含有热塑性聚合物的组合物的制作方法

专利名称：含有热塑性聚合物的组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含有热塑性聚合物和苯并三唑与三嗪作为紫外光吸收剂的组合物和由其制成的制品。本发明的制品优选的多层板，其一个或两个外层由本发明组合物组成。
背景技术：
含有热塑性聚合物的板是已知的。
从例如EP-A-0110221中已知多种聚碳酸酯板，它提供了多种它们的用途。它们例如由挤出含聚碳酸酯的组合物，并任选与包含紫外光吸收剂的含量增大的含聚碳酸酯的组合物共同挤出。
EP-A0320632和EP-A0247480揭示了由含聚碳酸酯的组合物制成的共挤出板，所述组合物含有难挥发的取代的苯并三唑基紫外光吸收剂。
在EP-A0500496和EP-A0825226中，描述了基于取代的三嗪的紫外光吸收剂，它们适于保护聚碳酸酯耐紫外光辐射。
挤出这样的板期间会出现的一个问题是来自于含聚碳酸酯的组合物或通常的热塑性聚合物的挥发性组分沉积在定型套(对于多壁的板)上或辊子(对于实心板)，这会导致表面缺陷。挥发性组分是例如紫外光吸收剂和组合物的其他低分子量组分。
现有技术的板的缺点是由于在长期挤出期间，尤其是共挤出期间，来自于上述含聚碳酸酯或通常的热塑性聚合物的组合物熔体的挥发，会损害板表面。
紫外光吸收剂从含聚碳酸酯或通常的热塑性聚合物的组合物熔体中的蒸发增大会导致涂层沉积到定型套或辊子上，最终导致板表面的干涉的形成(例如白斑、波纹等)。例如，定型套上的被擦掉的聚碳酸酯或热塑性聚合物通常形成沉积到共挤出聚碳酸酯板或热塑性聚合物板上的粉沉积物。
发明的内容由此，本发明的一个目的是优化含有热塑性聚合物的组合物，至这样的效果，使得即使以长期连续操作的方式，也能够在挤出组合物形成板的过程中获得良好表面质量的挤出板，所述板具有恒定的抗紫外光辐射的保护功能。
根据本发明，本发明的目的也在于提供这样的制品，它能够由本发明的组合物获得。
意外地发现，除了含有热塑性聚合物，还含有两种不同的特定重量比的紫外光吸收剂的组合物，可以达到本发明的目的。可以由这些组合物获得的制品也可以达到本发明的目的。
本发明的目的可以这样达到，在含有热塑性聚合物的组合物中采用含有一种或多种不同的式(I)化合物与一种或多种不同的式(II)化合物的混合物，以便将挤出性能改善至这样的程度，即，当挤出组合物形成板时，可以获得良好的挤出板的表面质量 式(I)中，R1和R2可以相同或不同，表示H、卤素、C1-C10烷基、C5-C10环烷基、C7-C13芳烷基、C6-C14芳基、-OR5或-(CO)-O-R5，其中R5是H或C1-C4烷基；R3和R4可以相同或不同，表示H、C1-C4烷基、C5-C6环烷基、苄基或C6-C14芳基；m是1、2或3，和n是1、2、3或4； 式(II)中，R6-R9可以相同或不同，是H或烷基或CN或卤素，X是烷基。其中混合物中式(I)和(II)化合物的含量满足下述条件 本发明的目的也可以这样达到，在含有热塑性聚合物的组合物中采用含有一种或多种不同的式(III)化合物与一种或多种不同的权利要求1所述的式(II)化合物的混合物，以便将挤出性能改善至这样的程度，即，当挤出组合物形成板时，可以获得良好的挤出板的表面质量 式(III)中，R1和R2可以相同或不同，表示H、卤素、C1-C10烷基、C5-C10环烷基、C7-C13芳烷基、C6-C14芳基、-OR5或-(CO)-O-R5，其中R5是H或C1-C4烷基；R3和R4可以相同或不同，表示H、C1-C4烷基、C5-C6环烷基、苄基或C6-C14芳基，m是1、2或3，和n是1、2、3或4；桥表示 其中p＝0、1、2或3，q是1-10的整数；Y是-CH2-CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-或CH(CH3)-CH2-，R10和R11可以相同或不同，表示H、C1-C4烷基、C5-C6环烷基、苄基或C6-C14芳基。
其中混合物中式(III)和(II)化合物的含量满足下述条件 上述使用式(I)与(II)或(III)与(II)的化合物的混合物，不是必然指式(I)与(II)或(III)与(II)的化合物在它们用来稳定热塑性聚合物抗紫外光辐射之前，必须初始就彼此混合。根据本发明，导致式(I)化合物与式(II)化合物或式(III)化合物与式(II)化合物同时在热塑性聚合物中有效地起耐紫外光的保护性能的任一种用途都是可以的。例如，热塑性聚合物可以起始含有式(I)化合物，然后含有式(II)化合物。
本发明的目的也可以由这样的组合物达到，它含有热塑性聚合物和一种或多种不同的式(I)化合物，和一种或多种不同的式(II)化合物；其中组合物中式(I)和(II)化合物的含量满足下述条件 该比例优选0.6/1-1.6/1。
本发明的目的也可以由这样的组合物达到，它含有热塑性聚合物和一种或多种不同的式(III)化合物，和一种或多种不同的式(II)化合物；其中组合物中式(III)和(II)化合物的含量满足下述条件 该比例优选0.6/1-1.6/1。
优选的式(I)、(II)和(III)的化合物是这样的，其中R1＝H，R2＝C1-C8烷基，尤其优选的是R2是叔丁基或C8烷基，更优选R2是异辛基，R3＝H，R4＝H，m＝1，n＝4，R6和R9可以相同或不同，是H或CH3，X是C6烷基或C8烷基，R10＝H和R11＝H，p＝0、1、2或3，q＝1-8，Y＝-(CH2)6或-(CH2)2。
在本发明的组合物中，式(I)与式(II)化合物的总量或式(II)与式(II)化合物的总量优选是0.05-15重量％，更优选0.1-10重量％。
在组合物中，热塑性聚合物与式(I)、式(II)和式(III)化合物的总量为60-100重量％是优选的。
根据本发明，可以使用任何热塑性聚合物，尤其是可以加工成透明板的那些。优选选自聚碳酸酯、聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯、透明的聚氯乙烯、透明的聚苯乙烯、SAN和高耐冲击聚苯乙烯的热塑性聚合物。
尤其优选聚酯，尤其是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和由对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇和环己烷-1，4-二甲醇形成的共聚酯(例如PETG)。
也尤其优选的是聚碳酸酯，尤其是选自双酚A均聚碳酸酯和基于两种单体双酚A与1，1-二-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯。
本发明的组合物也优选还含有0.01-0.5重量％的一元至六元醇的酯或偏酯。
本发明的组合物也优选还含有10-3000ppm热稳定剂。
在该情形下，热稳定剂优选选自三-(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯和三苯基磷化氢。
本发明的目的也可以由含有本发明组合物的制品来达到。
本发明的制品优选选自单层实心板、多层实心板、多层多壁板、波浪形实心板、多壁成形部件、具有雌雄榫的多壁成形部件、连接体系、温室的斜窗(sway)、汽车车站的斜窗、广告牌、标志牌、安全挡板、小汽车斜窗、窗户和屋顶。
优选这样的多层板，其中至少一层含有本发明的组合物。
也优选这样的多层板，其中板的最外层的一个或两个含有本发明的组合物。
在该情形下，尤其优选的是，板具有至少两层，里层的至少一层含有本发明的组合物，式(I)与(II)或(III)与(II)的化合物的总含量优选0.02-1重量％。
本发明的优选的制备板的方法是共挤出。本发明的组合物还可以含有常规添加剂，尤其是常规的加工助剂，具体是脱模剂和洗脱剂和稳定剂，尤其是热稳定剂。
为了清楚地说明，式(I)、(II)和(III)的化合物在本文中定义为紫外光吸收剂。
本发明的组合物优选含有总量为0.05-15重量％、尤其优选0.1-10重量％、最优选2-18重量％的紫外光吸收剂。
本发明的组合物和由其制成的制品，尤其是板，具有许多优点。现有技术中已知的问题，例如来自于组合物的挥发性组分在挤出期间沉积到定型套或辊子上的问题不会发生。本发明组合物的该优点尤其在用来制备多层板时就会表现出来，所述多层板中的外层的一个或两个层由本发明的组合物组成，或含有它们。在该情形下，在一个或两个外层内，本发明组合物内紫外光吸收剂的含量优选2-8重量％。本发明的组合物可以很好地保护耐紫外光的辐射。
本发明的组合物和由其制成的制品还具有许多其他优点。例如，本发明制品具有良好的力学性能，它们基本与所用的热塑性聚合物的力学性能对应。此外，使用透明的热塑性聚合物时，本发明的制品还具有良好的光学性能，例如高透明性。
含有本发明组合物的热塑性聚合物的组合物被证明在工业上尤其有利。它们的加工没有困难，对最终制品没有任何损害。
本发明的板的耐候性至少与由现有技术制成的板的相当。
根据本发明使用的式(I)、(II)和(III)的化合物可以购买到。它们可以由已知方法制成。
本发明组合物中热塑性聚合物与紫外光吸收剂的总重量优选60-100重量％，尤其优选80-100重量％，最优选90-100重量％。
除了上述明确提到的组分，本发明组合物还可以含有额外的常规量的常规添加剂。当除了上述明确提到的组分，本发明的组合物不含任何额外组分，即如果本发明的组合物由上面明确提到的组分组成，就可以获得本发明的尤其优选的实施方式。
式(I)的化合物例如2，2-亚甲基二-(40(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)可以以商品名Tinuvin360或Adeka StabLA31买到。式(II)的化合物是2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-正辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪(CYASORBUV-1164)或2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧-苯酚(Tinuvin1577)。Tinuvin购自德国的Ciba SpezialitatenchemieLampertheim公司。Cyasorb购自美国新泽西州West Paterson的Cytec IndustrialInc.。
本发明组合物用的聚碳酸酯或由其得到的制品是均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和热塑性聚酯碳酸酯。它们优选具有平均分子量Mw 18000-40000，优选是26000-36000，尤其是28000-35000g/mol，由二氯甲烷的溶液或等量(重量)苯酚/邻-二氯苯混合溶液的相对粘度确定，由光散射校准。在共挤出的情形下，共挤出物的熔体粘度应当优选小于要施加它们的基材。
聚碳酸酯的制备参照例如新泽西州(07960)的Moristown的联合化学公司的研究中心的D.C.PREVORSEK，B.T.DEBONA和Y.KESTEN的文章“Schnell”，Chemistry and Physics of Polycarbonates，Polymer Reviews杂志，第9卷，Interscience出版社，纽约、伦敦、悉尼，1964；D.Freitag、U.Grigo、P.R.Muller和N.Nouvertne和BAYER AG等人发表在Journal of Polymer Science杂志上的文章“Synthesis of Poly(ester)carbonate Copolymers”，Polymer Chemistry版，第19卷，75-90(1980)；U.Grigo、K.Kircher和P.R.Muller发表在Encyclopediaof Polymer Science and Engineering的文章“Polycarbonate”，第11卷，第二版，1988，第648-718页；Becker/Braun Kunststoff-Handbuch上的文章“Polycarbonate”，第3/1卷，聚碳酸酯、聚缩醛(Polyacetale)、聚酯、纤维素酯，Carl Hanser出版社，慕尼黑，维也纳，1992，第117-299页。制备优选通过相界面方法或熔融酯交换方法进行，在例如相界面方法中有描述。
通式HO-Z-OH的双酚是优选用作原料化合物的化合物，其中Z是含有一个或多个芳基的具有6-30个碳原子的二价有机基团。这样的化合物的例子是这样的双酚，它们属于以下类别二羟基二苯基、二(羟基苯基)链烷、二氢化茚双酚、二(羟基苯基)醚、二(羟基苯基)砜、二(羟基苯基)酮和α，α′-二(羟基苯基)-二异丙基苯。
属于上述类别的尤其优选的双酚是双酚A、四烷基双酚A、4，4-(间亚苯基二异丙基)-双酚(双酚M)、4，4-(对亚苯基二异丙基)-双酚、1，1-二-(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(BP-TMC)和它们的任选的混合物。尤其优选的是基于双酚A的均聚碳酸酯和基于单体双酚A与1，1-二-(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯。根据本发明使用的双酚化合物与羧酸化合物尤其是光气发生反应，或在熔融酯交换过程中，与二苯基碳酸酯或二甲基碳酸酯反应。
聚酯碳酸酯通过上述双酚与至少一种芳香二羧酸和任选羧酸的等效物反应而获得。合适的芳香二羧酸是例如邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、3，3′-或4，4′-二苯基二羧酸和二苯甲酮-二羧酸。聚碳酸酯内碳酸酯基团的高达80mol％、优选20-50mol％的部分可以被芳香二羧酸酯基团代替。
用于相界面方法中的惰性有机溶剂是例如二氯甲烷、各种二氯乙烷和氯丙烷化合物、四氯甲烷、三氯甲烷、氯苯和氯甲苯。优选使用氯苯或二氯甲烷和二氯甲烷与氯苯的混合物。
相界面反应可以由催化剂例如叔胺来加速，尤其N-烷基哌啶或鎓盐。优选使用三丁胺、三乙胺和N-乙基哌啶。DE-A 4238123中提到的催化剂优选用于熔融酯交换的情形。
使用少量的支化剂就可以按预期和受控的方式将聚碳酸酯支化。一些合适的支化剂是间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟基苯基)-庚烷-2、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟基苯基)-庚烷、1，3，5-三-(4-羟基苯基)苯、1，1，1-三-(4-羟基苯基)乙烷、三-(4-羟基苯基)-苯基甲烷、2，2-二-[4，4-二(4-羟基苯基)-环己基]-丙烷、2，4-二-(4-羟基苯基)-异丙基]-苯酚、2，6-二-(2-羟基-5′-甲基-苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)-丙烷、六-(4-(4-羟基苯基-异丙基)苯基)正对苯二甲酸酯、四-(4-羟基苯基)-甲烷、四-(4-(4-羟基苯基-异丙基)-苯氧基)-甲烷、α，α′，α″-三-(4-羟基苯基)-1，3，5-三异丙基-苯、2，4-二羟基苯甲酸、苯均三酸、氰尿酰氯、3，3-二-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚(dihydroindole)、1，4-二-(4′，4″-二羟基-三苯基)-甲基)苯和尤其1，1，1-三-(4-羟基苯基)乙烷和二-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚。
以使用的双酚为基准，也任选使用的0.05-2mol％支化剂或支化剂的混合物，可以与双酚一同使用，但是也可以在合成的后续步骤中加入。
酚类例如苯酚、烷基苯酚如甲酚和4-叔丁基苯酚、氯酚、溴酚、对异丙基酚或它们的混合物优选以1-20mol％、更优选2-10mol％的用量使用，以每摩尔作为链终止剂的双酚为基准，所述链终止剂也是可以使用的。优选苯酚、4-叔丁基苯酚和对异丙基苯酚。
链终止剂和支化剂可以在合成中分别加入或也可以与双酚一同加入。
通过熔融酯交换方法制备聚碳酸酯在DE-A4238123中有描述。
本发明的组合物也可以含有稳定剂。
本发明含有聚碳酸酯的组合物的合适稳定剂是例如磷化氢、磷酸酯或含硅的稳定剂和EP-A0500496中描述的化合物。所述例子包括三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三-(壬基苯基)亚磷酸酯、四-(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-二亚苯基-二亚磷酸酯(diphosponite)和三芳基亚磷酸酯。尤其优选三苯基磷化氢和三-(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
本发明的组合物也可以含有0.01-0.5重量％的一元醇至六元醇，尤其甘醇、季戊四醇或格尔伯特醇(guerbeta)的酯或偏酯。
一元醇是例如十八烷醇、软脂醇和格尔伯特醇。
二元醇是例如乙二醇。
三元醇是例如甘醇。
四元醇是例如季戊四醇和中赤藓糖醇。
五元醇是例如阿拉伯糖醇、核糖醇和木糖醇。
六元醇是例如甘露醇、葡糖醇、(山梨糖醇)和卫茅醇。
酯优选单酯、二酯、三酯、四酯、任选五酯和六酯或它们的混合物，尤其是含有饱和的脂肪C10-C36单羧酸和任选的羟基单羧酸，优选与饱和的脂肪C14-C32单羧酸和任选的羟基单羧酸的统计混合物。
根据制备，购买的脂肪酸酯，尤其季戊四醇和甘醇可以含有高达60％不同的偏酯。
具有10-36个碳原子的饱和的脂肪单羧酸是例如癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、羟基硬脂酸、花生酸、山嵛酸、二十四烷酸、蜡酸和褐煤酸。
优选的具有14-22个碳原子的饱和的脂肪单羧酸是例如肉豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、羟基硬脂酸、花生酸、山嵛酸。
尤其优选的饱和脂肪单羧酸是例如软脂酸、硬脂酸、羟基硬脂酸。
用于本发明的饱和的脂肪C10-C36羧酸和脂肪酸酯可以根据已知文献制备，或是可以由文献中已知的方法制备。季戊四醇脂肪酸酯的例子是上述尤其优选的单羧酸的酯。
尤其优选的是季戊四醇和甘醇与硬脂酸和软脂酸的酯。
可以包含于本发明组合物中的抗静电剂的例子是阳离子活性的化合物，例如季铵盐、鏻或锍盐，阴离子活性的化合物，例如烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基磷酸盐、碱或碱土金属盐形式的羧化物、非离子化化合物，例如聚乙二醇酯、聚乙二醇醚、脂肪酸酯、乙氧化脂肪胺。优选的抗静电剂是非离子化的化合物。
本发明的组合物也可以含有有机染料、无机颜料、荧光染料和任选的光亮剂。
用于合成本发明的共挤出化合物的所有原料和溶剂会被制备和储存过程中形成的杂质污染，由此，工作的目标是用尽可能洁净的原料。
各组分可以用已知方法以顺次和同时两种方式混入，更具体地说，以室温和高温的两种方式混入。
添加剂，尤其紫外光吸收剂和上述额外的添加剂优选以已知的方式，通过将聚合物颗粒与所述添加剂在对于聚碳酸酯优选约为200-350℃温度下，在常规装置内例如密闭式捏炼机、单螺杆挤出机和双螺杆挤出机内混合，加入到本发明的组合物中，所述混合是例如通过熔融混合或熔体挤出，或通过将聚合物溶液与添加剂溶液混合，随后以已知方式蒸发溶剂来进行的。模塑组合物内添加剂的含量可以依赖于所要求的组合物的性能在很宽的限度范围内变化。组合物内添加剂的总含量优选约高达20重量％，优选0.1-12重量％，以组合物重量为基准。
例如通过将紫外光吸收剂溶液和任选的上述额外添加剂的溶液与塑料物质在合适有机溶剂内溶液混合，就可以将紫外光吸收剂加入到本发明的组合物中。对于聚碳酸酯，它们是例如CH2Cl2、卤代链烷、芳香卤代化合物、氯苯和二甲苯。接着，优选将上述物质的混合物以已知方式通过挤出均匀化。溶剂的混合物优选以已知方式例如复合方式，通过蒸发溶剂随后挤出来脱除。
如本发明的实施例所证实，使用本发明的组合物作为共挤出复合物对于任何模塑的组合物基料都提供很大的优点。
本发明也涉及采用本发明的含有热塑性聚合物的组合物制成的制品。所述含热塑性聚合物的组合物能够用来制成实心聚合物板和所谓的多壁板(例如双壁板或三壁板)。由此，板也包括具有额外外层的板，所述外层的一个或两个上具有本发明的含有热塑性聚合物的紫外光吸收剂含量增大的组合物。
本发明的含有热塑性聚合物的组合物使制品的制备更容易，尤其是板和由其制成的制品，例如温室的斜窗、汽车车站的斜窗、广告牌、标志牌、安全挡板、小汽车玻璃窗、窗户和屋顶。
涂有本发明的含有热塑性聚合物的组合物的制品的后续加工，例如深拉伸或表面加工，如用抗划伤的漆、水扩展层等修饰，都是可以的，由这些方法制成的制品也是本发明的所要保护的主题。
共挤出是已知的，例如从文献(见例如EP-A-110221和EP-A-110238)中得到。在本发明中，其步骤优选如下所述将制备芯层和外层(一层或多层)的挤出机连接到共挤出的连接器上。所述连接器这样设计形成外层(一层或多层)的熔体以薄层粘合剂的方式施加到芯层的熔体上。
然后，由这种方式制成的多层熔体束优选由后连的喷嘴形成所要求的形状(多壁板或实心板)。然后熔体在受控的条件下冷却，优选以已知方式通过压延(实心板)或真空定型(多壁板)冷却，随后按照尺寸切割。在定型后可以任选用回火炉来消除应力。与连接器排置在喷嘴前方相反，喷嘴自身也可以设计成熔体在其中汇合的方式。
下面再参照下述实施例描述本发明。
实施例由以下含聚碳酸酯的组合物获得例如在EP-A 0110238所述的10mm双壁板A-EMakrolonKU 1-1243(由德国Leverkusen的Bayer AG制造的支化的双酚A聚碳酸酯，熔体在300℃和1.2kg负荷下的熔体塑化速率(MFR)为6.5g/10min)用作基料。它与表中所示的基于Makrolon3100(由德国Leverkusen的Bayer AG制造的线性双酚A聚碳酸酯，熔体在300℃和1.2kg负荷下的熔体塑化速率(MFR)为6.5g/10min)的化合物共挤出。
每种情形下，共挤出层的厚度为约为50微米。

*)2，2-亚甲基二-(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)-苯酚，Tinuvin，购自德国Lampertheim的Ciba Spezialitatenchemie，来自于式(I)；**)季戊四醇四硬脂酸酯，以LoxiloVPG861购自德国Dusseldorf的Cognis；***)2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧代-苯酚，Tinuvin1577，购自德国Lampertheim的Ciba Spezialitatenchemie，来自于式(II)；用来制备化合物和后续的制备多层多壁板的机器和设备如下所述混合装置由以下组成-组分的计量装置，-同步的双轴捏炼机(ZSK 53，由Werner & Pfleiderer制造)，螺杆直径为53mm，-将熔体束成形的带孔的喷嘴，-冷却并固化熔体束的水浴，-造粒机。
用来制备多层多壁板的机器和设备如下所述
该装置由以下组成-具有脱气装置的主挤出机，其螺杆长度为33D，直径为70mm，-共挤出的连接器(夹钳式送料机构)，-施加外层的共挤出机，其螺杆长度为25D，直径为30mm，-宽度为350mm的特定缝模，-定型套，-重力辊子传送器，-卷绕装置，-切割装置(锯)，-叠加台。
聚碳酸酯颗粒基料供给主挤出机的进料斗，紫外光共挤出材料供给共挤出机。各物料的熔融和传送在各塑化体系的转筒/螺杆内进行。两种材料的熔体汇合在共挤出机的连接器内，并在离开喷嘴和在定型套内冷却后形成复合物，在定型套内冷却。使用其他的装置来运送、按照尺寸切割并沉积挤出板。
接着，将得到的板进行比色评价，在该情形下，采用以下ISO4892-A的风化方法。
这些板在美国Atlas制造的带有6.5W-氙气燃烧器的耐候性测试仪中进行风化，采用这样的循环，曝光102分钟，用软化水喷雾并曝光18分钟。最大的黑板温度是60±5℃。每1000时间后就对比一次。
与A共挤出(对比)-80分钟后第一次较小的沉积物，-2小时后壁移位，等级差；与E共挤出(对比)-45分钟后第一次较小的沉积物，-2小时后发生大面积沉积物，
等级差；与B共挤出-90分钟后第一次较小的沉积物，-3小时后发生大面积沉积物，等级满意；与C共挤出-90分钟后第一次较小的沉积物，3小时后也没有明显增多，等级好；与D共挤出-90分钟后第一次较小的沉积物，3小时后也没有明显增多，等级好。
下表数据说明，与本发明含有聚碳酸酯的组合物共挤出的板表现出约等同于在人工风化过程中由现有技术稳定过的板的泛黄度，根据ASTM-E313测定。

权利要求
1.一种混合物的用途，它用于含有热塑性聚合物的组合物中，用来将挤出性能改善至这样的程度，即，当挤出组合物形成板时，可以获得良好的挤出板表面质量，该混合物含有一种或多种不同的式(I)化合物与一种或多种不同的式(II)化合物 式(I)中，R1和R2可以相同或不同，表示H、卤素、C1-C10烷基、C5-C10环烷基、C7-C13芳烷基、C6-C14芳基、-OR5或-(CO)-O-R5，其中R5是H或C1-C4烷基，R3和R4可以相同或不同，表示H、C1-C4烷基、C5-C6环烷基、苄基或C6-C14芳基，m是1、2或3，n是1、2、3或4； 式(II)中，R6和R9可以相同或不同，是H或烷基或CN或卤素，X是烷基；混合物中式(I)和(II)化合物的含量满足下述条件
2.一种混合物的用途，它用于含有热塑性聚合物的组合物，用来将挤出性能改善至这样的程度，即，当挤出组合物形成板时，可以获得良好的挤出板的表面质量；所述混合物含有一种或多种不同的式(III)化合物与一种或多种不同的权利要求1所述的式(II)化合物 式(III)中，R1和R2可以相同或不同，表示H、卤素、C1-C10烷基、C5-C10环烷基、C7-C13芳烷基、C6-C14芳基、-OR5或-(CO)-O-R5，其中R5是H或C1-C4烷基；R3和R4可以相同或不同，表示H、C1-C4烷基、C5-C6环烷基、苄基或C6-C14芳基，m是1、2或3，n是1、2、3或4；桥表示 其中p＝0、1、2或3，q是1-10的整数；Y是-CH2-CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-或CH(CH3)-CH2-，R10和R11可以相同或不同，表示H、C1-C4烷基、C5-C6环烷基、苄基或C6-C14芳基，混合物中式(III)和(II)化合物的含量满足下述条件
3.一种组合物，它含有热塑性聚合物、一种或多种不同的权利要求1所述的式(I)化合物和一种或多种不同的权利要求1所述的式(II)化合物，所述组合物中式(I)和(II)化合物的含量满足下述条件
4.一种组合物，它含有热塑性聚合物、一种或多种不同的权利要求2所述的式(III)化合物和一种或多种不同的权利要求1所述的式(II)化合物，所述组合物中式(III)和(II)化合物的含量满足下述条件
5.如权利要求3所述的组合物，其特征在于所述组合物中式(I)化合物和式(II)化合物的总含量为0.05-15重量％。
6.如权利要求4所述的组合物，其特征在于所述组合物中式(III)化合物与式(II)化合物的总含量为0.05-15重量％。
7.如权利要求3-6中任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物中热塑性聚合物、式(I)化合物、式(II)化合物和式(III)化合物的总量为60-100重量％。
8.如权利要求3-7中任一项所述的组合物，其特征在于所述热塑性聚合物聚碳酸酯选自双酚A均聚碳酸酯和基于两种单体双酚A与1，1-二-(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯。
9.如权利要求3-7中任一项所述的组合物，其特征在于所述热塑性聚合物选自PET和PETG。
10.如权利要求3-9中任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物还含有0.01-0.5重量％的一元至六元醇的酯或偏酯。
11.如权利要求3-10中任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物还含有10-3000ppm热稳定剂。
12.如权利要求11所述的组合物，其特征在于所述热稳定剂选自三-(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯和三苯基磷化氢。
13.一种制备权利要求3-12中任一项所述的组合物的方法，该方法是通过混合热塑性聚合物与组合物的其他组分来进行的。
14.如权利要求3-12中任一项所述组合物的用途，它用于通过挤出或共挤出方式来制备单层或多层的板。
15.一种制备单层或多层板的方法，所述板中至少一层含有权利要求3-12中任一项所述的组合物，该方法通过挤出或共挤出的方式实施。
16.一种制品，它包含权利要求3-12中任一项所述的组合物。
17.如权利要求16所述的制品，它选自单层实心板、多层实心板、多层多壁板、波浪形实心板、多壁成形部件、具有雌雄榫的多壁成形部件、连接体系、温室的斜窗、汽车车站的斜窗、广告牌、标志牌、安全挡板、小汽车斜窗、窗户和屋顶。
18.一种多层板，其中至少一层含有权利要求3-12中任一项所述的组合物。
19.一种多层板，所述板的一个外层或两个外层含有权利要求3-12中任一项所述的组合物。
20.权利要求19所述的多层板，其特征在于所述热塑性聚合物是聚碳酸酯，所述板具有至少两层，里层的至少一层含有上述权利要求中任一项所述的组合物，另外，还含有聚碳酸酯。
全文摘要
本发明涉及一种含有热塑性合成物质、作为紫外光吸收剂的苯并三唑和三嗪的组合物，和由它们制成的制品。本发明所述的制品优选是多层板，板的一个或两个外层包含本发明的组合物。
文档编号B29C47/06GK1471556SQ01817939
公开日2004年1月28日 申请日期2001年10月15日 优先权日2000年10月26日
发明者R·戈尼, R 戈尼, S·安德森, 律, W·尼辛, W·黑泽 申请人:拜尔公司