专利名称：：加氢处理催化剂、其生产方法及用途的制作方法加氢处理催化剂、其生产方法及用途本发明涉及一种加氢处理催化剂、其制备方法、其活化方法以及该催化剂在烃类(尤其是得自沸腾范围是40~560'C的石油馏分的烃类)的加氢处理和/或加氢裂化工艺中的用途。目前，对脱硫、脱氮和脱芳构烃类化合物的需求在增长，生产商正在开发对烃类纯化具有前所未有的更高效力的催化剂。然而，这些新型催化剂昂贵得多，并且只能从有限数量的生产商处购得。而且，从这些催化剂的第一次再生起，它们的活性就常常比相同操作条件下在新鲜状态下的初始活性低得多。有时，额外的特殊再活化处理可以将活性恢复到接近初始活性的水平，由此允许将催化剂再次用于新的深度加氢脱硫循环以及产生硫含量低于10ppm的馏出物。市场上提出了几种再活化处理方案。它们通常将特定条件下的再生步骤与化学和热处理相结合，并且可以与器外(exW")催化剂硫化步骤相关联。如今，在精炼操作中，在加氢处理或加氢裂化中使用了许多新鲜状态或再生状态下的"常规"催化剂，这些催化剂基于由一种或更多种难熔氧化物制成的载体且含有第VI副族和第vni族金属的组合。如果证明不可能明显增加这些催化剂的脱硫和/或脱氮活性，则当所施用的燃料规格变得非常严格以致不再可能使用它们时，就必须回收、储存或销毁这些催化剂。这些固体的储存和/或去除可能还受环境和安全限制，并且使精炼商承担高的fft加成本。，因此，本申请人首先尝试使基于难熔氧化物和第VI副族和第VIII族金属的已知催化剂更为有效，并且使它们具有与最好的市售催化剂至少相当的脱硫和/或脱氮活性；其次，尝试提高再生的加氢处理催化剂的活性以增加再循环周期的数目并延迟必须废弃和销毁它们的时间。为了使氧化物状态或其它形式的含金属化合物的加氢处理或加氢裂化催化剂具有活性，在使用之前必须使它们硫化。这种硫化可以在精炼的加氢处理反应器中原位进行或在器外进行。硫化可以通过硫化氢、硫醇、有机硫化物、多硫化物和/或单质硫(elementalsulfur)进行，这些化合物单独引入或与溶剂混合引入，或者在进料的同时引入。在该硫化步骤之前，通过利用螯合或配位有机化合物处理对这些催化剂中的一些预先进行改性。预先硫化和改性可以原位即在加氲处理/加氢转化反应器中或在器外即在专用反应器中进行。还可以设想将预先的器外改性与加氢处理/加氢转化反应器中的原位硫化相结合。可以使用的螯合或配位有机化合物的范围非常大。如此，已知可以通过巯基乙酸或硫醇、丙硫酮化合物和蓉二唑或其它硫氰酸盐/酯来使这些催化剂改性，如在以下申请EP289211、EP300629、EP338788、EP357295、EP456592、EP478365和EP506206中所具体提出的。其它催化剂已通过利用醇/酸有机化合物(EP482817)、利用任选醚化的一元醇、二元醇或多元醇(EP601722、US3954673、US4012340和WO01/76741)、脲化合物、多胺、EDTA、肼和其它氮化合物(EP181035、EP335754、EP1043069、WO01/76741、US3954673和US4012340)的处理进行改性。专利申请EP466568和EP1046424中已记载了利用Cw4单酯改性的催化剂。以本申请人名义提交的专利申请WO2006/077302和WO2006/077326描述了设计用于增加活性的某些分子的用途。所有这些化合物的目的都是提高加氢处理催化剂(更具体为加氢脱硫催化剂)的效力。然而，这些改性不总是可以充分提高催化剂的性能以符合与对炼油厂而言变得更严格的燃料硫含量相关的规格。因此，例如，根据欧洲议会和欧洲理事会指南(EuropeanParliamentandEuropeanCouncilGuidelines),到2008~20114,欧洲共同体的国家必须生产含石克少于10ppm的柴油燃料，而在2005年该标准为50ppm。同样，对于北美的所有国家，从2006年起，柴油的硫含量必须从500ppm降低至15ppm。一些国家例如德国领先于欧洲立法，已经强制规定销售含硫少于10ppm的柴油。类似的限制已适用于汽油和其它燃料。这种规格的变化对炼油厂的生产加以限制，炼油厂必须以加氢处理或加氢裂化装置方面经常相当大的投资为代价来符合这些限制，和/或由于改进当前催化剂的脱硫性能以及可以使它们以最高的性能水平再循环使用几次来更经济地符合这些限制。为此，本申请人已设计了一种基于难熔氧化物和元素周期表第VI副族和第VIII族的金属的新型加氢处理催化剂，该催化剂在石危化之后具有大幅提高的脱硫和脱氮活性。因此，本发明的一个主题是加氢处理催化剂，所述加氢处理催化剂包含基于至少一种难熔氧化物的载体、元素周期表中至少一种第VIII族金属和至少一种第VI副族金属，其特征在于它还包含至少一种式(I)的有机化合物，所述有机化合物包含通过至少一个含氧基团隔开的至少两个巯基官能团HS-CxHyOz-SH(I)其中x是l20的整数，优选2~9,y是2-60的整数，优选4~12,z是1~10的整数，优选1~6，并且其中至少一个含氧基团是酮或醚官能团，优选一个或更多个所述含氧基团是酮或醚官能团。基于至少一种难熔氧化物的载体通常是氧化铝、二氧化硅或二氧化硅-氧化铝型载体。元素周期表的第VIII族金属优选选自镍和钴。元素周期表的第VI副族金属优选为钼。含氧基团可以任选包含可能含有或携带一个或更多个选自N、S和O的杂原子的经侧基。在根据本发明的催化剂的一个优选实施方案中，至少一个含氧基团是醚官能团，优选一个或更多个所述含氧基团是醚官能团。优选地，式(I)化合物可以选自2-巯基乙基醚和1,8-二巯基二氧杂辛烷(DMDO)。更优选地，式(I)化合物是1,8-f巯基二氧杂辛烷(DMDO)。2-巯基乙基醚(CAS号2150-02-9)具有如下展开式HS-CH2-CH2-0-CH2-CH2-SH。1,8-二巯基二氧杂辛烷(CAS号14970-87-7)具有如下展开式HS-CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-CH2-CH2-SH。特别地，本申请人发现，通过在已知条件下的硫化进行活化之后，力。与没有经历任何预先改性的同等催化剂相比，对于给定的残余硫含量以及在相同的操作条件(压力、氢的量和时空间速度(HSV))下，利用这些用于烃类加氢处理的新型催化剂可以将脱硫反应温度降低约5~25。C。这种活性的增加使得可以通过改变操作条件在经处理的烃中获得基本上低于50ppm、或甚至低于10ppm的残余硫含量。如果装置已经能够生产硫含量低的石油馏分，则这种活性的增加将使得可以降低反应器的温度，以产生期望的硫含量，并由此使装置使用额外长的、可能至多数月的时间。优选地，所述催化剂包含0.1~10重量％的第VIII族金属(优选镍和/或钴)和1~20重量％的第VI副族金属(优选钼)。所述催化剂可以是直接得自制造商的新鲜催化剂，即未再生的催化剂，但是，当催化剂是通过合适的化学或热处理如煅烧再生的催化剂时，根据本发明的通过一种或更多种式(I)化合物进行的预处理也是有利的。然而，已知的是，由于特定的制备方法，某些新鲜催化剂可能对于所推荐的处理更为难熔或较不难熔。同样，由于同样的原因或采取装置中经历的特定操作条件，再生催化剂可以证明对于这些处理来说是更为难熔或较不难熔的。相对于每mol第VI副族和第VIII族金属，根据本发明的催化剂优选包含至少0.001mol的一种或更多种式(I)有机化合物，尤其是0.001mol~10mol、优选0.01mol~6mol、甚至更优选0.1mol~3mol的式(I)有机化合物。本发明还涉及一种制备上述改性加氢处理催化剂的方法。这种改性方法包括使含有基于至少一种难熔氧化物的载体、至少一种第vin'族金属的化合物和至少一种第vi副族金属的化合物的催化剂与至少一种式(i)的包含通过至少一个含氧基团隔开的至少两个巯基官能团的有机化合物接触HS-CxHyOz-SH(I)其中x是l20的整数，优选2~9，例如x等于6，y是260的整数，优选4~12，z是l10的整数，优选1~6，并且其中至少一个含氧基团是酮或醚官能团，优选一个或更多个所述含氧基团是酮或醚官能团。优选地，至少一个含氧基团是醚官能团，甚至更优选一个或更多个所述含氧官能团是醚官能团。优选地，这种制备方法适用于含有基于至少一种难熔氧化物的载体、至少一种第VIII族金属的化合物和至少一种第VI副族金属的化合物的催化剂是再生催化剂的情形。在该情形中，金属化合物通常是氧化物。根据本发明的一个优选实施方案，使所述催化剂接触一种或更多种式(I)化合物的步骤在存在至少一种溶剂和/或至少一种酸的情况下进行。'当式(I)化合物在浸渍温度下是液体时，使它们接触催化剂的步骤可以在没有溶剂的情况下进行。使未改性的催化剂接触式(I)有机化行。溶液体积可以小于、等于或大于所述催化剂的孔体积。利用等于或小于催化剂孔体积的溶液体积进行的方法有时被称为"干浸渍"。当溶液体积大于催化剂的孔体积时，在式(I)有机化合物吸附在催化剂上之后除去过量的溶液。所述一种或更多种式(I)有机化合物至少部分可溶于所用的溶剂中。在该方法的实施过程中，溶剂的选择尤其重要。溶剂的选择基于各种标准，例如它溶解式(I)化合物的溶解能力；它分散式(I)化合物的分散效果；它润湿催化剂表面的润湿效果；和它在经济上可接受条件下的商业可得性。在可有利地用于本发明的溶剂中，可以提及的是水；超临界流体如二氧化碳；芳族、脂肪族和脂环族溶剂；石油馏分；一羟基和多羟基溶剂，例如乙醇、叔丁醇、乙二醇、二乙二醇、'三乙二醇、丙二醇、聚乙二醇(PEG)、甘油；烷基酯，例如乙酸乙酯；酮，例如丙酮或甲基乙基酮、N-甲基吡咯烷酮；包含酰胺官能团的溶剂，例如二曱基乙酰胺；包含腈官能团的溶剂，例如乙腈；碳酸烷基酯，例如碳酸乙酯；醚，例如四氢呋喃；含硫溶剂，例如二甲基亚砜和环丁砜；酸，例如乙酸；和离化溶剂；或这些溶剂中的几种的混合物。在这些溶剂中，尤其优选水、甲苯、二甲苯、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、甘油、乙醇、叔丁醇、分子量通常为200~1000的聚乙二醇(PEG)、石油溶剂和石油醚。所述一种或更多种式(I)有机化合物可以任选在存在至少一种酸，通常是选自羧酸、羟基羧酸和多元酸(例如甲酸、乙酸、羟基乙酸、乳酸、酒石酸、马来酸、柠檬酸、甘油酸、葡糖酸、甲氧基乙酸、乙氧基乙酸、丙二酸、L-(+)-抗坏血酸、水杨酸、草酸、邻苯二甲酸、琥珀酸、羟乙酸等)、硫代羧酸(例如硫代苯曱酸、巯基乙酸、l-巯基丙酸、2-巯基丙酸、2，3-二巯基琥珀酸、巯基琥珀酸、硫代乙酸、巯基乙酸、亚硫基二乙酸、二亚硫基二乙酸等)、氨基羧酸(例如次氮基三乙酸和EDTA(乙二胺四乙酸二铵))的酸的情况下引入。在这些酸中，尤其优选乳酸、马来酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、草酸、硫代乙酸、巯基乙酸、次氮基三乙酸和EDTA。一种或更多种所述酸可以与一种或更多种式(I)化合物一起引入，或者单独引入，例如，如果所得混合物不是均质混合物的话。在这种情况下，有利的是，使用溶剂用于同时引入一种或更多种所述酸和式(I)化合物，然后所述溶剂溶解存在的所有有机化合物。最后，当与式(I)化合物分开(之前或之后，优选之前)引入一种或更多种所述酸时，也可以使用与引入式(I)化合物所用溶剂不同的溶剂。使催化剂与一种或更多种式(I)化合物接触的步骤通常在存在氢和至少一种硫化剂的情况下进行，所述硫化剂优选选自硫化氬、单质硫、CS2、硫醇、硫化物和/或多硫化物和沸点低于400。C且含有含硫化合物的烃馏分，所述步骤通常在加氬处理反应器内进行。使催化剂(任选在10~600。C、优选15300。C、更优选20180。C下预干燥)与一种或更多种式(I)化合物的溶液在浸渍步骤期间接触的步骤可以在020Q。C(优选环境温度(约25。C))下和从大气压到5巴的低压(优选大气压)下持续1分钟~7天，优选至少10分钟~8小时。如果在一种或更多种式(I)有机化合物的溶液之前引入酸溶液，则用于浸渍一种或更多种酸的操作条件与用于浸渍一种或更多种式(I)有机化合物的操作条件类似。在干燥催化剂的任选情形中，可以有利地使用催化剂的余热来进行热浸渍。在浸渍步骤之后，催化剂(可以在除去过量的浸渍溶液之后)可以经受0~100。C、优选从环境温度到80。C下以及大气压或至高是在加氢处理或加氩转化过程中通常采用的压力下的任选熟化步骤，其持续时间可以为几分钟到几年，在此情况下催化剂储存在圆桶中。优选地，该熟化步骤可以持续几分钟到2天。在熟化步骤之后，可以在50。C250。C(优选60'C180。C)下、在惰性或非惰性气氛中、在存在或不存在气流的情况下、在大气压或至高是在加氢处理或加氢转化过程中通常釆用的压力下进行可能的任选热处理几分钟至几天，优选30分钟到3小时。在将催化剂直接进料到加氢处理或加氢转化装置中时，可以省去任选的熟化和热处理步骤。通过用一种或更多种式(I)化合物浸渍改性的催化剂优选在环境温度下和空气中是稳定的。因此，使催化剂接触一种或更多种式(I)化合物的步骤可以在器外，即在加氢处理反应器外进行，因此，这是根据本发明的方法的一个优选实施方案。根据本发明的方法的器外实施可以任选地与根据本发明的改性催化剂的器外硫化相结合。这使得精炼商能够购买立即可用的产品，并且尽可能地减少装置启动时的时间损失。还有利的是，在器外实施使催化剂与一种或更多种式(I)化合物接触的步骤，以及在加氢处理反应器中原位硫化改性催化剂。在这种情况下，与硫化的催化剂不同，由于不存在未硫化的催化剂自燃的风险，所以将催化剂置于处理装置中的操作更容易。另一实施方案在于在原位进行催化剂的改性和硫化。应当注意，甚至在加氢处理反应器中原位进行用一种或更多种式(I)化合物对催化剂进行的改性时，这两个操作通常也构成两个相继执行的分开步骤，其中与式(I)化合物接触的步骤在硫化步骤之前进行。然而，这两个步骤也可以同时进行。除了将有机化合物浸入新鲜或再車催化剂的孔隙中之外，还可以在所述催化剂的制造/形成期间引入所i有机化合物。例如，甚至可以在第VI副族和第VIII族金属化合物沉积之前将一种或更多种式(I)有机化合物引入载体中。这可以-通过，形成载体的操作^^r,将一,或更多体来完成。另一任选方案在于同时引入所述有机化合物和第VI副族和第VIII族金属化合物，方法是在形成操作之前将它们与载体的成分混合，或者是用有机化合物和第VI副族和第VIII族金属盐浸渍已经形成的载体。金属化合物可以是金属盐、金属氧化物或其它化合物形式。在所述操作的一个或其它操作之后可以进行干燥步骤，所述干燥步骤在使得至少一些有机化合物保留在催化剂中的条件下进行。还可以只在所述第VI副族和第VIII族金属的盐之后加入式(I)有机化合物。任选地，可以在这些步骤中的一个或其它步骤之后，在使得至少一些化合物保留在催化剂中的条件下进行干燥和/或煅烧步骤。可以以液体形式和/或固体颗粒形式和/或合适溶剂中的溶液或悬浮液形式将式(I)有机化合物引入到催化剂中。本发明的另一目的是一种用于原位或器外活化上述加氢处理催化剂的方法。该活化通过使催化剂接触存在的氢和/或至少一种硫化剂来进行，所述硫化剂优选选自硫化氢、单质硫、cs2、硫醇、硫化物和/或多硫化物和沸点低于400'C且含有含硫化合物的烃馏分。优选的硫化剂是二甲基二硫醚(DMDS)。可以以气体形式或在溶剂中稀释的形式或作为待加氢处理的原料的添加剂引入所述石克化剂。最后，本发明的一个主题是在原位或器外如此活化的催化剂用于烃类、尤其是得自沸点为40560'C的石油馏分的烃类的加氢处理和/或加氢裂化的用途。本说明书下面给出的实施例是为了举例说明而不是限制本发明。实施例1在该实施例中，描述了一种制备根据本发明的催化剂的方法。起始催化剂(催化剂A)是一种商品催化剂，由负载于氧化铝上的3重量％的钴'和10重量％的钼组成，可在市场上购#，并被精炼厂广泛用于加氢脱硫装置中。该催化剂A通过式(I)化合物按以下方式改性将150g催化剂A置于以45rpm旋转的旋转式蒸发器的烧瓶内；用35分钟将49.7gDMDO(二巯基二氧杂辛烷)注入催化剂芯内。经浸渍的固体在慢速转动(20rpm)下保持16小时。由此获得干燥外观的催化剂。在环境温度下保持20天之后，向试验气-油脱硫装置的反应器中填装100ml的这种催化剂以按下文实施例II中描述的方式进行活性试验。在填装催化剂之后，在201/h氮流中在15(TC下对催化剂进行16小时的热处理。由此获得的催化剂称为催化剂B。实施例II在该实施例中，将根据本发明的经改性催化剂B(实施例I)的加氩脱硫/加氢脱氮活性与未经历任何改性处理的催化剂A的活性进行比较。每种催化剂-催化剂A(未改性)和催化剂B(根据本发明改性)-都通过气-油硫化，根据催化剂制造商推荐的程序，所述气-油中添加了2重量％的DMDS(二甲基二硫醚)。在催化剂A和B硫化和稳定化之后，引入包含70重量％的气-油和30重量％的得自催化裂解的LCO(轻循环油)型烃馏分的混合物的原料。该原料在加氢处理之前的特性示于下表I中。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>加氢处理反应在27.105帕(27巴)的压力下进行，iiy烃比(H2/HC)为250N1/1,HSV(时空间速度)为1h"。为了比较脱硫活性，将反应温度调节至对应于各催化剂99%脱硫水平的值。与参比催化剂A的对应温度相比，用于根据本发明的催化剂B的温度越低，则所述催化剂B的脱硫活性越高。所得结果在表II中以相对于催化剂A的参比温度(THDS)的温差(AT)的形式给出。该温度对应于获得99%脱硫水平所需的温度。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>可以看出，与催化剂A相比，根据本发明的催化剂B使得能够将原料的残余氮含量降低得更多，i^明它还具有较高的脱氮活性。权利要求1.一种加氢处理催化剂，所述加氢处理催化剂包含基于至少一种难熔氧化物的载体、元素周期表中至少一种第VIII族金属和至少一种第VI副族金属，其特征在于它还包含至少一种式(I)的有机化合物，所述有机化合物包含通过至少一个含氧基团隔开的至少两个巯基官能团HS-CxHyOz-SH(I)其中x是1～20的整数，优选2～9，y是2～60的整数，优选4～12，z是1～10的整数，优选1～6，并且其中至少一个含氧基团是酮或醚官能团。2.权利要求1所述的催化剂，其特征在于一个或更多个所述含氧基团是酮或醚官能团。3.权利要求1所述的催化剂，其特征在于至少一个含氧基团是醚官能团，优选一个或更多个所述含氧基团是醚官能团。4.前述权利要求中任一项所述的催化剂，其特征在于所述式(I)有机化合物选自2-巯基乙基醚和1，8-二巯基二氧杂辛烷(DMDO)。5.前述权利要求中任一项所述的催化剂，其特征在于所述式(I)有机化合物是1，8-二巯基二氧杂辛烷(DMDO)。6.前述权利要求中任一项所述的催化剂，所述催化剂包含0.1~10重量%的第VIII族金属和1~20重量％的第VI副族金属，所述第VIII族金属优选镍和/或钴，所述第VI副族金属优选钼。7.前述权利辛求中任一项所述的催化剂，其中相对，每mol第VI副族和第VIII族备属，所述催化剂包含至少0.001mol的二种或更多种式(I)化合物、尤其是0.001mol~10mol、优选0.01mol~6mol、甚至更优选O.lmol3mol的式(I)有机化合物。8.—种制备前述权利要求中任一项所述的加氢处理催化剂的方法，所述方法包括使含有基于至少一种难熔氧化物的载体、至少一种第VIII族金属的化合物和至少一种第VI副族金属的化合物的催化剂与至少一种式(I)的包含通过至少一个含氧基团隔开的至少两个巯基官能团的有机化合物接触HS-CxHyOz-SH(I)其中x是l20的整数，优选2~9,y是260的整数，优选4~12,z是1~10的整数，优选1~6，并且其中至少一个含氧基团是酮或醚官能团，优选一个或更多个所述含氧基团是酮或醚官能团。9.前述权利要求中所述的制备方法，其特征在于至少一个含氧基团是醚官能团，甚至更优选一个或更多个所述含氧基团是醚官能团。10.权利要求8和9中任一项所述的制备方法，其特征在于所述包含基于至少一种难熔氧化物的载体、至少一种第VIII族金属的化合物和至少一种第VI副族金属的化合物的催化剂是再生催化剂。11.权利要求8~10中任一项所述的制备方法，使得在所述接触步骤之后是在通常为0100'C的温度下进行且持续时间是几分钟到几年的至少一个熟化步骤，所述熟化步骤之后任选是在50250。C的温度下进行的且持续时间为几分钟到几天的至少一个热处理步骤。12.权利要求8~11中任一项所述的制备方法，其特征在于使所述催化剂接触一种或更多种所述式(I)化合物的步骤在存在至少一种溶剂和/或至少一种酸的情况下进行。13.前述权利要求中所述的制备方法，其特征在于一种或更多种所述式(I)有机化合物至少部分可溶于所使用的溶剂中。14.权利要求12和13中任一项所述的制备方法，其特征在于所述溶剂选自水、曱苯、二甲苯、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、甘油、乙醇、叔丁醇、分子量通常为118(三乙二醇)~1000的聚乙二醇(PEG)、石油溶剂和石油醚。15.权利要求8~14中任一项所述的制备方法，其特征在于使所述^/f匕剂接触一种或更多种所述式(I)化合物的步骤在器外，即在加氢处理反应器之外进行。16.权利要求8~15中任一项所述的制备方法，其特征在于使所述催化剂接触一种或更多种所述式(I)化合物的步骤通常在存在氢和至少一种硫化剂的情况下进行，所述硫化剂优选选自硫化氢、单质硫、CS2、硫醇、硫化物和/或多硫化物和沸点低于400'C且含有含硫化合物的烃馏分，所述步骤通常在加氢处理反应器内进行。17.—种在原位或器外活化权利要求1~7中任一项所述或根据权利要求8~16中任一项制备的加氢处理催化剂的方法，其特征在于使所述催化剂与存在的氢和至少一种硫化剂接触，所述硫化剂优选选自硫化氢、单质硫、CS2、硫醇、硫化物和/或多硫化物和沸点低于400'C且含有含硫化合物的烃馏分，所述硫化剂优选为二甲基二硫醚。18.通过前述权利要求所述的方法活化的加氢处理催化剂用于烃类、尤其是得自沸点为40~560。C的石油馏分的烃类的加氢处理和/或加氢裂化的用途。全文摘要本发明涉及一种烃类加氢转化用催化剂，所述催化剂包含由至少一种难熔氧化物制成的载体、至少一种第VIII族金属和至少一种第VI副族金属，其特征在于它还包含至少一种式(I)的有机化合物，其中至少两个巯基官能团被至少一个含氧基团隔开HS-C<sub>x</sub>H<sub>y</sub>O<sub>z</sub>-SH(I)，其中x＝1～20，优选2～9，例如x＝6，y＝2～60，优选4～12，z＝1～10，优选1～6。本发明还涉及所述催化剂的制备方法、活化方法和所述催化剂用于烃类的加氢处理和/或加氢裂化的用途。文档编号B01J31/02GK101605603SQ200780047198公开日2009年12月16日申请日期2007年12月14日优先权日2006年12月22日发明者乔治斯·弗雷米,克洛德·布伦,卡罗勒·迪普伊,弗朗西斯·安布洛,蒂埃里·肖莱申请人:道达尔炼油与销售部;法国阿科玛