卤化共聚物的制备方法、所得到的卤化共聚物及其用途的制作方法

专利名称：卤化共聚物的制备方法、所得到的卤化共聚物及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种卤化共聚物的制备方法，涉及所得到的卤化共聚物，涉及其用于制备挤塑制品的用途以及由此得到的挤塑制品。
通常，偏二氯乙烯共聚物是通过水分散体聚合法制备的，在所述方法中，在聚合开始时将所有引发剂全部引入。该方法通常需要相当高的聚合温度，这将使得生产出的共聚物具有低的热稳定性。
此外，偏二氯乙烯通常具有相对高熔点的特点，这将涉及很高的加工温度。况且，这些卤化共聚物具有相对低的热稳定性和有限的柔韧性。描述其特性的相对低的热稳定性，将使得其在实施过程中使用的模头上形成大量降解物质的沉积物。
因此，本发明的一个目的涉及一种用于制备没有现有技术方法带来的缺点的卤化共聚物的方法。
本发明的目的还涉及没有现有技术卤化共聚物缺点的卤化共聚物。
本发明的目的还涉及这些卤化共聚物的用途。
本发明的目的还涉及根据本发明的共聚物得到的制品。
为此，本发明首先涉及一种借助使至少两种单体的共聚合而制备卤化共聚物的方法，在该方法中，共聚合是利用引发剂在水分散体中进行的，其中一部分引发剂引入聚合进料中，而另一部分后续引入。
就本发明而言，措辞“引入聚合进料中的部分”用来表示从聚合开始，与通常同时引入的配料一起引入引发剂总量的一部分。
就本发明而言，措辞“后续引入部分”用来表示在聚合开始后一定时间，引入引发剂总量的一部分。
开始后续引入引发剂的时间通常是由引入聚合进料中的引发剂引发聚合完成的时间。通常，开始后续引入引发剂是在聚合开始之后10至60分钟之间开始。
一般来说，后续引入引发剂在聚合开始之后至少10分钟，优选至少15分钟，特别优选至少20分钟，最优选至少25分钟时开始。通常，后续引入引发剂在聚合开始之后不超过60分钟，优选不超过50分钟，特别优选不超过45分钟，最优选不超过40分钟时开始。
通常，后续注入部分可以以单一部分一次引入或分批引入或连续引入。优选的是连续引入。
进行引发剂的后续引入时间周期通常从60-600分钟。
通常，进行引发剂后续引入的时间周期至少为60分钟，优选至少100分钟，特别优选至少150分钟。通常，进行引发剂后续引入的时间周期不大于600分钟，优选不超过500分钟，特别优选不超过400分钟。
有利的是，将活性剂添加至引发剂中。
通常，将总量的活性剂引入聚合进料中。通常将活性剂总量的一部分引入聚合进料中，而另一部分后续引入。
通常，引入聚合进料中的活性剂用量和引发剂用量之间的比例从1至10。
通常，引入聚合进料中的活性剂用量和引发剂用量之间的比例大于或等于1，优选大于或等于2，且特别优选的是大于或等于3。通常，活性剂用量和引入聚合进料中的引发剂用量之间的比例小于或等于10，优选小于或等于9.5，特别优选小于或等于9。
通常后续引入的活性剂用量和引发剂用量之间的比例从0-10。
通常，后续引入的活性剂用量和引发剂用量之间的比例大于或等于0，优选大于或等于1，特别优选大于或等于2。通常，后续引入的活性剂用量和引发剂用量之间的比例小于或等于10，优选小于或等于9，特别优选小于或等于8。
通常，在引入聚合进料中的活性剂和引发剂部分与聚合期间引入的活性剂及引发剂总量之间的比例从10％至80％。
通常，在引入聚合进料中的活性剂和引发剂部分与聚合期间引入的活性剂及引发剂总量之间的比例小于或等于80％，优选小于或等于60％，特别优选小于或等于50％。
通常，在引入聚合进料中的活性剂和引发剂部分与聚合期间引入的活性剂及引发剂总量之间的比例大于或等于10％，优选大于或等于15％，特别优选大于或等于20％。
通常，聚合温度低于或等于60℃，优选低于或等于55℃，特别优选低于或等于50℃。
通常，聚合时间小于或等于16小时，优选小于或等于14小时，特别优选小于或等于12小时，最优选小于或等于10小时。
有利的是，在聚合开始时，将所有参与共聚合的单体都引入聚合进料中。
当主要单体为卤化单体时，制备根据本发明的卤化共聚物的方法是合适的，当主要单体为含氯单体时，该方法是特别合适的，当主要单体为偏二氯乙烯时该方法是最为合适的。
就本发明而言，措辞“主要单体”用来表示在形成的共聚物中占的比例至少为50％重量。
就本发明而言，措辞“卤化共聚物”用来表示通过卤化单体与一种或多种可与其共聚合的单体的水分散体自由基聚合而得到的共聚物；所述卤化单体是主要单体。
就本发明而言，措辞“卤化单体”用来表示包含未端烯烃不饱和度并且被至少一个卤原子取代的任何可自由基聚合的单体。优选的是，这些单体选自取代的乙烯和丙烯的衍生物并且分别仅包含两个或三个碳原子。作为所述单体非限定性的例子，可以提及的是氯乙烯，偏二氯乙烯，溴乙烯，偏二溴乙烯，氟乙烯，偏二氟乙烯，三氟乙烯，四氟乙烯，氯三氟乙烯和六氟丙烯。
在这些可与卤化单体共聚合的单体中，可以提及的非限定性例子是不同性质的卤化单体，乙烯酯例如乙酸乙烯酯，乙烯基醚，丙烯酸，酯和酰胺，甲基丙烯酸，酯和酰胺，苯乙烯，苯乙烯衍生物，丁二烯，烯烃例如乙烯和丙烯，衣康酸和马来酸酐。
制备根据本发明的卤化共聚物的方法特别适用于制备含氯共聚物。
就本发明而言，措辞“含氯共聚物”用来表示通过含氯单体和可与其共聚的一种或多种单体的水分散体自由基聚合而得到的共聚物，所述含氯单体是主要卤化单体，例如氯乙烯和偏二氯乙烯。
在可与含氯单体共聚的单体中，可以提及的非限定性例子包括不同性质的含氯单体，乙烯酯例如乙酸乙烯酯，乙烯醚，丙烯酸，酯和酰胺，甲基丙烯酸，酯和酰胺，苯乙烯，苯乙烯衍生物，丁二烯，烯烃例如乙烯和丙烯，衣康酸和马来酸酐。
本发明卤化共聚物的制备方法最适用于制备偏二氯乙烯共聚物。
就本发明而言，措辞“偏二氯乙烯共聚物”用来表示偏二氯乙烯和可与其共聚的一种或多种单体的共聚物，所述偏二氯乙烯是主要单体。
在可与偏二氯乙烯共聚的单体中，可以提及的非限定性例子包括氯乙烯，乙烯酯例如乙酸乙烯酯，乙烯醚，丙烯酸，酯和酰胺，甲基丙烯酸，酯和酰胺，苯乙烯，苯乙烯衍生物，丁二烯，烯烃例如乙烯和丙烯，衣康酸和马来酸酐。
当单体为偏二氯乙烯，氯乙烯和相应于下式的至少一种(甲基)丙烯酸单体时，根据本发明的卤化共聚物的制备方法最为适用。
CH2＝CR1R2式中R1选自氢和甲基基团，R2选自-CN基团和-CO-OR3基团，式中R3选自氢，含1-18碳原子的烷基基团，总共含1-10个碳原子的烷氧基烷基基团和-NR4R5基团，式中R4和R5选自氢和含1-10个碳原子的烷基基团。
就本发明而言，措辞“至少一种(甲基)丙烯酸单体”用来表示偏二氯乙烯共聚物可以包含一种或多种(甲基)丙烯酸单体，在下文以(甲基)丙烯酸单体来表示。
(甲基)丙烯酸单体优选选自含1-8个碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，特别优选的是选自含1-6个碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
特别优选的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的例子是丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丙酯，丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，丙烯酸正戊酯，甲基丙烯酸正戊酯，丙烯酸异戊酯，甲基丙烯酸异戊酯，丙烯酸正己酯，甲基丙烯酸正己酯，丙烯酸2-甲基戊酯和甲基丙烯酸2-甲基戊酯。
最为优选的是，(甲基)丙烯酸单体选自含1-4个碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
最为优选的所述丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的例子是丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丙酯，丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯。
在这种情况下，偏二氯乙烯是主要单体。通常，该偏二氯乙烯在形成的共聚物中占的比例至少为50％重量。
通常，偏二氯乙烯在偏二氯乙烯共聚物中的含量从50％至95％重量，优选从60％至95％重量，特别优选从70％至95％重量。
通常，氯乙烯在偏二氯乙烯共聚物中的含量从3％至50％重量，优选从3％至40％重量，特别优选从4.5％至30％重量。
通常，(甲基)丙烯酸单体在偏二氯乙烯共聚物中的含量从0.5％至20％重量，优选从1％至10％重量，特别优选从1.5％至4.5％重量。
优选的是，在聚合开始时，将所有的偏二氯乙烯，氯乙烯和(甲基)丙烯酸单体引入聚合进料中。
就本发明而言，措辞“水分散体共聚合”用来表示水分散体中的自由基共聚合，也表示水乳液中的自由基共聚合和水微悬浮液中的共聚合。
就本发明而言，措辞“水悬浮液自由基共聚合”用来表示在油溶性自由基引发剂和分散剂的存在下在含水介质中进行的任何自由基共聚合方法。
就本发明而言，措辞“水乳液自由基共聚合”用来表示在自由基引发剂和乳化剂存在下在含水介质中进行的任何自由基共聚合方法。
就本发明而言，措辞“在水微悬浮液中的共聚合”，也称之为均化水分散体共聚合，用来表示任何自由基共聚合方法，其中，使用油溶性引发剂并且单体液滴的乳液是借助在乳化剂的存在下剧烈的机械搅拌而制得的。
借助水乳液共聚合，根据本发明的方法特别适用于制备卤化共聚物。因此，利用乳化剂进行共聚合，所述乳化剂的用量对于本领域技术人员来说是已知的。
可以提及的乳化剂的例子包括阴离子乳化剂和非离子乳化剂。在阴离子乳化剂中，可以提及的非限定性例子是石蜡烃磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基芳基一-或二磺酸盐以及烷基磺基丁二酸盐。在非离子乳化剂中，可以提及的非限定性例子是烷基-或烷基芳基乙氧基化衍生物。
可以提及的水溶性引发剂的例子包括水溶性过氧化物，如过硫酸铵或碱金属过硫酸盐，过氧化氢，过硼酸以及叔丁基氢过氧化物。
可以提及的活性剂包括单独的异抗坏血酸；或其与硝酸铁，亚硫酸铵或碱金属亚硫酸盐或焦亚硫酸氢盐，肼，羟胺，硫醇，硫代硫酸钠和铁或铜盐的混合物。
优选的是，活性剂选自异抗坏血酸以及异抗坏血酸与硝酸铁的混合物，而引发剂是过氧化氢。
优选的是，活性剂选自亚硫酸钠或焦亚硫酸钠，而引发剂选自过硫酸铵或碱金属过硫酸盐。
另外，本发明还涉及熔点低于或等于140℃、相对粘度大于或等于1.30的卤化共聚物；所述熔点通过差热分析测量，相对粘度是在四氢呋喃中10g/l浓度时测量。
通过差热分析测量的根据本发明共聚物的熔点通常低于或等于140℃，优选低于或等于130℃，特别优选低于或等于125℃。
根据本发明共聚物的相对粘度(在四氢呋喃中10g/l浓度时测量)通常大于或等于1.30，优选大于或等于1.35。
有利的是，在熔点以上20℃的温度，在捏合机上进行测量时，本发明的共聚物与4％重量乙氧基化大豆油的混合物也具有热稳定性，稳定时间大于或等于16分钟，优选大于或等于20分钟，特别优选大于或等于24分钟。
就本发明而言，措辞“卤化共聚物”用来表示通过卤化单体(称之为主要卤化单体)和可与其共聚合的一种或多种单体的水分散体自由基聚合而得到的共聚物。
就本发明而言，措辞“主要卤化单体”用来表示所述卤化单体在形成的卤化共聚物中占的比例至少为50％重量。
就本发明而言，措辞“卤化单体”用来表示包含未端烯烃不饱和度并且被至少一个卤原子取代的任何可自由基聚合的单体。优选的是，这些单体选自取代的乙烯和丙烯的衍生物并且分别仅包含两个或三个碳原子。作为所述单体非限定性的例子，可以提及的是氯乙烯，偏二氯乙烯，溴乙烯，偏二溴乙烯，氟乙烯，偏二氟乙烯，三氟乙烯，四氟乙烯，氯三氟乙烯和六氟丙烯。
在这些可与卤化单体共聚合的单体中，可以提及的非限定性例子是不同性质的卤化单体，乙烯酯例如乙酸乙烯酯，乙烯基醚，丙烯酸，酯和酰胺，甲基丙烯酸，酯和酰胺，苯乙烯，苯乙烯衍生物，丁二烯，烯烃例如乙烯和丙烯，衣康酸和马来酸酐。
卤化共聚物优选为含氯共聚物，更优选为偏二氯乙烯共聚物。
就本发明而言，措辞“含氯共聚物”用来表示通过含氯单体和可与其共聚的一种或多种单体的水分散体自由基聚合而得到的共聚物，所述含氯单体例如氯乙烯和偏二氯乙烯。在这种情况下，含氯单体是主要单体，即该单体在形成的共聚物中占的比例至少为50％重量。
在可与含氯单体共聚的单体中，可以提及的非限定性例子包括不同性质的含氯单体，乙烯酯例如乙酸乙烯酯，乙烯醚，丙烯酸，酯和酰胺，甲基丙烯酸，酯和酰胺，苯乙烯，苯乙烯衍生物，丁二烯，烯烃例如乙烯和丙烯，衣康酸和马来酸酐。
就本发明而言，措辞“偏二氯乙烯共聚物”用来表示偏二氯乙烯和可与其共聚的一种或多种单体的共聚物。在这种情况下，偏二氯乙烯是主要的单体，即该单体在形成的共聚物中占的比例至少为50％重量。
在可与偏二氯乙烯共聚的单体中，可以提及的非限定性例子包括氯乙烯，乙烯酯例如乙酸乙烯酯，乙烯醚，丙烯酸，酯和酰胺，甲基丙烯酸，酯和酰胺，苯乙烯，苯乙烯衍生物，丁二烯，烯烃例如乙烯和丙烯，衣康酸和马来酸酐。
特别优选的共聚物是偏二氯乙烯和氯乙烯以及任选地至少一种相应于下式的(甲基)丙烯酸单体的共聚物CH2＝CR1R2式中R1选自氢和甲基基团，R2选自-CN基团和-CO-OR3基团，式中R3选自氢，含1-18碳原子的烷基基团，总共含1-10个碳原子的烷氧基烷基基团和-NR4R5基团，式中R4和R5选自氢和含1-10个碳原子的烷基基团。
(甲基)丙烯酸单体优选选自含1-8个碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，特别优选的是选自含1-6个碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
特别优选的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的例子是丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丙酯，丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，丙烯酸正戊酯，甲基丙烯酸正戊酯，丙烯酸异戊酯，甲基丙烯酸异戊酯，丙烯酸正己酯，甲基丙烯酸正己酯，丙烯酸2-甲基戊酯和甲基丙烯酸2-甲基戊酯。
最为优选的是，(甲基)丙烯酸单体选自含1-4个碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
最为优选的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的例子是丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丙酯，丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯。
在这种情况下，偏二氯乙烯是主要的单体。
通常，偏二氯乙烯在偏二氯乙烯共聚物中的含量从50％至95％重量，优选从60％至95％重量，特别优选从70％至95％重量。
通常，氯乙烯在偏二氯乙烯共聚物中的含量从3％至50％重量，优选从3％-40％重量，特别优选从4.5％至30％重量。
通常，(甲基)丙烯酸单体在偏二氯乙烯共聚物中的含量从0.5％至20％重量，优选从1％至10％重量，特别优选从1.5％至4.5％重量。
本发明还涉及借助本发明的方法得到的卤化共聚物。
本发明还涉及根据本发明的卤化共聚物用于生产挤塑制品的用途，例如双轴取向或吹塑的、单层或多层的阻挡薄膜，单层或多层管，单层或多层片材和借助挤出层合至聚合物基材(聚氯乙烯，聚对苯二甲酸乙酯或聚丙烯)或挤出层合至纸张上而制得的片材。
本发明还涉及利用本发明的卤化共聚物制备的挤塑制品。这些制品通常用于食品包装领域和药品领域中(例如药用泡状塑料包装)。
就氯单体分布而言，根据本发明的共聚物优于均匀分布的公知共聚物。令人意想不到的是，根据本发明的共聚物的特征在于其熔点明显低于公知共聚物的熔点。由于该性能，本发明的共聚物可以在更低的温度下使用，这使之能够得到更高的得率并且在实施时不需要添加稳定剂。此外，本发明的共聚物将具有如下特点与现有技术的共聚物相比具有改善的热稳定性和改善的柔韧性。当使用本发明的共聚物时，在所用的模头上观察不到降解物质的沉积，并且得到了很好质量的产品。另外，本发明的共聚物还具有与添加剂更为相容的优点。
下面的实施例用来阐明本发明，然而本发明并不局限于实施例的范围内。
实施例1-卤化共聚物的制备首先，将21.7升软化水加入装有叶轮搅拌器的40升的反应器中。然后，在120rpm的搅拌下，引入112g十二烷基苯磺酸钠，11520g偏二氯乙烯，3840g氯乙烯和640g丙烯酸乙酯。将反应器温度升至40℃。当温度达到40℃时，添加0.8g过氧化氢和5.12g异抗坏血酸。30分钟后，在约300分钟的时间周期内连续地引入3.864g异抗坏血酸和0.96g过氧化氢。在开始聚合之后五小时三十分钟，使反应器恢复至大气压，并置于45℃真空中3小时。然后，冷却至室温。转化率为91％。
将41.1升0.2g/l的硫酸铝溶液加入装有叶轮搅拌器的150升的容器中。然后以约200rpm对容器进行搅拌并将温度调节至10-14℃。然后，与5升含1.3g/1硫酸铝的溶液一起，在约30分钟的时间内，添加得到的所有水分散体。将容器的温度升至70℃并保持1小时30分钟。然后将容器冷却至室温。于是得到一浆液。分两步对该浆液进行干燥。第一步是在Escher Wyss体系中进行液/固分离，以形成一滤饼。第二步是利用约60℃的进入空气，在Münster型流化床中对滤饼进行干燥。结果得到了挥发性物质含量低于0.3％的卤化共聚物。挥发性物质含量是借助对在120℃的通风炉中停留45分钟之后，试样的质量损失进行测量而确定的。
实施例2-卤化共聚物的性能测量实施例1得到的卤化共聚物的各种性能。这些性能是相对粘度，熔点，张力下的弹性模量以及热稳定性。
相对粘度是利用常数K约0.003的乌氏(Ubbelohde)粘度计，于20℃测量的。所使用的溶剂是四氢呋喃。卤化共聚物于四氢呋喃中溶液的浓度为10g/l。
熔点是利用Perkin Elmer差热分析仪测量的。使用18毫克树脂，加热速率为10℃/分钟。
张力下的弹性模量是在30微米的非双轴取向挤出单片上根据IS0标准527测量的。为此，利用Brabender挤塑机(装有19mm的护套和长径比为20的螺杆，以及由Duranickel材料制成的200×0.5mm板模头)，对实施例1得到的共聚物与4％重量EdenolD82乙氧基化大豆油的混合物进行挤出。然后，利用Brabender压光机，制成30微米的片材。
根据实施例1得到的共聚物与4％重量EdenolD82乙氧基化大豆油的混合物，测量热稳定性。为此，将960g卤化共聚物引入以约60rpm的速度旋转的装有K形叶片的行星式混合器中。当温度达到35℃时，加入预热至55℃的EdenolD82乙氧基化大豆油40g。当温度达到70℃时，将混合物倒入不锈钢罐中并冷却至室温。在共聚物熔点以上20℃的温度，于混合器中测量混合物的热稳定性.为此，通过漏斗，将95克混合物引入带有罐的BrabenderPlasti CorderN50型混合器中，所述罐由HastelloyC276材料制成，体积为60cm3。混合器的旋转速度为50rpm。每3分钟，取出粒料监测颜色。另外，以时间为函数记录转矩(牛顿.米)。通过该转矩随时间的斜率改变而确定热稳定性。该斜率改变通常相当于粒料的颜色改变。
对于实施例1中得到的卤化共聚物测得的相对粘度，熔点，张力下弹性模量以及热稳定性值概括于表I中。
实施例3-卤化共聚物的制备首先，将21.76升软化水添加至装有叶轮搅拌器的40升的反应器中。然后，在120rpm的搅拌下，引入112克十二烷基苯磺酸钠，11520克偏二氯乙烯，3840克氯乙烯以及320克丙烯酸乙酯和320克丙烯酸正丁酯。然后，将反应器温度升至40℃。当温度达到40℃时，添加0.8克过氧化氢和5.12克异抗坏血酸。三十分钟后，在约300分钟的时间内，连续地加入4.048克异抗坏血酸和1.056克过氧化氢。开始聚合之后六小时二十分钟，使反应器恢复至大气压并在45℃于真空中放置3小时。然后，将其冷却至室温。转化率为89％。
将20升0.2g/l的硫酸铝溶液加入装有叶轮搅拌器的150升的容器中。然后，以约200rpm对容器进行搅拌并将温度调节至10-14℃。然后，与0.7升软化水和5升含2.1g硫酸铝的溶液一起，在约30分钟时间内，添加得到的所有水分散体。然后将容器的温度升至70℃并保持1小时30分钟。将容器冷却至室温。于是得到一浆液。分两步对该浆液进行干燥。第一步是在Escher Wyss体系中进行液/固分离，以形成一滤饼。第二步是利用约60℃的进入空气，在Münster型流化床中对滤饼进行干燥。结果得到了挥发性物质含量低于0.3％的卤化共聚物。挥发性物质含量是借助对在120℃的通风炉中停留45分钟之后，试样的质量损失进行测量而确定的。
实施例4-卤化共聚物的性能用与实施例2相同的方法，对实施例3中得到的卤化共聚物的相对粘度，熔点，张力下的弹性模量和热稳定性进行测量。
所有这些测量的结果概括于表I中。
表I
权利要求
1.一种通过至少两种单体的共聚合而制备卤化共聚物的方法，其特征在于共聚合在利用引发剂的水分散体中进行，其中一部分引发剂引入聚合进料中，而另一部分后续引入。
2.根据权利要求1的制备卤化共聚物的方法，其特征在于将活性剂加入引发剂中。
3.根据权利要求2的制备卤化共聚物的方法，其特征在于引入聚合进料中的活性剂的量和引发剂的量之间的比例从1至10。
4.根据权利要求2-3任一项的制备卤化共聚物的方法，其特征在于后续引入聚合进料中的活性剂的量和引发剂的量之间的比例从0至10。
5.根据权利要求2-4任一项的制备卤化共聚物的方法，其特征在于引入聚合进料中的活性剂和引发剂部分与聚合期间引入的活性剂和引发剂的总量之间的比例从10％至80％。
6.根据权利要求1-5任一项的制备卤化共聚物的方法，其特征在于聚合温度低于或等于60℃。
7.根据权利要求1-6任一项的制备卤化共聚物的方法，其特征在于聚合时间小于或等于16小时。
8.根据权利要求1-7任一项的制备卤化共聚物的方法，其特征在于，将所有单体引入聚合进料中。
9.根据权利要求8的制备卤化共聚物的方法，其特征在于主要单体为含氯单体。
10.根据权利要求8-9任一项的制备卤化共聚物的方法，其特征在于主要单体为偏二氯乙烯。
11.根据权利要求8-10任一项的制备卤化共聚物的方法，其特征在于所述单体为偏二氯乙烯，氯乙烯以及至少一种相应于下式的(甲基)丙烯酸单体CH2＝CR1R2式中R1选自氢和甲基基团，R2选自-CN基团和-CO-OR3基团，式中R3选自氢，含1-18碳原子的烷基基团，总共含1-10个碳原子的烷氧基烷基基团和-NR4R5基团，式中R4和R5选自氢和含1-10个碳原子的烷基基团。
12.根据权利要求11的制备卤化共聚物的方法，其特征在于，(甲基)丙烯酸单体选自含1-8个碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
13.根据权利要求1-12任一项的制备卤化共聚物的方法，其特征在于共聚合在水乳液中进行。
14.卤化共聚物，其特征在于，通过差热分析测量时，其熔点低于或等于140℃，以在呋喃中10g/l的浓度进行测量时相对粘度大于或等于1.30。
15.根据权利要求14的卤化共聚物，其特征在于，在熔点以上20℃的温度，在混合器上进行测量时，其与4％重量乙氧基化大豆油的混合物具有热稳定性，稳定时间大于或等于16分钟。
16.根据权利要求14-15任一项的卤化共聚物，其特征在于，它们是含氯共聚物。
17.根据权利要求14-16任一项的卤化共聚物，其特征在于，它们是偏二氯乙烯共聚物。
18.根据权利要求14-17任一项的卤化共聚物，其特征在于，它们是偏二氯乙烯与氯乙烯以及可有可无的至少一种相应于下式的(甲基)丙烯酸单体的共聚物CH2＝CR1R2式中R1选自氢和甲基基团，R2选自-CN基团和-CO-OR3基团，式中R3选自氢，含1-18碳原子的烷基基团，总共含1-10个碳原子的烷氧基烷基基团和-NR4R5基团，式中R4和R5选自氢和含1-10个碳原子的烷基基团。
19.根据权利要求18的卤化共聚物，其特征在于，(甲基)丙烯酸单体选自含1-8个碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
20.根据权利要求14-19任一项的卤化共聚物用于生产挤塑制品的用途。
21.挤塑制品，其特征在于，它们是根据权利要求14-19任一项的卤化共聚物制备的。
全文摘要
一种通过至少两种单体的共聚合而制备卤化共聚物的方法,其中,共聚合是利用引发剂在水分散体中进行的,其中一部分引发剂引入聚合进料中,而另一部分后续引入。所得到的卤化共聚物,通过差热分析给出的熔点低于或等于140℃,以在呋喃中10g/l浓度测量时相对粘度大于或等于1.30。所述共聚物可以用来制备挤塑制品。
文档编号B29C47/00GK1334829SQ99815861
公开日2002年2月6日 申请日期1999年11月30日 优先权日1998年12月2日
发明者Y·范德韦肯, B·格奈雷, J·波贝特 申请人:索尔维公司