疏水性锆硅分子筛膜的制备方法

专利名称：：疏水性锆硅分子筛膜的制备方法
技术领域：
：本发明属于无机膜材料
技术领域：
，具体涉及到锆硅分子筛膜。
背景技术：
：随着石油、天然气和煤等不可再生资源的不断消耗，改变现有的以石化、煤炭为主的能源结构，寻找清洁高效的新能源和替代物，已成为世荆开究和投资的新热点。其中，燃料乙醇作为一种可再生能源，用作汽车燃茅顿加剂来取代部分矿物燃料，同时减少环境污染，受到了普遍关注。20世纪70年代，世界很多国家开女誠行燃料乙醇的工业化生产，借以替代石油资源。2005年，我国生产了102万吨燃料乙醇，仅次于巴西、美国，居世界第三位。2006年，我国燃料乙醇的生产达到130万吨。推广^ffi燃料乙醇降是国家着力缓解能源、农业、环，问题的一项战略性举措。然而通过发,得到的乙醇浓度只有59%左右，常用蒸馏、共沸精馏等方法来提高乙醇的浓度，导致发斷去制备燃料乙醇的成本增加，其中最大的會激来自于乙醇/水的分离。因为在乙醇含量为95.75%(质量)时乙醇和水存在共沸组成，制取99.8%含量以上的无水乙醇，需要采用共沸精馏、加盐萃取精馏、好筛吸附等方法，而这些方法不但过程复杂而且能耗很高。渗透汽化是一种高效率、低f撫并且投资少的新M分离工艺技术，可以在较低的會嫩下广泛的应用于传统的蒸馏、萃取和吸附等方法难以实现的分离任务。用渗透汽化工艺技术来替代燃料乙醇生产工艺中的蒸馏和共沸精馏等高能耗的分离工艺，可以有效地斷氐燃料乙醇的生产成本。同时渗透汽化工艺技术的应用也有助于积极推动我国燃料乙醇发展计划。无机膜具有高的热稳定性、机械弓雖和化学稳定性，与有机膜相比剤艮大的优势。其中，沸石好筛膜具有规则的孔道结构、大的比表面积和强的吸附性能，近年来受到了广泛的关注。其中具有MFI结构的Siliciate-1分子筛膜则具剤艮强的疏冰性能以及好尺寸大小的孑L径结构，可以应用于水溶液中少量有机、蹄啲高选择性除去，有效地实SfeK质净化或者有机翻U富集的目的。美国、日本等的研究学者一致致力于Siliciate-l分子筛膜在乙醇/水分离中的实际化应用研究，但是，Siliciate-1分子筛膜的低通量成为制约其实际应用的瓶颈。尽管众多研究者多年来一直试图制备出高通量的Siliciate-l分子筛膜，但收效微，目前所鹏的最高通量也小于1kg/m2h。向Siliciate-l骨架中引入杂原子并不影响其疏水性，但对于杂原子Siliciate-1分子筛膜在多孔载体上的形舰分离性能有影响。例如，含钛的Siliciate-l分子筛膜的疏水性比Siliciate-1分子筛膜要高些，但通量并没有显著提高。目前，国内外相关的研効艮多集中于疏水性好筛膜领域，但是向Si1iciate-l骨架中引入锆杂原子制备相应的分子筛膜的研究未见报道。
发明内容本发明所要解决的技术问题在于克服上述Si1iciate-l分子筛膜通量不高的缺点，提供一种合成步骤简单、生产成本低的疏水性锆硅分子筛膜的制备方法。解决上述技术问题所采用的技术方案是它包括下述步骤1、载体处理将多孔陶瓷管载体经砂纸打磨，用功率为200W频率为40Hz的超声波清洗10分純置于1800W的电热恒M温鼓风干燥箱中100℃千燥4小时，降至室温，取出，固定于含有聚四氟乙烯衬里的高压水热合成反应釜中，多孔陶瓷管载体的两端用聚四氟乙烯带密封。2、制备锆硅分子筛前体溶胶将四乙基正硅酸酯与四丁氧基锆或四氯化锆、四丙,氧化铵、水按摩尔比为1:0.0030.02:0.170.3:30120加入烧瓶中，700转/分钟的转速搅拌下充分混合，制备成锆硅分子筛前体溶胶。3、晶化将锆硅分子筛前体溶胶倒入装有多孔陶瓷管载体的高压水热合成反应釜中，密封高压水热合成反应釜，置于1800W的电热恒温鼓风干燥箱中静态水热晶化，晶化温度为140200°C、晶化时间为30100小时，制备成含模板剂的分子筛膜。4、制备锆硅分子筛膜取出高压水热合成反应釜，自然冷却或水冷却至室温，取出含模板剂的分子筛膜，用二次水100℃洗涤3次，每次l小时，放入1800W的电热恒，风千燥箱100℃干燥12小时，置于5000W的马弗炉中，以0.5。C/分钟升温至550。C,焓烧56小时除去模板剂，以0.5"C/分钟降温至室温，制备成疏水性锆硅分子筛膜。5、包装用卫生纸包好，将其置于干燥器中。在本发明的制备锆硅分子筛前鹏胶工艺步骤2中，四乙基正硅酸酯与四丁氧基锆、四丙基氢氧化铵、水的雌摩尔比为l:0.0050.015:0.170.25:70120。在本发明的晶化工艺步骤3中，优选的晶化温度为150190°C、晶化时间为3672小时。在本发明的制备锆硅分子筛前体溶胶工艺步骤2中，四乙基正硅酸酯与四丁氧基锆、四丙基氢氧化铵、水的最佳摩尔比为l:0.01:0.17:120。在晶化工艺步骤3中，最佳晶化温度为170°C、晶化时间为60小时。本发明的载体处理工艺步骤l也可为将多孔陶瓷管载体经砂纸打磨，用功率为200W频率为40Hz的超声波清洗10分钟，置于1800W的电热恒温鼓风干燥箱中10(TC干燥4小时，降至室温，取出，用手涂法或浸、i^法进行种结晶处理，固定矜有聚四氟乙烯衬里的高压水热合成反应釜中，多孔陶瓷管载体的两端用聚四氟乙烯带密封。本发明的多孔陶瓷管为莫来石管或α-A1A管。本发明的莫来石管或α-Al2O3管的平均孔径为0.110um、孔隙率为3060%、外径为1013咖、壁厚为13mm。本发明与现有的M筛膜的制备，法相比，具有合成步骤简单、生产成本低等优点，采用本发明制备的锆硅分子筛膜，具剤艮好的^7jC性，量大，用锆硅分子筛膜分离乙醇与水的混合物，在60℃进行渗透汽化分离，进料侧乙醇的质量浓度为5%时，平均通量为0.51.8kg/m2'h,分离系数为1095。锆硅肝筛膜可用于稀溶液中有机物的富集和废水中微量有机污染物的脱除。图1是采用本发明实施例1制备的锆硅分子筛膜的x-射线衍射曲线。图2是采用本发明实施例1制备的锆硅分子筛膜的红外光谱曲线。图3是采用本发明实施例1制备的锆硅肝筛膜表面的扫描电子显微镜照片。图4是采用用本发明实施例1制备的锆硅肝筛膜断面的扫描电子显微镜照片。图5是采用本发明实施例4制备的锆硅分子筛膜表面的扫描电子显微镜照片图6是采用本发明实施例4制备的锆硅分子筛膜断面的扫描电子显微镜照片图7是采用本发明实施例5制备的锆硅分子筛膜表面的扫描电子显微镜照片图8是采用本发明实施例5制备的锆硅分子筛膜断面的扫描电子显微镜照片图9为渗透汽化分离试验装置的结构示意图。具体实施例方式下面结合附图和实施例对本发明进一步详细说明，但本发明不限于这些实施例。实施例1以制备锆硅分子筛膜所用原料总量为320g为例，其制备方法如下1、载体处理本实施例的多孔陶瓷管采用莫来石管为载体，莫来石管的平均孔径为5nm，孔隙率为45%,外径为11.5mm，壁厚为2咖。将莫来石管经600目的砂纸打磨，用功率为200W频率为40Hz的超声波清洗10分钟，置于1800W的电热恒皿风^B喿箱中10(TC干燥4小时，降至室温，取出，固定于含有聚四氟乙烯衬里的高压水热合成反应釜中，多孔陶瓷管载体的两端用聚四氟乙烯带密封。2、制备锆硅分子筛前体溶胶取质量浓度为98%的四乙基正硅酸酯28.274g、质量浓度为80%的四丁氧基锆0.637g、质量浓度为20.9%的四丙縫氧化铵21.986g、水269.103g加入烧瓶中，在700转/，的$^1搅拌下充分混合，四乙基正硅酸酯与四丁氧基锆、四丙基氧化铵、水的摩尔比为l:0.01:0.17:120，制备成锆硅分子筛前体溶胶。3、晶化将锆硅分子筛前体溶胶倒入装有莫来石管载体的高压水热合成反应釜中，密封高压水热合成反应釜，置于1800W的电热恒温鼓风千燥箱中静态水热晶化，170°C晶化60小时，制备成含模板剂的分子筛膜。4、制备锆硅分子筛膜取出高压水热合成反应釜，自然mP，水冷却至室温，取出含模板剂的分子筛膜，用二次水100。C洗涤3次，每次1小时，方^A1800W的电热恒M^A千燥箱100°CTM12小时，置于5000W的马弗炉中，以0.5℃/分钟升温至550℃，悟烧5.5小时除去模板剂，以0.5'C/分钟降温至室温，制备成锆硅分子筛膜。5、包装用卫生纸包好，将其置于干燥器中。所制备的锆硅分子筛膜表面的扫描电子显微镜照片见图3，断面的扫描电子显微镜照片见图4。由图3可见，莫来石管载体表面被锆硅^筛晶体所覆盖，形成一个致密的晶体层，载体表面锆硅分子筛晶体的尺寸大小平均为1015μm。由图4可见，锆硅分子筛膜的厚度为2030μm。实施例2以制备锆硅分子筛膜所用原料总量为320g为例，其制备方法如下在载体处理工艺步骤l中，本实施例的多孔陶瓷管采用莫来石管为载体，莫来石管的平均孔径为0.1μm，孔隙率为30%，外径为lOmm，壁厚为1mm。该工艺步骤中的其它步骤与实施例1相同。在制备锆硅分子筛前体溶胶工艺步骤2中，取质量浓度为98%的四乙基正硅酸酯40.261g、质量浓度为80%的四丁氧基锆0.272g、质量浓度为20.9%的四丙基氢氧化铵36.832g、水242.635g加入烧瓶中，在700转/分钟的转速搅拌下充分混合，四乙基正硅酸酯与四丁氧基锆、四丙皿氧化铵、水的摩尔比为l:0.003:0.2:80，制备成锆硅分子筛前体溶胶。在晶化工艺步骤3中，将锆硅^^筛前^^胶倒A^W莫来石管载体的高压水热合成反应釜中，密封高压水热合成反应釜，置于1800W的电热恒温鼓风干燥箱中静态水热晶化，140。C晶化100小时，审恪成含模板剂的肝筛膜。在制备锆硅肝筛膜4中，含禾鎌剂的肝筛膜，置于5000W的马弗炉中，以0.5°C/分钟升温至550°C，焙烧5小时除去模板剂，该工艺步骤中的其它步骤与实施例1相同。实施例3以制备锆硅分子筛膜所用原料总量为320g为例，其制备方法如下在载体处理工艺步骤l中，本实施例的多孔陶瓷管采用莫来石管为载体，莫来石管的平均孔径为10nm，孔隙率为60%，外径为13mm，壁厚为3咖。该工艺步骤中的其它步骤与实施例1相同。在工艺步骤2中，取质量浓度为9涨的四乙基正硅酸酯83.285g、质量浓度为80%的四丁,锆3.752g、质量浓度为20.9%的四丙基氢氧化铵114.291g、水118.672g加入烧瓶中，在700转/分钟中的转速搅拌下充分混合，四乙基正硅酸酯与四丁氧基锆、四丙基氢氧化铵、水按摩尔比为1:0.02:0.3:30，制备成锆硅分子筛前体溶胶。在晶化工艺步骤3中，将锆硅分子筛前^^胶倒入装有莫来石管载体的高压水热合成反应釜中，密封高压水热合成反应釜，置于1800W的电热恒温鼓风干燥箱中静态水热晶化，200℃晶化30小时，制备成含t嫩剂的分子筛膜。在制备锆硅分子筛膜4中，含模板剂的分子筛膜，置于5000W的马弗炉中，以0.5XV，升温至550℃，焙烧6小时除去模板剂，该工艺步骤中的其它步骤与实施例1相同。实施例4以制备锆硅分子筛膜所用原料总量为320g为例，其制备方法如下在实施例1的工艺步骤2中，取质量浓度为9涨的四乙基正硅酸酯28.229g、质量浓度为80%的四丁氧基锆1.272g、质量浓度为20.9%的四丙基氢氧化铵21.952g、水268.547g加入烧瓶中，在700转/分钟的,搅拌下充分混合，四乙基正硅酸酯与四丁氧基锆、四丙基氢氧化铵、水的摩尔比为l:0.02:0.17:120，制备成锆硅分子筛前條胶。在晶化工艺步骤3中，将锆硅分子筛前体溶胶倒A^有莫来石管载体的高压水热合成反应釜中，密封高压水热合成反应釜，置于1800W的电热恒驢风千燥箱中静态水热晶化，185'C晶化40小时，制备成含t嫩剂的分子筛膜。在制备锆硅分子筛膜4中，含^^剂的^f筛膜，置于5000W的马弗炉中，以0.5。C/iHt升温至55(TC，焙^烧6小时除去模板剂，该工艺步骤中的其它步骤与实施例1相同。其它步骤与实施例1相同。所制备的锆硅好筛膜的扫描电子显微镜照片见图5、图6。由图5可见，莫来石管载体表面被锆硅分子筛晶体所覆盖，形成一个致密的晶体层，载体表面锆硅^f筛晶体的尺寸大小平均为2025um。由图6可见，锆硅分子筛膜的厚度为3040um。实施例5以制备锆硅分子筛膜所用原料总量为320g为例，其制备方法如下在实施例1的工艺步骤2中，M量浓度为9涨的四乙基正硅酸酯45.161g、质量浓度为80%的四丁氧基锆1.017g、质量浓度为20.9%的四丙基氢氧化铵35.118g、水238.704g加入烧瓶中，在700转/分钟的转速搅拌下充分混合，四乙基正硅酸酯与四丁锆、四丙皿氧化铵、水的摩尔比为l:0.01:0.17:70,制备成锆硅分子筛前,胶。在晶化工艺步骤3中，将锆硅M筛前^^胶倒A^有莫来石管载体的高压水热合成反应釜中，密封高压水热合成反应釜，置于1800W的电热恒驢风千燥箱中静态水热晶化，185t:晶化40小时，制备成含模板剂的分子筛膜。在制备锆硅分子筛膜4中，含l鎌剂的分子筛膜，置于5000W的马弗炉中，以0.5。C/4Ht升驢550。C，赚6小时除去丰鎌剂，该工艺步骤中的其它步骤与实施例1相同。其它步骤与实施例1相同。所制备的锆硅好筛膜的扫描电子显微镜照片见图7、图8。由图7可见，莫来石管载体表面被锆硅分子筛晶体所覆盖，形成一个致密的晶体层，载体表面锆硅^筛晶体的尺寸大小平均为1520um。由图8可见，锆硅分子筛膜的厚度为3545um。实施例6以制备锆硅分子筛膜所用原料总量为320g为例，其制备方法如下在以上实施例15中，在制备锆硅分子筛前体溶胶工艺步骤2中，所用的原料四丁氧基锆用四氯化锆替换，摩尔数相同，四乙基正硅酸酯与四氯化锆、四丙基氢氧化铵、水按摩尔比与相应的实施例相同。其它工艺步骤与相应的实施例相同。实施例7以制备锆硅分子筛膜所用原料总量为320g为例，其制备方法如下在以上实施例16的载体处理工艺步骤1中，所用的多孔陶瓷管采用a-A1A管，a-Al2ft管的几何形状与相应的实施例中的莫来石管相同，该工艺步骤中的其它步骤与相应的实施例相同。其它工艺步骤与相应的实施例相同。实施例8以制备锆硅分子筛膜所用原料总量为320g为例，其制备方法如下在以上实施例15的载体处理工艺步骤1中，将多孔陶瓷管载体经砂纸打磨，用功率为200W频率为40Hz的超声波清洗10分钟,置于1800W的电热恒温鼓风干燥箱中10(TCfM4小时，降至室温，取出，用手涂法或浸涂法进行种结晶处理，固定于含有聚四氟乙烯衬里的高压水热合成反应釜中，多孔陶瓷管载体的两端用聚四氟乙烯带密封。其它工艺步骤与相应的实施例相同，制备成锆硅分子筛膜。为了皿本发明的有益效果，发明人采用本发明实施例l制备的锆硅分子筛膜进行了试验，各种试验如下试验仪器X射线衍射仪，型号为RigakuD/Ma^2550VB+/PC，由日本Rigalcu生产傅立叶变换红外光谱仪，型号为EQUINX，由德国Brucher公司生产；扫描电子显微镜，型号为Quanta200，由FEI公司生产。1、锆硅分子筛膜的表征采用本发明实施例1制备的锆硅分子筛膜的X-射线衍射曲线见图1，红外光谱曲线见图2，扫描电子显微镜照片见图3、图4。在图1中，曲线a为锆硅分子筛膜的X-射线衍射谱图，曲线b为伴生的分子筛晶体的X-射线衍射谱图，曲线c为莫来石管载体的X-射线衍射谱图。由图l可见,在8.5°和24.4°的特征峰明显证明所得的锆硅肝筛舰其伴生的粉末都具WMFI结构。由图2可见，在960cnfi处的肩峰说明锆原子进入到MFI结构骨架中，形成了Zr+Si结构。由图3可见，夷来石管载体表面被锆硅分子筛晶体所覆盖，形成一个致密的晶体层，载体表面锆硅分子筛晶体的尺寸大小平均为1015um。由图4可见，锆硅分子筛膜的厚度为4550um。2、用锆硅分子筛膜分离醇类化合物水溶液和丙酮水溶液将待分离溶液装在带有回流冷凝管l的玻璃容器4中，然后将其置于固定在磁力搅拌器6上的水浴槽8中。锆硅分子筛膜5的一端与外径为12ran、长为2cm的聚四氟乙烯棒7连接堵口，锆硅分子筛膜5的另一端通过一个外径为12mm、长为34cm的玻璃管与真空系统3相联。锆硅分子筛膜5的外侧与待分离溶液接触、内侧抽真空为2545Pa。渗透蒸汽用液氮冷却收集于冷阱2中，也可采用两个冷阱2交替连续测试。待分离溶液和收集液中各组分的浓度通过气相色谱分析确定。总通量按下式计算Q(kg/m2h)=收集液的总质量/(收集时间X膜的面积)式中Q为总通量，单位时间单位面积内，通过渗透汽化过程,过侧所收集的有机物/水的总质量；收集液的总质翻过天平称量冷鹏中收鎌体的质量得到。收集时间为渗透汽化过程开始到从冷鹏中采集样品所敏的时间；锆硅分子筛膜5的面积为渗透汽化过程中与待分离溶液所接触的膜的面积。本实验中所用锆硅分子筛膜5的面积为22.6cm2。分离系数按下式计算a=(Yo//Y)/(Xo/X,),式中a为分离系数，V和Y，为冷阱2中收集的液体中有机物和水的质量百分含量，Xo/和X,为待分离溶液中待分离物和水的质量百分含量，分离系数的大小是评价锆硅分子筛膜5分离性能好坏的主要参数。该试验分别在乙醇/水、甲醇/水和丙酮/水三种溶液中进行了测试。渗透汽化分离试验结果见表l。表l锆硅分子筛膜5的渗透汽化分离性<table><row><column>实施例</column><column>分离体系</column><column>温度(℃)</column><column>原料液中有机物浓度(wt%)</column><column>透过侧有机物浓度(wt%)</column><column>分离系数a</column><column>总通量(kg/m2.h)</column></row><row><column></column><column>1</column><column>乙醇/水</column><column>60</column><column>5.4</column><column>81.9</column><column>79</column><column>0.74</column></row><row><column></column><column>1</column><column>甲醇/水</column><column>50</column><column>5.1</column><column>76.4</column><column>60</column><column>0.92</column></row><row><column></column><column>1</column><column>丙酮/水</column><column>50</column><column>5.3</column><column>83.8</column><column>92</column><column>0.55</column></row><table>由表1可见，戶満恪的锆硅分子筛膜5对于臓择的三种有机溶剂具有优先透过选择性，可用于有机稀溶液的浓缩和水中微量有机污染物的脱除。与乙醇/水体系(Q=0.74kg/m2'h，a=79)相比，实施例l制备的锆硅分子筛膜5对甲醇/水体系表现出高达0.92kg/m2'h的通量，但是对于甲醇的选择分离系数只有60。而对于丙酮/水体系，锆硅分子筛膜5的通量只有0.55kg/m2'h，分离选择性高达92。权利要求1、一种疏水性锆硅分子筛膜的制备方法，其特征在于它包括下述步骤(1)载体处理将多孔陶瓷管载体经砂纸打磨，用功率为200W频率为40Hz的超声波清洗10分钟，置于1800W的电热恒温鼓风干燥箱中100℃干燥4小时，降至室温，取出，固定于含有聚四氟乙烯衬里的高压水热合成反应釜中，多孔陶瓷管载体的两端用聚四氟乙烯带密封；(2)制备锆硅分子筛前体溶胶将四乙基正硅酸酯与四丁氧基锆或四氯化锆、四丙基氢氧化铵、水按摩尔比为1∶0.003～0.02∶0.17～0.3∶30～120加入烧瓶中，700转/分钟的转速搅拌下充分混合，制备成锆硅分子筛前体溶胶；(3)晶化将锆硅分子筛前体溶胶倒入装有多孔陶瓷管载体的高压水热合成反应釜中，密封高压水热合成反应釜，置于1800W的电热恒温鼓风干燥箱中静态水热晶化，140～200℃晶化30～100小时，制备成含模板剂的分子筛膜；(4)制备锆硅分子筛膜取出高压水热合成反应釜，自然冷却或用水冷却至室温，取出含模板剂的分子筛膜，用二次水100℃洗涤3次，每次1小时，放入1800W的电热恒温鼓风干燥箱100℃干燥12小时，置于5000W的马弗炉中，以0.5℃/分钟升温至550℃，焙烧5～6小时除去模板剂，以0.5℃/分钟降温至室温，制备成疏水性锆硅分子筛膜。2、按照权利要求1所说的疏水性锆硅分子筛膜的制备方法，其特征在于在制备锆硅分子筛前体溶胶工艺步骤(2)中，四乙基正硅酸酯与四丁氧基锆、四丙錢氧化铵、水的摩尔比为l:0.0050.015:0.170.25:70120;在晶化工艺步骤(3)中，所说的晶化温度为150190°C、晶化时间为3672小时。3、按照权利要求1所说的疏水性锆硅M筛膜的制备方法，其特征在于在制备锆硅分子筛前,胶工艺步骤(2)中，四乙基正硅酸酯与四丁氧基锆、四丙SM氧化铵、水的摩尔比为1:0.01:0.17:120;在晶化工艺步骤(3)中，所说的晶化、温度为170°C、晶化时间为60小时。4、按照^5(利要求1所说的疏水性锆硅^筛膜的制备方法，其特征在于所说的载体处理工艺步骤(1)为将多孔陶瓷管载体经砂纸打磨，用功率为200W频率为40Hz的超声波清洗10，,置于1800W的电热恒M^^P燥箱中10(TCTi燥4小时,降至室温，取出，用手涂法或浸涂法进行种结晶处理，固定于含有聚四氟乙烯衬里的高压水热合成反应釜中，多孔陶瓷管载体的两端用聚四氟乙烯带密封。5、按照权利要求1或4所说的疏水性锆硅分子筛膜的制备方法，其特征在于:所说的多孔陶瓷管为莫来石管或a-A1A管。6、按照权利要求5所说的疏水性锆硅^T筛膜的制备方法，其特征在于所说的莫来石管或a-AlA管的平均孔径为0.110um、孔隙率为3060%、夕卜径为1013mm、壁厚为13mm。全文摘要一种疏水性锆硅分子筛膜的制备方法，它包括载体处理、制备锆硅分子筛前体溶胶、晶化、制备锆硅分子筛膜工艺步骤。本发明与现有的分子筛膜的制备方法相比，具有合成步骤简单、生产成本低等优点，采用本发明制备的锆硅分子筛膜，具有很好的疏水性，流通量大，用锆硅分子筛膜分离乙醇与水的混合物，在60℃进行渗透汽化分离，进料侧乙醇的质量浓度为5％时，平均通量为0.5～1.8kg/m²·h，分离系数为10～95。锆硅分子筛膜可用于稀溶液中有机物的富集和废水中微量有机污染物的脱除。文档编号B01D71/02GK101342466SQ20081015071公开日2009年1月14日申请日期2008年8月25日优先权日2008年8月25日发明者安忠维,沛陈,陈新兵申请人:陕西师范大学