反应1分钟来形成粘合剂层。
[0215] 〈实施例2>
[0216] (1)基膜的制备
[0217]除了将相对粘度（96%的硫酸溶液）为3. 3的聚酰胺类树脂（尼龙6)、绝对重均 分子量为110, 〇〇〇的共聚物树脂（包含40重量％的聚酰胺类重复单元和60重量％的聚醚 类重复单元），以及马来酸酐接枝的（〇· 7wt% )的乙稀-丙稀共聚物（密度：0· 870g/cm3) 以4:6:2的重量比混合之外，以与实施例1相同的方式制备基膜。
[0218] (2)粘合剂的涂布
[0219] 以与实施例1相同的方式在上面制备的基膜上形成粘合剂层。
[0220] [对比实施例：用于轮胎内衬层的膜的制备]
[0221] 〈对比实施例1>
[0222] (1)基膜的制备
[0223] 除了将60重量％的相对粘度（96%的硫酸溶液）为3.3的聚酰胺类树脂（尼龙 6)和40重量％的绝对重均分子量为120, 000的共聚物树脂（包含80重量％的聚酰胺类重 复单元和20重量％的聚醚类重复单元）混合以外，通过与实施例1相同的方式制备基膜。
[0224] (2)粘合剂的涂布
[0225] 以与实施例1相同的方式在制备的基膜上形成粘合剂层。
[0226] 〈对比实施例2>
[0227] (1)基膜的制备
[0228] 除了将20重量％的相对粘度（96%的硫酸溶液）为3.3的聚酰胺基树脂（尼龙 6)和80重量％的绝对重均分子量为100, 000的共聚物树脂（包含20重量％的聚酰胺类重 复单元和80重量％的聚醚类重复单元）混合以外，通过与实施例1相同的方式制备基膜。
[0229] (2)粘合剂的涂布
[0230] 以与实施例1相同的方式在上面制备的基膜上形成粘合剂层。
[0231] 〈实验实施例：用于轮胎内衬层的膜的物理性能的测量〉
[0232] 实验实施例1:绝对重抝分子量的测量
[0233] 为了测量绝对重均分子量，称量2. 192g氯化四甲铵并加入1L的容量瓶中以制备 间甲酚/氯仿（1/4，V/V)。
[0234]通过进一步加入10mL0. 02M-TMAC的间甲酚/氯仿1/4 (V/V)，将0. 050g实施例和 对比实施例中得到的基膜完全溶解。
[0235] 然后，用0. 45 μπι的注射器过滤器过滤基膜处于完全溶解状态的溶液，然后安装 至MALS自动进样器。
[0236] 此时，具体测量条件如下。
[0237] (1)具体测量条件
[0238] 进样量：100 μ 1
[0239] 进样温度：40°C
[0240] 流速：lmL/min
[0241] 洗脱液：间甲酚/氯仿1/4 (V/V)(含有0· 02mol氯化四甲铵）
[0242] (2) dn/dc 的测量
[0243] 测量比折射率增量（dn/dc)的具体方法如下。
[0244] 向1L间甲酚和氯仿的1:4混合溶剂中加入0. 02mol氯化四甲铵来制备溶液。
[0245] 向100mL的上述混合溶剂中加入2g在实施例1至4和对比实施例1中得到的基 膜并完全溶解。然后，使用〇. 45μπι的注射器过滤器去除杂质。
[0246] 将得到的高浓度样品稀释来制备浓度为0. 02g/mL、0. 010g/mL、0. 005g/mL和 0. 002g/mL的样品。使用0. 45μπι的注射器过滤器测量这些样品与浓度对应的折射率。
[0247] (3) dn/dc样品的分析方法
[0248] -进样量：0· 9mL
[0249] -进样温度：40°C
[0250] -流速：0· 3mL/min
[0251] -洗脱液：间甲酚+氯仿（1/4)(含有0.02mol氯化四甲铵）
[0252] [表1]实验实施例1的结果
[0253]
[0254] 实验实施例2:氣气滲诱率测试
[0255] 测量在实施例和对比实施例中得到的每个用于轮胎内衬层的膜的氧气渗透率。
[0256] 其具体测量方法如下。
[0257] (1)氧气渗透率：使用氧气渗透分析仪（Model8000,IllinoisInstruments公司 的产品）在25°C以及60RH%的气氛下根据ASTMD3895测量。
[0258] 实验实施例3 :内压保持率的测量
[0259] 根据205R/65R16标准，使用实施例和对比实施例的轮胎内衬层膜制造轮胎。
[0260] 然后，根据ASTMF1112-06在21°C的温度和101. 3kPa的压力下按下面的等式2 测量90天内压保持率。
[0261] [通式 2]
[0262] 内压保持率（％ )
[0263] = {1_(开始试验时轮胎的充气压力-90天后轮胎的充气压力V(开始试验时轮 胎的充气压力）}xl〇〇
[0264] 实验实施例4 :宰淵下樽量的测量
[0265] 在膜未被拉伸的情况下测量在实施例和对比实施例中得到的用于内衬层的膜的 室温模量。
[0266] 然后，使内衬层膜在室温下沿其MD(纵向）进行100%伸长来测量模量。
[0267] 具体的测量方法如下。
[0268](1)设备-万能试验机（Model 4204, Instron Co.，Ltd.)
[0269] ⑵测量条件：1)机头速率（head speed) 300mm/min, 2)夹持距离100mm，3)样品 宽度10_，4)25°(：和60冊％气氛
[0270] (3)各分别测量5次，并得到其平均值。
[0271] 实验实施例5 :可成铟件的确宙
[0272] 根据205R/65R16标准使用实施例和对比实施例的轮胎内衬层膜制造轮胎。
[0273] 在轮胎的制造过程中，制造生胎，然后评估可制造性和外观。然后，在硫化后观查 轮胎的最终外观。
[0274] 在此，当生胎或硫化后的轮胎中没有变形并且直径的标准偏差在5%以内时评价 为"良好"。
[0275] 此外，当生胎或硫化后的轮胎产生了变形，因而没有恰当地制造出轮胎，或轮胎中 的内衬层发生了融化或撕裂及损坏，或直径的标准偏差大于5%时，评价为"较差的形状"。
[0276] [表2]实验实施例4和5的结果
[0277]
[0278] 如上面的表2中所示，在实施例中，可以形成在膜的整个区域内具有均一物理性 能的基膜层。此外，使用所述基膜层的实施例的用于轮胎内衬层的膜具有优异的成型性以 及高气体阻隔性和内压保持性能。
[0279] [附图标记说明]
[0280] 1 :胎面
[0281] 2:胎肩
[0282] 3 :侧壁
[0283] 4 :冠带层
[0284] 5 :带束
[0285] 6 :胎体层
[0286] 7:内衬层
[0287] 8 :三角胶条
[0288] 9 :胎圈
【主权项】
1. 一种聚合物膜，包括：基膜层，该基膜层包含聚酰胺类树脂；以及含有聚酰胺类链段 和聚醚类链段的共聚物；以及 粘合剂层，该粘合剂层在所述基膜层的至少一面上形成并且含有间苯二酚-福尔马 林-胶乳（RFL)类粘合剂， 其中，相对于所述基膜层的总重量，所述共聚物的聚醚类链段的含量大于2重量％且 小于15重量％，并且， 其中，所述基膜层的绝对重均分子量为50, OOO至1，000, 000。2. 根据权利要求1所述的聚合物膜，其中，使用含有0. 02M浓度的氯化四甲铵的间甲 酚与氯仿的1:4混合溶剂在40°C下测量的基膜的比折射率增量（dn/dc)为0.04mL/g至 0.14mL/g〇3. 根据权利要求1所述的聚合物膜，其中，所述聚合物膜用于轮胎内衬层膜。4. 根据权利要求1所述的聚合物膜，其中，所述基膜层进一步包含烯属聚合物化合物。5. 根据权利要求4所述的聚合物膜，其中，所述烯属聚合物化合物包括选自烯属聚合 物、烯属共聚物以及二羧酸或其酸酐接枝的烯属聚合物或共聚物中的一种或多种化合物。6. 根据权利要求4所述的聚合物膜，其中，所述基膜层以0. 1重量％至40重量％的含 量包含所述烯属聚合物化合物。7. 根据权利要求1所述的聚合物膜，其中，所述聚酰胺类树脂对于96%的硫酸溶液的 相对粘度为3. 0至3. 5。8. 根据权利要求1所述的聚合物膜，其中，所述含有聚酰胺类链段和聚醚类链段的共 聚物的绝对重均分子量为50, 000至1，000, 000。9. 根据权利要求1所述的聚合物膜，其中，所述共聚物以1:9至9:1的重量比包含聚酰 胺链段和聚醚类链段。10. 根据权利要求1所述的聚合物膜，其中，所述基膜层以6:4至3:7的重量比包含所 述聚酰胺类树脂和所述共聚物。11. 根据权利要求1所述的聚合物膜，其中，所述基膜层的厚度为30 y m至300 y m，所 述粘合剂层的厚度为〇. I y m至20 y m。12. 根据权利要求1所述的聚合物膜，其中，所述基膜层为未拉伸膜。13. 根据权利要求1所述的聚合物膜，其中，所述间苯二酚-福尔马林-胶乳（RFL)类 粘合剂包含2重量％至30重量％的间苯二酚与福尔马林的缩合物和68重量％至98重量％ 的胶乳。
【专利摘要】本发明提供一种聚合物膜以及该聚合物膜的制备方法，所述聚合物膜包括：绝对重均分子量为50,000至1,000,000的基膜层，和粘合剂层。即使对于厚度相对薄的轮胎，该用于内衬层的膜也可以赋予优异的气体阻隔性，从而能够减轻轮胎重量并且提高汽车的燃料效率。此外，所述聚合物膜在轮胎制造过程中容易成型，并且表现出与胎体层的优异粘附力，同时具有优异的机械性能例如高耐久性和抗疲劳性以及优异的成型性。
【IPC分类】C09J161/00, C08J5/18, C09J7/02
【公开号】CN105246997
【申请号】CN201480030871
【发明人】郑永汉, 权昭延, 南宫炫, 金圣勋
【申请人】可隆工业株式会社
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2014年5月27日
【公告号】EP3006531A1, US20160096938, WO2014193147A1