专利名称：：用于制备醋酸乙烯的催化剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种用于制备醋酸乙烯的催化剂，尤其涉及用于以乙烯、醋酸及氧气或含氧气体为原料，固定床气相反应制备醋酸乙烯的催化剂。
背景技术：
：在以乙烯、醋酸及氧气或含氧气体为原料，固定床气相反应制备醋酸乙烯的反应中，以Si02、A1203或者Si02与A1203组成的混合物为载体的，负载有Pd、Au和KOAc(醋酸钾)，而且Pd和Au在载体上呈蛋壳型分布的催化剂已经为本领域普通技术人员所熟知，该催化剂已经由USP4，048，096所公开。但该催化剂在制备过程中由于贵金属尤其Au与载体的结合力不够造成贵金属尤其Au的流失严重，使催化剂的成本偏高。ZL97193880.6采用两步加Au法显著提高了Au的载持率，但该方法步骤多，与传统催化剂相比，制备的复杂程度增加。贵金属的载持率的定义如下给出催化剂中贵金属的含量贵金属载持率--X100%贵金属的投料量
发明内容本发明所要解决的技术问题是克服现有技术中的醋酸乙烯催化剂中贵金属载持率偏低或载持过程复杂的问题，提供一种新的用于制备醋酸乙烯的催化剂。该催化剂具有贵金属的载持率高、制备过程简单、制备过程成本低的优点。为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下一种用于制备醋酸乙烯的催化剂，以重量百分比计包含以下组分(A)6095%选自Si02、Al2C)3或其混合物的载体；(B)0.33.0y。的Pd;(C)0.013.0%的Au;(D)3.015.0%的KAc;(E)0.021.0%以铝计的原位生成的Al化合物；其中载体的比表面为50300米2/克。上述技术方案中，以重量百分比计Pd的用量优选范围为0.62.5y。；以重量百分比计Au的用量优选范围为0.061.5%。以重量百分比计KAc的用量优选范围为5.010.0%。载体的优选方案为Si02;载体的另一优选方案为48毫米直径的规则或不规则的球体；原位生成的Al化合物优选方案为氧化铝或氢氧化铝中的至少一种。本发明用于制备醋酸乙烯的催化剂的制备方法具体步骤如下-(1)载体于水溶性的含Pd化合物和含Au化合物的溶液中浸渍；浸渍液的体积是催化剂载体吸水值的约95-100%，优选范围为9899%。(2)浸渍后与碱性陈化液接触。所述碱性陈化液为含有铝酸钠(或铝酸钾)的硅酸钠(钾)溶液、含有铝酸钠(或铝酸钾)的氢氧化钠(钾)溶液、含有铝酸钠(或铝酸钾)的碳酸钠(钾)溶液。所述碱性陈化液中的铝酸钠(或铝酸钾)可以通过向碱液中直接加入铝酸钠(或铝酸钾)方式得到，可以通过向碱液与氢氧化铝反应得到，也可以通过碱液与硝酸铝、氯化铝、硫酸铝等铝盐反应得到。(3)在含有水合肼的液相物料中或在含乙烯的氮气中将含Pd化合物和含Au化合物转化为单质Pd和单质Au。采用水合肼还原时，水合肼与贵金属的重量比为10:115:，优选范围为12:1，还原反应在常温下进行。(4)纯水洗涤。(5)用醋酸钾溶液浸渍并干燥得成品催化剂。由于本发明催化剂制备中采用了含有铝化合物的陈化液，使催化剂成品含有原位生成的铝化合物，增加了贵金属与载体之间的结合力，使Pd的载持率高达98.9。/。，Au的载持率高达97.3%，而且不增加制备步骤，降低了催化剂的生产成本，从而取得了较好的技术效果。上述制得的催化剂以及对比催化剂用本领域普通技术人员所熟知的原子吸收法测定Pd、Au、K和A1的含量，经过计算得出催化剂中醋酸钾的含量和催化剂中贵金属的载持率。上述方法制得催化剂以及对比催化剂分别用900毫升固定床反应器进行评价并计算催化剂的活性和选择性。评价方法是在反应器中装入900毫升催化剂，先用乙烯试压试漏，确认无泄漏后，将乙烯流量调至82.8摩尔/小时，同时升温，当催化剂床层中温度达到120'C时，可投入醋酸，醋酸流量为〗2.1摩尔/小时，半小时后逐渐投入氧气，2小时后投足氧气量达5.63摩尔/小时，空速为2500小时—'。反应过程中控制床层热点温度为145°C，反应器入口压力0.67MPa。气相色谱法分析反应产物中各组分的含量，并按下述公式计算时空收率和选择性生成的醋酸乙烯量时空收率=---(克/升.小时)催化剂体积x反应时间生成的醋酸乙烯量选择性=--X100%反应消耗的乙烯量下面通过实施例对本发明作进一步阐述。具体实施方式实施例1取粒径为46毫米、比表面为120米2/克的二氧化硅载体1.1升置5升转锅中，开启转锅，转速为10转/分，加入含有3.78克Pd和1.97克Au的Na2PdCl4、HAuCU水溶液448毫升，浸渍片刻，转动下细流状加入60毫升含有19.3克Na2Si03.9H20和0.66克铝酸钠的陈化液，然后室温下静止12小时，转动下加入74克浓度为85%(重量)的水合肼静置还原4小时，然后用去离子水冲洗直至洗出液对0.1摩尔/升硝酸银的反应为阴性。在100'C下千燥4小时，冷却至室温后用含29克醋酸钾的醋酸钾水溶液439毫升浸渍，取出后在IO(TC下干燥至含水率小于2%得到催化剂产品。该催化剂的Pd重量含量0.72%(3.36克/升)，Pd载持率98.0%，Au重量含量0.35%(1.62克/升)，Au载持率91.5%，醋酸钾重量含量5.3%(24.7克/升)，铝锚定剂重量含量0.032%(0.15克/升)。该催化剂的时空收率为285克/升小时，对醋酸乙烯的选择性为95.0%。为便于比较，将载体的物性、催化剂的制备条件、催化剂的物性和催化性能的详尽数据分别列于表l、表2和表3中。比较例1为实施例1的比较例。取粒径为46毫米、比表面为120米2/克的二氧化硅载体1.1升置5升转锅中，开启转锅，转速为10转/分，加入含有3.77克Pd和1.92克Au的Na2PdCl4、HAuCU水溶液448毫升，浸渍片刻，转动下细流状加入66.0克(60毫刑与实施例1总碱度相同的含有20.1克Na2Si039H20的陈化液，然后室温下静止12小时，转动下加入74克浓度为85%(重量)的水合肼静置还原4小时，然后用去离子水冲洗直至洗出液对0.1摩尔/升硝酸银的反应为阴性。在10(TC下干燥4小时，冷却至室温后用含28克醋酸钾的醋酸钾水溶液等体积浸渍，取出后在100"下千燥至含水率小于2%得到催化剂产品。该催化剂的Pd重量含量0.71%(3.31克/升)，Pd载持率96.5%，Au重量含量0.32%(1.51克/升)，Au载持率85.3。/。，醋酸钾重量含量5.3%(24.5克/升)。该催化剂的时空收率为280克/升《小时，对醋酸乙烯的选择性为94.5%。为便于比较，将载体的物性、催化剂的制备条件、催化剂的物性和催化性能的详尽数据分别列于表1、表2和表3中。实施例2取粒径为46毫米、比表面为150米2/克的二氧化硅载体1.1升置5升转锅中，开启转锅，转速为10转/分，加入含有4.46克Pd和2.12克Au的Na2PdCU、HAuCU水溶液440毫升，浸渍片刻，转动下细流状加入67.2克(60毫升)含有19.0克Na2Si039H20和4.84克铝酸钠的陈化液，然后室温下静止12小时，转动下加入93克浓度为85%(重量)的水合肼静置还原4小时，然后用云离子水冲洗直至洗出液对0.1摩尔/升硝酸银的反应为阴性。在10(TC下干燥4小时，冷却至室温后用含33克醋酸钾的醋酸钾水溶液等体积浸渍，取出后在100匸下干燥至含水率/]、于2%得到催化剂产品。该催化剂的Pd重量含量0.85%(3.97克/升)，Pd载持率98.3%，Au重量含量0.38%(1.79克/升)，Au载持率92.3%,醋酸钾重量含量6.2%(29.3克/升)，铝锚定剂含量0.22%(1.08克/升)。该催化剂的时空收率为342克/升小时，对醋酸乙烯的选择性为94.8%。为便于比较，将载体的物性、催化剂的制备条件、催化剂的物性和催化性能的详尽数据分别列于表l、表2和表3中。比较例2为实施例2的比较例。取粒径为46毫米、比表面为150米2/克的二氧化硅载体1.1升置5升转锅中，开启转锅，转速为10转/分，加入含有4.38克Pd和2.12克Au的Na2PdCU、HAuCU水溶液440毫升，浸渍片刻，转动下细流状加入67.5克(60毫刑与实施例2总碱度相同的含有25.3克Na2Si039H20的陈化液，然后室温下静止12小时，转动下加入93克浓度为85%(重量)的水合肼静置还原4小时，然后用去离子水冲洗直至洗出液对0.1摩尔/升硝酸银的反应为阴性。在10(TC下干燥4小时，冷却至室温后用含33克醋酸钾的醋酸钾水溶液等体积浸渍，取出后在10(rc下；燥至含水率小于2x得到催化剂产品。该催化剂的Pd重量含量0.84克(3.91克/升)，Pd载持率96.8%，Au重量含量0.36%(1.70克/升)，Au载持率87.6。/。，醋酸钾重量含量6.3%(29.4克/升)。该催化剂的时空收率为335克/升小时，对醋酸乙烯的选择性为94.3%。为便于比较，将载体的物性、催化剂的制备条件、催化剂的物性和催化性能的详尽数据分别列于表l、表2和表3中。实施例3取粒径为46毫米、比表面为180米2/克的二氧化硅载体1.1升置5升转锅中，开启转锅，转速为10转/分，加入含有4.38克Pd和2.12克Au的Na2PdCl4、HAuCU水溶液440毫升，浸渍片刻，转动下细流状加入71.5克(65毫升)含有11.7克Na2Si039H20和8.25克铝酸钠的陈化液，然后室温下静止12小时，转动下加入92克浓度为85%(重量)的水合肼静置还原4小时，然后用云离子水冲洗直至洗出液对0.1摩尔/升硝酸银的反应为阴性。在10(TC下干燥4小时，冷却至室温后用含35克醋酸钾的醋酸钾水溶液等体积浸渍，取出后在IO(TC下干燥至含水率小于2%得到催化剂产品。该催化剂的Pd重量含量0.84%(3.91克/升)，Pd载持率98.7%，Au重量含量0.39%(1.84克/升)，Au载持率94.5%，醋酸钾重量含量6.5%(30.2克/升)，铝锚定剂含量0.39%(1.82克/升)。该催化剂的时空收率为330克/升*小时，对醋酸乙烯的选择性为94.6%。为便于比较，将载体的物性、催化剂的制备条件、催化剂的物性和催化性能的详尽数据分别列于表1、表2和表3中。比较例3为实施例3的比较例。取粒径为46毫米、比表面为180米2/克的二氧化硅载体1.1升置5升转锅中，开启转锅，转速为10转/分，加入含有4.37克Pd和2.13克Au的Na2PdCl4、HAuCU水溶液440毫升，浸渍片刻，转动下细流状加入73.5克(65毫刑与实施例3总碱度相同的含有26.0克Na2Si039H20的陈化液，然后室温下静止12小时，转动下加入92克浓度为85%(重量)的水合肼静置还原4小时，然后用去离子水冲洗直至洗出液对0.1摩尔/升硝酸银的反应为阴性。在10(TC下干燥4小时，冷却至室温后用含35克醋酸钾的醋酸钾水溶液等体积浸渍，取出后在100匸下干燥至含水率小于2%得到催化剂产品。该催化剂的Pd重量含量0.82%(3.80克/升)，Pd载持率96.0%,Au重量含量0.36%(1.68克/升)，Au载持率86.6"y。，醋酸钾重量含量6.5%(30.1克/升)。该催化剂的时空收率为323克/升小时，对醋酸乙烯的选择性为94.2%。为便于比较，将载体的物性、,催化剂的制备条件、催化剂的物性和催化性能的详尽数据分别列于表1、表2和表3中。实施例4取粒径为46毫米、比表面为l卯米2/克的二氧化硅载体1.1升置5升转锅中，开启转锅，转速为10转/分，加入含有6.88克Pd和3.48克Au的Na2PdCl4、HAuCU水溶液440毫升，浸渍片刻，转动下细流状加入81.6克(70毫升)含有21.2克Na2Si03'9H20和12.21克铝酸钠的陈化液，然后室温下静止12小时，转动下加入146克浓度为85%(重量)的水合肼静置还原4小时，然后用去离子水冲洗直至洗出液对0.1摩尔/升硝酸银的反应为阴性。在IO(TC下干燥4小时，冷却至室温后用含45克醋酸钾的醋酸钾水溶液等体积浸渍，取出后在10(TC下干燥至含水率々、于2%得到催化剂产品。该催化剂的Pd重量含量1.29%(6.71克/升)，Pd载持率98.9%，Au重量含量0.62%(2.97克/升)，Au载持率94.3%，醋酸钾重量含量8.3%(39.6克/升)，铝锚定剂重量含量0.56%(2.65克Z升)。该催化剂的时空收率为526克/升小时，对醋酸乙烯的选择性为93.9%。为便于比较，将载体的物性、催化剂的制备条件、催化剂的物性和催化性能的详尽数据分别列于表1、表2和表3中。比较例4为实施例4的比较例。取粒径为46毫米、比表面为190米2/克的二氧化硅载体1.1升置5升转锅中，开启转锅，转速为10转/分，加入含有6.88克Pd和3.48克Au的Na2PdCl4、HAuCU水溶液440毫升，浸渍片刻，转动下细流状加入84.7克(70毫刑与实施例4总碱度相同的含有42.4克Na2SiOr9H20的陈化液，然后室温下静止12小时，转动下加入146克浓度为85%(重量)的水合肼静置还原4小时，然后用去离子水冲洗直至洗出液对0.1摩尔/升硝酸银的反应为阴性。在10(TC下干燥4小时，冷却至室温后用含45克醋酸钾的醋酸钾水溶液等体积浸渍，取出后在10(TC下千燥至含水率小于2。/。得到催化剂产品。该催化剂的Pd重量含量1.27%(6.01克/升)，Pd载持率96.3%，Au重量含量0.55%(2.60克/升)，Au载持率82.5%，醋酸钾重量含量8.3%(39.5克/升)。该催化剂的时空收率为513克/升小时，对醋酸乙烯的选择性为93.5%。为便于比较，将载体的物性、催化剂的制备条件、催化剂的物性和催化性能的详尽数据分别列于表l、表2和表3中。实施例5取粒径为78毫米、比表面为120米2/克的二氧化硅载体1.1升置5升转锅中，开启转锅，转速为10转/分，加入含有3.70克Pd和1.88克Au的Na2PdCl4、HAuCU水溶液430毫升，浸渍片刻，转动下细流状加入66.2克(60毫升)含有12.0克铝酸钠的陈化液，然后室温下静止12小时，转动下加入79克浓度为85%(重量)的水合肼静置还原4小时，然后用去离子水冲洗直至洗出液对0.1摩尔/升硝酸银的反应为阴性。在10(TC下干燥4小时，冷却至室温后用含29克醋酸钾的醋酸钾水溶液等体积浸渍，取出后在IOO'C下干燥至含水率小于2%得到催化剂产品。该催化剂的Pd重量含量0.73%(3.30克/升)，Pd载持率98.5%，Au重量含量0.36%(1.65克/升)，Au载持率95.4%,醋酸钾重量含量5.5%(24.9克/升)，铝锚定剂重量含量0.56%(2.56克/升)。该催化剂的时空收率为276克/升小时，对醋酸乙烯的选择性为95.6%。为便于比较，将载体的物性、催化剂的制备条件、催化剂的物性和催化性能的详尽数据分别列于表l、表2和表3中。比较例5为实施例5的比较例。取粒径为78毫米、比表面为120米2/克的二氧化硅载体U升置5升转锅中，开启转锅，转速为10转/分，加入含有3.70克Pd和1.89克Au的Na2PdCl4、HAuCU水溶液430毫升，浸渍片刻，转动下细流状加入66.2克(60毫升)与实施例5总碱度相同的含有20.7克Na2Si039H20的陈化液，然后室温下静止12小时，转动下加入79克浓度为85%(重量)的水合肼静置还原4小时，然后用去离子水冲洗直至洗出液对0.1摩尔/升硝酸银的反应为阴性。在10(TC下干燥4小时，冷却至室温后用含29克醋酸钾的醋酸钾水溶液等体积浸渍，取出后在100°0下+燥至含水率小于2%得到催化剂产品。该催化剂的Pd重量含量0.73%(3.29克/升)，Pd载持率98.2%，Au重量含量0.33%(1.50克/升)，Au载持率86.7。/。，醋酸钾重量含量5.5%(25.0克/升)。该催化剂的时空收率为278克/升小时，对醋酸乙烯的选择性为94.5%。为便于比较，将载体的物性、催化剂的制备条件、催化剂的物性和催化性能的详尽数据分别列于表l、表2和表3中。实施例6取粒径为78毫米、比表面为150米2/克的载体(含50%重量百份数的二氧化硅和50%重量百份数的氧化铝)1.1升置5升转锅中，开启转锅，转速为10转/分，加入含有6.69克Pd和3.31克Au的Na2PdCU、HAuCU水溶液435毫升，浸渍片刻，转动下细流状加入71.2克(65毫升)含有4.0克NaOH和15.0克铝酸钠的陈化液，然后室温下静止12小时，转动下加入153克浓度为85%(重量)的水合肼静置还原4小时，然后用去离子水冲洗直至洗出液对0.1摩尔/升硝酸银的反应为阴性。在10(TC下干燥4小时，冷却至室温后用含45克醋酸钾的醋酸钾水溶液等体积浸渍，取出后在IO(TC下干燥至含水率小于2%得到催化剂产品。该催化剂的Pd重量含量1.24%(5.95克/升)，Pd载持率98.0%，Au重量含量0.60%(2.90克/升)，Au载持率96.0。/。，醋酸钾重量含量8.2%(39.4克/升)，锚定剂重量含量以铝表示为0.75%(3.61克/升)。该催化剂的时空收率为499克/升'小时，对醋酸乙烯的选择性为94.3%。为便于比较，将载体的物性、催化剂的制备条件、催化剂的物性和催化性能的详尽数据分别列于表l、表2和表3中。比较例6为实施例6的比较例。取粒径为78毫米、比表面为150米2/克的载体(含50%重量百份数的二氧化硅和50%重量百份数的氧化铝)1.1升置5升转锅中，开启转锅，转速为10转/分，加入含有6.67克Pd和3.33克Au的Na2PdCl4、HAuCU水溶液435毫升，浸渍片刻，转动下细流状加入74.8克(65毫升)与实施例6总碱度相同的含有26.0克Na2Si039H20、4.0克氢氧化钠的陈化液，然后室温下静止12小时，转动下加入153克浓度为85%(重量)的水合肼静置还原4小时，然后用去离子水冲洗直至洗出液对0.1摩尔/升硝酸银的反应为阴性。在IOO'C下干燥4小时，冷却至室温后用含45克醋酸钾的醋酸钾水溶液等体积浸渍，取出后在IOO'C下干燥至含水率小于2%得到催化剂产品。该催化剂的Pd重量含量1.24%(5.卯克/升)，Pd载持率97.2%，Au重量含量0.55%(2.61克/升)，Au载持率86.4。/。，醋酸钾重量含量8.3%(39.5克/升)。该催化剂的时空收率为495克/升《小时，对醋酸乙烯的选择性为93.3%。为便于比较，将载体的物性、催化剂的制备条件、催化剂的物性和催化性能的详尽数据分别列于表l、表2和表3中。实施例7取粒径为78毫米、比表面为190米2/克的氧化铝载体1.1升置5升转锅中，开启转锅，转速为10转/分，加入含有11.50克Pd和5.43克Au的Na2PdCl4、HAuCU水溶液450毫升，浸渍片刻，转动下细流状加入151.6克(140毫升)含有15.3克Na2Si039H20、8.7克氢氧化钠和8.8克铝酸钠的陈化液，然后室温下静止12小时，转动下加入279克浓度为85%(重量)的水合肼静置还原4小时，然后用去离子水冲洗直至洗出液对0.1摩尔/升硝酸银的反应为阴性。在10(TC下干燥4小时，冷却至室温后用含48克醋酸钾的醋酸钾水溶液等体积浸渍，取出后在100°(〕下干燥至含水率小于2%得到催化剂产品。该催化剂的Pd重量含量2.08%(10.3克/升)，Pd载持率98.9%，Au重量含量0.95%(4.70克/升)，Au载持率95.7%，醋酸钾重量含量8.4%(41.8克/升)，锚定剂重量含量以铝计为0.38%(1.90克/升)。该催化剂的时空收率为839克/升*小时，对醋酸乙烯的选择性为93.8%。为便于比较，将载体的物性、催化剂的制备条件、催化剂的物性和催化性能的详尽数据分别列于表1、表2和表3中。比较例7为实施例7的比较例。取粒径为78毫米、比表面为190米2/克的氧化铝载体1.1升置5升转锅中，开启转锅，转速为10转/分，加入含有11.49克Pd和5.40克Au的Na2PdCl4、HAuCU水溶液450毫升，浸渍片刻，转动下细流状加入157.9克(140毫刑与实施例7总碱度相同的含有42.4克Na2Si0^9H20和8.7克氢氧化钠的陈化液，然后室温下静止12小时，转动下加入279克浓度为85%(重量)的水合肼静置还原4小时，然后用去离子水冲洗直至洗出液对0.1摩尔/升硝酸银的反应为阴性。在100'C下干燥4小时，冷却至室温后用含48克醋酸钾的醋酸钾水溶液等体积浸渍.取出后在IOO'C下干燥至含水率小于2%得到催化剂产品。该催化剂的Pd重量含量2.03%(9.97克/升)，Pd载持率95.4%，Au重量含量0.88%(4.32克/升)，Au载持率88.0。/。，醋酸钾重量含量8.6%(42.0克/升)。该催化剂的时空收率为821克/升小时，对醋酸乙烯的选择性为93.0%。为便于比较，将载体的物性、催化剂的制备条件、催化剂的物性和催化性能的详尽数据分别列于表1、表2和表3中。实施例8取粒径为78毫米、比表面为190米2/克的二氧化硅载体1.1升置5升转锅中，开启转锅，转速为10转/分，加入含有16.67克Pd和10.16克Au的Na2PdCl4、HAuCl4水溶液448毫升，浸渍片刻，转动下细流状加入155.3克(140毫升)含有20.3克Na2Si03*9H20、11.6克氢氧化钠和11.7克铝酸钠的陈化液，然后室温下静止12小时，转动下加入442克浓度为85%(重量)的水合肼静置还原4小时，然后用去离子水冲洗直至洗出液对0.1摩尔/升硝酸银的反应为阴性。在100t'下干燥4小时，冷却至室温后用含72克醋酸钾的醋酸钾水溶液等体积浸渍，取出后在10(TC下干燥至含水率小于2"/。得到催化剂产品。该催化剂的Pd重量含量3.01%(14.95克/升)，Pd载持率98.7%，Au重量含量1.78%(8.84克/升)，Au载持率95.8%,醋酸钾重量含量12.8%(63.6克/升)，铝锚定剂重量含量0.57%(2.83克/升)。该催化剂的时空收率为1210克/升*小时，对醋酸乙烯的选择性为94.5%。为便于比较，将载体的物性、催化剂的制备条件、催化剂的物性和催化性能的详尽数据分别列于表l、表2和表3中。比较例8为实施例8的比较例。取粒径为78毫米、比表面为190米2/克的二氧化硅载体1.1升置5升转锅中，开启转锅，转速为10转/分，加入含有16.69克Pd和10.98克Au的Na2PdCl4、HAuCU水溶液448毫升，浸渍片刻，转动下细流状加入163.8克(140毫升)与实施例1总碱度相同的含有56.4克Na2Si03*91120和11.6克氢氧化钠的陈化液，然后室温下静止12小时，转动下加入442克浓度为85%(重量)的水合肼静置还原4小时，然后用去离子水冲洗直至洗出液对0.1摩尔/升硝酸银的反应为阴性。在IO(TC下干燥4小时，冷却至室温后用含72克醋酸钾的醋酸钾水溶液等体积浸渍，取出后在IO(TC下干燥至含水率小于2%得到催化剂产品。该催化剂的Pd重量含量2.90%(14.40克/升)，Pd载持率95.0%，Au重量含量1.76%(9.24克/升)，Au载持率87.6%，醋酸钾重量含量12.72%(63.2克/升)。该催化剂的时空收率为1165克/升小时，对醋酸乙烯的选择性为94.3%。为便于比较，将载体的物性、催化剂的制备条件、催化剂的物性和催化性能的详尽数据分别列于表l、表2和表3中。实施例9取粒径为46毫米、比表面为120米2/克的二氧化硅载体1.1升置5升转锅中，开启转锅，转速为10转/分，加入含有2.68克Pd和0.95克Au的Na2PdCl4、HAuCU水溶液448毫升，浸渍片刻，转动下细流状加入63.9克(60毫升)含有12.2克Na2Si039H20和0.41克铝酸钠的陈化液，然后室温下静止12小时，转动下加入48克浓度为85%(重量)的水合肼静置还原4小时，然后用去离子水冲洗直至洗出液对0.1摩尔/升硝酸银的反应为阴性。在10(TC下干燥4小时，冷却至室温后用含21克醋酸钾的醋酸钾水溶液439毫升浸渍，取出后在IO(TC下干燥至含水率小于2%得到催化剂产品。该催化剂的Pd重量含量0.51%(2.38克/升)，Pd载持率98.0%，Au重量含量0.18%(0.84克/升)，Au载持率97.3%，醋酸钾重量含量3.81%(17.8克/升)，铝锚定剂重量含量0.022%(0.103克/升)。该催化剂的时空收率为195克/升小时，对醋酸乙烯的选择性为95.3%。为便于比较，将载体的物性、催化剂的制备条件、催化剂的物性和催化性能的详尽数据分别列于表l、表2和表3中。比较例9为实施例9的比较例。取粒径为46毫米、比表面为120米2/克的二氧化硅载体1.1升置5升转锅中，开启转锅，转速为10转/分，加入含有2.67克Pd和1.05克Au的Na2PdCl4、HAuCU水溶液448毫升，浸渍片刻，转动下细流状加入63.9克(60毫升)与实施例9总碱度相同的含有12.7克Na2Si039H20的陈化液，然后室温下静止12小时，转动下加入48克浓度为85%(重量)的水合肼静置还原4小时，然后用去离子水冲洗直至洗出液对0.1摩尔/升硝酸银的反应为阴性。在10(TC下干燥4小时，冷却至室温后用含21克醋酸钾的醋酸钾水溶液等体积浸渍，取出后在10(TC下干燥至含水率小于2y。得到催化剂产品。该催化剂的Pd重量含量0.50%(2.34克/升)，Pd载持率96.5%,Au重量含量0.18%(0.84克/升)，Au载持率88.2%，醋酸钾重量含量3.86%(18.1克/升)。该催化剂的时空收率为191克/升《小时，对醋酸乙烯的选择性为94.8%。为便于比较，将载体的物性、催化剂的制备条件、催化剂的物性和催化性能的详尽数据分别列于表l、表2和表3中,表1载体的物性数据<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表2催化剂的主要制备条件<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>*以酚酞为指示剂，用酸滴定至粉红色消失为滴定终点，总碱度以每毫升陈化液相当于NaOH的克数表示；△将Pd和Au沉淀为氢氧化物所需总碱度称为理论总碱度。表3催化剂的物性和催化性能<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>权利要求1、一种用于制备醋酸乙烯的催化剂，以重量百分比计包含以下组分(A)60～95％选自SiO2、Al2O3或其混合物的载体；(B)0.3～3.0％的Pd；(C)0.01～3.0％的Au；(D)3.0～15.0％的KAc；(E)0.02～1.0％以铝计的原位生成的Al化合物；其中载体的比表面为50～300米2/克。2、根据权利要求1所述的用于制备醋酸乙烯的催化剂，其特征在于以重量百分比计Pd的用量为0.62.5%。3、根据权利要求1所述的用于制备醋酸乙烯的催化剂，其特征在于以重量百分比计Au的用量为0.061.5%。4、根据权利要求1所述的用于制备醋酸乙烯的催化剂，其特征在于以重量百分比计KAc的用量为5.010.0%。5、根据权利要求1所述的用于制备醋酸乙烯的催化剂，其特征在于载体为Si02。6、根据权利要求l所述的用于制备醋酸乙烯的催化剂，其特征在于载体为48毫米直径的规则或不规则的球体。7、根据权利要求1所述的用于制备醋酸乙烯的催化剂，其特征在于原位生成的A1化合物为氧化铝或氢氧化铝中的至少一种。全文摘要本发明涉及一种用于制备醋酸乙烯的催化剂，主要解决以往技术中贵金属载持率偏低的问题。本发明通过采用以SiO<sub>2</sub>、Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>或其混合物为载体，在载体上负载Pd、Au、KAc和原位生成的铝化合物的技术方案较好地解决了该问题，可用于醋酸乙烯的工业生产中。文档编号B01J31/04GK101147878SQ200610116230公开日2008年3月26日申请日期2006年9月20日优先权日2006年9月20日发明者宋朝红,张士福,张立斌,杨运信,查晓钟,秦群英申请人:中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院