0万）0. 6g，即得产品HLY-1。
[0027]实施例2
[002引一种新型复合破乳除油剂的制备方法，包括如下步骤：
[0029] ①向反应蓋中加入6. 2g多己締多胺和1.25g化OH，通氮气除氧，升温至130°C，反 应压力0. 3MPa，滴加lOOg环氧丙烷，反应压力不再降低时，降温至110°C，滴加200g环氧己 烧保持直至压力不再降低，得两嵌段聚離，反应时间为化；
[0030] ②向反应器中加入步骤①所得的聚離lOOg、含有功能性基团且含有双键的功能性 单体马来酸酢26. 6g、醋化催化剂磯酸6. 65g，揽拌升温到130°C，进行回流反应她，得到醋 化产物130. 4g;
[0031] ⑨取步骤②所得的醋化产物，加入引发剂偶氮二异了膳26. 65g，在氮气环境及 80°C下反应她，蒸出溶剂得聚合产物册2总质量150g，最终加入复合酸（硫酸、磯酸、盐酸 按质量比20:3:1混合）23. 7g、聚丙締酷胺（分子量为800万）3. 4g，即得产品HLY-2。
[0032] 实施例3
[0033] 一种新型复合破乳除油剂的制备方法，包括如下步骤：
[0034] ①向反应蓋中加入lOg多己締多胺和1.8gK0H，通氮气除氧，升温至140°C，反应 压力0. 4MPa，滴加46. 2g环氧己烧，反应压力不再降低时，降温至120°C，滴加65. 8g环氧丙 烧保持直至压力不再降低，在此温度下加入73g环氧己烧，得嵌段聚離得到多嵌段聚離，反 应时间为化；
[0035] ②向反应器中加入步骤①所得的聚離lOOg、含有功能性基团且含有双键的功能性 单体丙締酸36. 9g、醋化催化剂硫酸8. 5g，揽拌升温到120°C，进行回流反应她，得到醋化产 物 141.Ig;
[0036] ⑨取步骤②所得的溶液醋化产物，加入引发剂为过氧化苯甲酯2. 47g，在氮气环境 及80°C下反应反应lOh，蒸出溶剂得聚合产物册3总质量129. 75g，最终加入复合酸（硫酸、 磯酸、盐酸按质量比10:1:1混合）34.5g、聚丙締酷胺（分子量为1200万）4.8g，即得产品 HLY-3。
[0037] 应用实例
[003引用新疆某煤化工高浓污水评价除油破乳剂的除油效果。实验时，将除油破乳剂 (用量为21ppm)滴加入废水中，在反应器中充分揽拌混合，反应温度为室温，反应时间为 40min，待反应完全后测定水样含油量。除油破乳剂的除油效果见表1，从表1可W看出，本 除油破乳剂除油效果稳定，在加入复合酸、有机助剂后比无复合酸有机助剂的单独聚離聚 合物效果有所提高。本发明的除油破乳剂中使用复配的除油破乳剂比单一聚離的破乳除油 效果好。
[0039] 表1除油破乳剂的除油效果
[0040]
【主权项】
1. 一种新型复合破乳除油剂的制备方法，其具体步骤如下： ① 在起始剂和碱的存在下，环氧丙烷、环氧乙烷通过聚合反应得到两段嵌或多段嵌的 聚醚； ② 将步骤①所得的聚醚与含有功能性基团且含有双键的功能性单体加入到反应釜中， 在酯化催化剂的作用下回流反应，得到酯化产物； ③ 将步骤②得到酯化产物加入引发剂进行聚合反应，冷却后得到聚合产物，最后加入 复合酸、有机助剂搅拌混合，即得复合破乳除油剂。
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤①中所述的起始剂为一元醇、丙 二醇、丙三醇或多乙烯多胺中的一种或多种；步骤①中所述的碱为NaOH、KOH或NaHCO3中的 一种或多种。
3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤①中的环氧丙烷与环氧乙烷质量 比为I :(1. 5~2)。
4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤①中碱的加入质量为环氧丙烷和 环氧乙烧总质量的0. 1~1% ;步骤①中的起始剂的加入质量为环氧丙烷和环氧乙烧的总 质量的1~6%。
5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤②中所述的功能性单体为丙烯 酸、丙烯酸脂、丙烯酰胺或马来酸酐中的一种或几种；步骤②中所述的酯化催化剂为硫酸、 盐酸、磷酸或甲酸的一种或几种的混合酸。
6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤②中所述的功能性单体的加入质 量为聚醚质量的5~45% ;酯化催化剂的加入质量为聚醚质量的0. 2~10%。
7. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤②中回流反应的温度为110~ 130°C，反应时间为3~10h。
8. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤③中的聚合反应温度为60~ 80°C，反应时间为5~IOh。
9. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤③中的引发剂为硫酸铵、偶氮二 异丁腈或过氧化苯甲酰；所述的复合酸为硫酸、磷酸、盐酸的混合物，其中硫酸、磷酸、盐酸 的质量比为（10~50) : (1~5) :1 ;所述的有机助剂为聚丙烯酰胺，分子量在500~1200 万。
10. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤③中引发剂的加入质量为步 骤②得到的酯化产物质量的1. 5%~20% ;复合酸的加入质量为步骤③聚合产物质量的 5%~30% ;有机助剂的加入质量是步骤③聚合产物质量的1~5%。
【专利摘要】本发明新型复合破乳除油剂的制备方法，在起始剂和碱的作用下环氧丙烷和环氧乙烷共聚而成的聚醚，后在酯化催化剂的作用下加入含功能性基团的功能性单体得到酯化产物，最后加入引发剂发生聚合反应，产物再加入复合酸、有机助剂得到最终产品；该破乳除油剂具有使用量少、效果好、除油除尘速度快的优点；处理效果稳定，经济效益高，具有良好的推广应用前景。
【IPC分类】C08G65-28, C08G65-332, C02F1-40, C08F299-00, C08G65-331, C08G65-333
【公开号】CN104828903
【申请号】CN201510189485
【发明人】洪磊, 徐炎华, 陆曦, 梁文, 杨帆
【申请人】南京工业大学
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2015年4月20日