非沸石普通金属scr催化剂的制作方法

专利名称：非沸石普通金属scr催化剂的制作方法
非沸石普通金属SCR催化剂 本发明涉及使用含氮还原剂，如氨气(NH3)，用非沸石、非钒普通金属催化剂(base metal catalyst)，将气体流中存在的氮氧化物(N0X)选择性催化转化为氮气的方法，特别 地，本发明涉及这样一种方法，其中该催化剂与已知的非沸石普通金属催化剂相比，在相对 低温下特别具有活性。 在使用NH3作为还原剂的选择性催化还原(SCR)体系中发生几种化学反应，所有 这些都表示将NO,还原为元素氮的理想反应。主要反应机理如方程式(1)所示。
4N0+4NH3+02 — 4N2+6H20 (1) 与氧气的竞争、非选择性反应可产生二次排放或者可以非生产性地消耗NH3。其中 一种非选择性反应是朋3的完全氧化，如方程式(2)所示。
4NH3+502 — 4N0+6H20 (2) 此外，存在于N0X中的N02与NH3的反应，被认为依照反应(3)进行。
3N02+4NH3 — (7/2) N2+6H20 (3) 尽管反应(1) 、 (3)和(4)的反应速率依赖于反应温度和所用的催化剂类型而相差 很大，但是反应(4)的反应速率一般是反应(1)和(3)的2至10倍。 处理车用内燃机(特别是贫燃内燃机)NOx排放的SCR技术应用，已众所周知。为 此目的公开的典型现有技术SCR催化剂包括负载在Ti02之上的V205/W03 (见WO 99/39809)。 然而，在某些应用中，钒基催化剂的耐热性和效果可能不可接受。 已被研究用于处理内燃机废气中N0X的一类SCR催化剂是过渡金属交换的沸石 (见WO 99/39809和US 4， 961， 917)。然而，某些铝硅酸盐沸石(例如ZSM-5和P沸石)在 使用中有若干弊端。他们易于在高温热液老化时脱铝，导致酸度损失，特别是Cu/e和Cu/ ZSM-5催化剂；13 -和ZSM-5基催化剂都还受到相对低温下吸附在催化剂上的烃的影响，所 述烃当催化体系的温度升高时被氧化，产生明显放热，这对催化剂可产生热损伤。这个问题 在车用柴油应用中特别严重，在冷启动时大量的烃可吸附在催化剂上；而且P和ZSM-5沸 石也易于受烃焦化影响，这会降低催化剂性能。因此，我们的研究旨在找到SCR用的过渡金 属交换沸石和钒基催化剂的替代品。 美国专利no. 5， 552， 128要求通过使氮氧化物与还原剂在催化剂存在下接触，将 氮氧化物转化为氮气的方法，所述催化剂基本上由包含VIB族金属氧离子修饰的IVB族金 属氧化物的酸性固体成分组成，还包含至少一种选自IB族、IVA族、VB族、VIIB族和VIII 族的金属及其混合物。可通过与VIB族金属接触之前，对含水IVB族金属进行浸渍、共沉淀 或热液处理来制备该催化剂。优选的催化剂基本上由铁(VIII族)、鸨(VIB族)和锆(IVB 族)组成。虽然举例说明了由锆、钨和铈组成的催化剂(催化剂B)，但是我们对该立案文 件的理解是铈和稀土金属更常落在权利要求书之外，而且权利要求书的限制由"包含"变为 "基本上由……组成"，以克服审查员基于日本专利公开号no. 6-190276的反对意见。
日本专利公开号no. 6-190276披露了在相对低温区域中用烃选择性还原N0X的催 此夕卜，NH3与NO和N02的反应，如反应(4)所示。
N0+N02+2NH3 — 2N2+3H20 (4)化剂，该催化剂包含负载在氧化铝"1203)、氧化锆(Zr0》、氧化钇(^03)、氧化钾(Ga203)或 氧化锡(Sn02)之上的碱性金属(例如镁、^、锶、钡、钠、钾、铷、铯、镧或锌)或其氧化物和 酸性金属(例如钨、钼、钴、铁、银或硅)或其氧化物，其通过与氮氧化物和烃(作为还原气 体)接触，通过选择性还原方法，将氮氧化物还原成氮气。例证性实施例包括负载氧化钨或 氧化钼和氧化镁的Y氧化铝，以及负载氧化鸨和氧化镁的氧化锆。 EP1736232披露了一种催化剂体系，该体系包括装有第一催化剂的第一反应单元， 和装有第二催化剂的第二反应单元，第一催化剂包含作为活性组分的由两种或多种选自氧 化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆和氧化钨的氧化物组成的复合氧化物，及稀土金属或过渡金 属(不包括Cu， Co， Ni， Mn， Cr和V)，第二催化剂包含作为活性组分的贵金属和氧化硅_氧 化铝复合氧化物。第一催化剂的例证性实施例包括复合氧化物Ce-Ti-S04-Zr (通过向氧化 钛_氧化锆型复合氧化物中添加铈和硫而获得)、Fe-Si-Al (通过向氧化硅-氧化铝型复合 氧化物中添加铁而获得)和Ce-W-Zr (通过向氧化钨-氧化锆型复合氧化物中添加铈而获 得)。 美国专利no. 4， 085， 193披露了用于还原氮氧化物的催化剂组合物，该催化剂组 合物包含作为组分A的钛与作为组分B的选自钼(Mo)、钨(W)、铁(Fe)、钒(V)、镍(Ni)、钴 (Co)、铜(Cu)、铬(Cr)和铀(U)的至少一种金属的氧化物形式的紧密混合物，以及将氮氧化 物还原为氮气的方法，该方法包括使包含氮氧化物和分子氧及还原气体的气体混合物与催 化剂组合物在升温下接触。例举了 Ti-W和Ti-W-Fe，而且Ti-W的活性与Zr-W的活性相比 更好。 美国专利no. 4， 916， 107披露了用氨选择性还原氮氧化物的催化剂，其是至少三 种金属的氧化物形式的紧密混合物，即(A)作为组分(A)的钛、(B1)作为第一组分B的钨， 和(B2)作为第二组分(B)的钒、铁、铌和/或钼中至少一种金属，而组分(A)与(B)的金属
原子比例为i : o. ooi至i，优选i : o. 003至0.3。 JP 52-42464披露了还原和去除废气中N0,的方法，该方法包括使废气和氨与催化 剂在200-50(TC的温度范围下接触，所述催化剂含有50-97% (原子百分率)的作为其第一 活性成分的氧化钛、2-49% (原子百分率)的作为其第二活性组分的氧化铈，和1_30% (原 子百分率)的作为其第三活性组分的选自氧化钼、氧化钨、氧化钒、氧化铁和氧化铜的至少 一种化合物。例证性实施例包括Ti-Ce-Cu， Ti-Ce-Fe， Ti-Ce-W和Ti-Ce-Mo。
GB1473883披露了用于还原氮氧化物的催化剂组合物，该催化剂组合物包含氧 化物形式的铁和钨，原子比例Fe/W为1 : 0. 001-1，且表面积至少为5m7g，可通过在 300-70(TC下煅烧获得。该催化剂可包含来自IB，IIA，IIIB，IV，VA，VIA，VIII族或稀土 (如 Cu， Mg， Al， Si， Ti， Zr， Sn， V， Nb， Cr， Mo， Co， Ni和Ce)的其它元素的氧化物，基于铁的原子 比例不超过l : 0. 15。该催化剂可以负载在例如氧化硅、氧化铝、氧化硅-氧化铝、硅藻土、 酸性粘土 、活性粘土 、沸石、氧化钛或氧化锆之上，且可通过浸渍法或沉淀法制得。
N. Apostolescu等人，(Applied Catalysis B-Environmental 62(2006) 104-114) 披露了用于处理柴油废气中N0X的SCR催化剂，可通过用1. 4%摩尔铁和7. 0%摩尔W03SCR 催化剂涂层Zr02获得，这证明了相对于Fe203/Zr02改进的SCR性能。通过向肼的水溶液中 加入ZrO (N03) 2获得Zr02。在我们自己的研究中，我们已明确的是，为了改善热稳定性和SCR 活性，Zr02存在于其四方相中很重要。我们研究了 N. Apostolescu等人的催化剂，并且发
5现，尽管他们声称获得了 Zr02四方相，但是他们的催化剂不如我们制备的含Zr02催化剂有 活性。 JP 2003-326167披露了适于处理内燃机废气中N0X的SCR催化剂，其包含在由硫 酸化氧化锆组成的载体之上的氧化钨或氧化钼。 SAE 2007-01-0238披露了对用于NH3_SCR催化的酸性掺杂氧化锆的研究。试验用 材料包括Zr-Si、 Zr-Si-W和Zr-Ti-Si-W。 我们现已发现一种非沸石、非钒普通金属NH3SCR催化剂，其相对于美国专利 no. 5， 552， 128的优选催化剂(即，Fe-W/Zr02)在相对低温下更有活性。特别地，我们发现 对于快SCR反应(上述反应(4))而言，Fe-W/CeZr02材料具有比Fe_W/Zr02催化剂相对更 好的性能，特别是在低温下。 依照一个方面，本发明提供了将气体流中的氮氧化物转化为氮气的方法，通过使 氮氧化物与含氮还原剂在非沸石普通金属催化剂(basemetal catalyst)存在下接触来实 现，该催化剂由以下组成 (a)至少一种过渡金属，其分散在作为由铈和锆组成的负载材料的混合氧化物或 复合氧化物或其混合物上；或者 (b)分散在惰性氧化物负载材料上的作为单氧化物或其复合氧化物，或单氧化物
和复合氧化物的混合物的铈氧化物和锆氧化物，其上分散有至少一种过渡金属。 在一个实施方式中，催化剂中作为氧化物的铈和锆的含量为C Zr卜xOy其中X =
0. 1-0. 9。 混合氧化物可以是固体溶液中的混合氧化物。本文所述的"复合氧化物"指主要 是无定形的氧化物材料，包含至少两种元素的氧化物，其不是由所述至少两种元素组成的 真混合氧化物。 在另一个实施方式中，普通金属催化剂(base metal catalyst)由两种或多种过 渡金属组成。 在实施方式中，所述或每种所述至少一种过渡金属可以选自VIB族金属、IB族金 属、IVA族金属、VB族金属、VIIB族金属、VIII族金属、稀土金属及其任意两种或多种的混 合物。所述或每种过渡金属成分可以氧化物、氢氧化物或游离金属(即，零价)的形式存在。 VIII族金属可以是Ni， Co和Fe中的任意一种或多种；用于本发明的IVA族金属的例证性 实施例是Sn和Pb ;VB族金属包括Sb和Bi ;Mn，Tc和Re中的一种或多种可用作VIIB族金 属；稀土金属包括Ce ;IB族金属可以包括Cu ;Cr， Mo和W中的一种或多种可用作VIB族金 属。我们优选避免VIII族贵金属，不仅因为他们比普通金属更昂贵，还因为他们不合需要 地促进了非选择性反应，例如上述反应(2)。 所述至少一种过渡金属可选自Cr，Ce，Mn，Fe，Co，Ni，W和Cu，或更具体地选自Fe， W， Ce禾口 Cu。 在一个具体实施方式
中，VIB族金属是钨。
在另一个具体实施方式
中，VIII族金属是铁。 在一个具体实施方式
中，所述至少一种过渡金属由钨组成，在另一个具体实施方 式中，普通金属催化剂(base metal catalyst)的过渡金属成分由铁和鸨组成。然而，氧化 铈基催化剂的问题是，他们可被硫灭活。通过我们的研究，我们发现钨可以降低氧化铈被硫酸化的倾向。同样，包含钨的过渡金属二元组合，例如钨和铁，可改善组合中非钨过渡金属 (本例中为Fe)的耐硫性。在一个具体实施方式
中，本发明催化剂不是通过只共沉淀钨、铈 和锆的盐而获得，在另一个实施方式中，本发明催化剂不是通过铈和锆盐共沉淀，再仅用钨 盐浸渍所得产物并在〈60(TC温度下煅烧而获得。在另一个实施方式中，本发明催化剂不仅 仅由铈、锆和钨组成，即，不排除包含铈、锆、铁和钨的催化剂。 催化剂中存在的所述至少一种过渡金属的总量可以是O. 01至50%重量，例如0. 1 至30%重量或0. 5至20%重量，基于催化剂的总重计。 在实施方式中，(b)的惰性氧化物负载物选自氧化铝、氧化钛、非沸石氧化硅-氧
化铝、氧化铈、氧化锆及其任意两种或多种的混合物、复合氧化物和混合氧化物。 用于本发明方法的催化剂可通过本领域技术人员周知的方法获得，包括用含水过
渡金属盐浸渍负载材料，初湿法(incipient wetness)或共沉淀法。不论选择哪种制备路
线，在本发明的一个重要方面中，我们已明确的是，为了活化本发明使用的催化剂，应该在
现有环境(如空气)中将催化剂加热至高温一段适当时间，例如在> 60(TC下，如65(TC及
更高或者在70(TC及更高加热。我们还发现对于由分散在氧化锆上的铁和钨组成的催化剂
来说，需要该热活化步骤。 在本发明的方法中，氮氧化物可以用含氮还原剂在至少IO(TC (例如约15(TC至 750°C )的温度下还原。 在一个具体实施方式
中，氮氧化物在氧气存在下进行还原。 在本发明的方法中，可以控制含氮还原剂的加入，使催化剂入口的NH3控制在理论 氨(以1 : 1NH3/N0和4 : 3NH3/N02计算)的60%至200% 。
在实施方式中，催化剂入口气体中的一氧化氮与二氧化氮的比例为4 : i至i : 3
体积。在这点上，气体中一氧化氮与二氧化氮的比例，可通过使用位于所述催化剂上游的氧 化催化剂将一氧化氮氧化为二氧化氮来调整。 含氮还原剂可以来自任何适当的来源，包括氨本身、肼或选自尿素((NH2) 2C0)、碳 酸铵、氨基甲酸铵、碳酸氢铵和甲酸铵的氨前体。 包含氮氧化物的气体可以来自任何来源，但特别来自燃烧过程。在一个实施方式 中，燃烧过程是内燃机(例如车用贫燃内燃机)中燃料的燃烧。特别地，车用贫燃内燃机可 以是柴油机。 依照第二个方面，本发明提供了用于本发明方法的多相非沸石普通金属催化剂 (base metal catalyst)，该f崔4t齐[J由以下纟且成 (a)至少一种过渡金属，其分散在作为由铈和锆组成的负载材料的混合氧化物或 复合氧化物或其混合物上；或者 (b)分散在惰性氧化物负载材料上的作为单氧化物或其复合氧化物，或单氧化物
和复合氧化物的混合物的铈氧化物和锆氧化物，其上分散有至少一种过渡金属， 其中所述或每种所述至少一种过渡金属选自VIB族金属、IB族金属、IVA族金属、
VB族金属、VI IB族金属、VI11族金属及其任意两种或多种的混合物。 在一个具体实施方式
中，催化剂由分散在由铈和锆组成的混合氧化物或复合氧化 物之上的铁和鸨组成。 依照第三个方面，本发明提供了用于本发明方法的多相催化剂非沸石普通金属催化剂(base metal catalyst)，其包含本发明第二个方面的催化剂结合由分散在氧化锆之 上的铁和钨组成的催化剂。本文所谓"结合"，我们包括物理混合物；基底整料(substrate monoliths)，包含由一种成分，例如Fe-W/Zr02组成的第一区涂层，其位于由其它成分组成 的第二区的上游；和分层系统，其中例如Fe-W/CeZr02位于Fe_W/Zr02顶层下面的一层中。
为了使本发明可以得到更充分的理解，提供以下实施例仅为举例目的并参考附 图，其中

图1是本发明Fe-W/Ce02-Zr02催化剂的N0X转化图，与Fe_W/Zr02催化剂和新Fe/ P催化剂相比。 图2是Fe-W/Zr02、新Fe/ P催化剂和两种催化剂50 : 50物理混合物的N0X转化 性能比较图；禾口 图3是新Fe-W/CeZr02与新W/CeZr02催化剂(二者都是依照本发明)的N0X转化 性能比较图。
实施例 棚列1- 4^舰細重舰齐l鮮口口口隨去
Fe/ 3沸石催化剂 5X重量Fe/市面可购的P沸石催化剂(5% Fe/P -对比实施例)的制备如下。 将产生5X重量Fe载量所需量的硝酸铁(Fe(N03)3.9H20)溶于去离子水中。溶液总体积相 当于负载样品的孔隙体积(初湿技术)。将溶液加到P沸石材料中，使所得混合物在105°C 下干燥过夜并在50(TC空气中煅烧1小时。
Fe-W催化剂 5X重量Fe-lSX重量W/Zr02催化剂(5% Fe-15% W/Zr02-对比实施例)；5%重量 Fe-15X重量W/CexZivx02(x = 0. 2)混合氧化物催化剂(5% Fe-15% W/CeO. 2Zr0 . 802-依照 本发明)；5X重量Fe-15X重量W/CexZivx02(x = 0. 5)混合氧化物催化剂(5% Fe-15% W/ CeO. 5Zr0 . 502-依照本发明)；和30%重量Ce。.75Zr。.2502_Al203 (负载在y氧化铝上的铈和 锆单一或复合氧化物-30% CeO. 75ZrO. 2 502/Al203-依照本发明)的制备如下。将产生预期 5X重量Fe和15X重量W载量所需量的硝酸铁(Fe(N03)3. 9H20)和偏鸨酸铵溶于去离子水 中。溶液总体积相当于负载样品的孔隙体积(初湿技术)。将溶液加到负载材料中，使所得 混合物在105t:下干燥过夜，然后在70(TC下煅烧3小时。15X重量W/C Zivx02(x = 0. 5) 混合氧化物催化剂(15% W/CeO. 5Zr0 . 502-依照本发明)的制备方式类似，但浸渍媒介中不 含铁。 负载物对于5X重量Fe-15X重量W/Zr02催化剂，使用市面可购的Zr (OH) 4 ; 对于5X重量Fe-15X重量W/Ce,Zivx02(x = 0. 2)混合氧化物催化剂，使用市面可购的 Ce。.2Zr。.802材料；对于5X重量Fe-15X重量W/C Zivx02(x = 0. 5)混合氧化物催化剂，使 用市面可购的Ce。.5Zr。.A材料；而30%重量(:6。.7521~。.250241203的制备，通过结合微粒y氧 化铝以及适当量/浓度的铈水合物和含水硝酸锆以获得所需载量，接着再研磨。然后将所 得材料在105t:下干燥过夜，并煅烧。
实施例2-例证性结合催化剂体系 分别依照实施例1制备的Fe/ |3沸石与5%重量Fe-15X重量W/Zr02的1 : 1混合物，通过将等份的两种材料混合在一起来制备。
实施例3-MiSCR活件柃测条件 依照实施例1和2制备的催化剂的粉末样品，通过将原始样品制粒、压碎颗粒然 后使所得粉末通过255-350 ym筛而获得。将粉末样品装入合成催化活性检测(Synthetic Catalyst Activity Test) (SCAT)反应器并使用以下合成柴油废气混合物(入口处)进行 检测，混合物包含含氮还原剂100卯m N0， lOO卯m N02，200pm NH3， 12% 02，4. 5% H20，4. 5% C02， 200ppmC0， lOO卯m C3H6， 20卯m S02，余量N2，空速为45， OOOhr—1 (气体流速为2升/分 钟)。以5t:/分钟逐步加热样品由15(TC升至55(TC，检测废气的组成，从而推导促进N(^ 还原的样品活性。结果见附图。 由图1可以看出，对于N0-N02等摩尔混合物中的快SCR反应(上述反应(4))而言， 包含分散在Ce,Zivx02混合氧化物上的Fe和W且在70(TC下活化的催化剂，显示出比Fe-W/ Zr02催化剂相对较好的性能，特别在低温下。 还可以看出，低温活性的改善取决于催化剂的组成，对于反应(4)，相比新Fe/ P 催化剂，由Fe-W/Ce。.5Zr。.502组成的样品具有相似的低温活性(< 200°C )。
图2显示将Fe-W/Zr02与Fe/ P沸石催化剂结合，可导致N0_N02给料混合物中总 体NH^CR活性窗的明显改善。结合催化剂显示出因Fe/e沸石催化剂活性而产生的良好的 低温活性，和因Fe-W/Zr02催化剂而产生的良好高温活性，即，混合物合并了两种催化剂的 好处。特别是高温活性完全保留在混合催化剂体系中。我们认为这一点至关重要，因为这 些条件与重型柴油条件相关。由图l所示结果可以预期，将用于本发明的Fe-W/CeO厂Zr(^ 催化剂的低温性能与Fe-W/Zr02结合会显示出类似的好处。 此外，我们认为，除物理混合物之外，通过将Fe-W/Zr02组方放置在流通基底整料 (substrate monolith)的入口区域获得良好的高温选择性，而将Fe_W/CeZr02组方放置在 催化剂床的后方区域，可获得两种成分的有利安排。也可以预期，分层体系可提供类似的好 处，其中Fe-W/CeZr02位于Fe_W/Zr02顶层下面的一层中。 图3比较了新15% W/CeO. 5Zr0 . 502和新5% Fe-15% W/CeO. 5Zr0 . 502的活性(两 者都是依照本发明)，由此可以看出，W/CeZr02材料的低温性能低于Fe-W/CeZr(^材料，但是 高温性能与Fe-W/CeZr02相似。由此表明，VIII族金属的存在可能对于催化剂性能并非必 不可少。然而，在未显示的结果中，发现在含硫气氛中，贫热液老化之后，Fe的存在可维持 活性。因此，Fe可能在相对较高燃料硫市场中有益。 为避免产生任何疑问，本文所有引用参考资料的全部内容都通过引用并入本文。
权利要求
一种将气体流中的氮氧化物转化为氮气的方法，该方法通过使氮氧化物与含氮还原剂在非沸石普通金属催化剂的存在下接触，非沸石普通金属催化剂由以下组成(a)至少一种过渡金属，其分散在作为由铈和锆组成的负载材料的混合氧化物或复合氧化物或其混合物上；或者(b)分散在惰性氧化物负载材料上的作为单氧化物或其复合氧化物，或单氧化物和复合氧化物的混合物的铈氧化物和锆氧化物，其上分散有至少一种过渡金属。
2. 权利要求1的方法，其中催化剂中作为氧化物的铈和锆的含量是C^Zivx(^，其中X =0. 1-0. 9。
3. 权利要求1或2的方法，由两种或多种分散的过渡金属组成。
4. 权利要求1、2或3的方法，其中所述或每种所述至少一种过渡金属选自VIB族金 属、IB族金属、IVA族金属、VB族金属、VIIB族金属、VIII族金属及其任意两种或多种的混 合物。
5. 权利要求4的方法，其中所述至少一种过渡金属选自Cr，Ce，Mn，Fe，Co，Ni，W和Cu。
6. 权利要求5的方法，其中所述至少一种过渡金属选自Fe， W， Ce和Cu。
7. 权利要求4的方法，其中VIB族金属是钨。
8. 权利要求4的方法，其中VIII族金属是铁。
9. 前述权利要求中任一项的方法，其中普通金属催化剂的过渡金属成分由铁和钨组成。
10. 前述权利要求中任一项的方法，其中催化剂中存在的所述至少一种过渡金属的总 量为0. 01 %至50 %重量，基于催化剂的总重计算。
11. 权利要求10的方法，其中催化剂中存在的所述至少一种过渡金属的总量为0. 1% 至30%重量，基于催化剂的总重计算。
12. 权利要求11的方法，其中催化剂中存在的所述至少一种过渡金属的总量为0. 5% 至20%重量，基于催化剂的总重计算。
13. 前述权利要求中任一项的方法，其中(b)的惰性氧化物负载物选自氧化铝、氧化 钛、非沸石氧化硅-氧化铝、氧化铈、氧化锆及其任意两种或多种的混合物、复合氧化物和 混合氧化物。
14. 前述权利要求中任一项的方法，其中氮氧化物用含氮还原剂在至少IO(TC温度下 被还原。
15. 权利要求14的方法，其中温度为约15(TC至750°C。
16. 前述权利要求中任一项的方法，其中氮氧化物在氧气存在下进行还原。
17. 前述权利要求中任一项的方法，其中控制含氮还原剂的加入，使催化剂入口的NH3 控制在理论氨气的60%至200%，以1 : 1NH3/N0和4 : 3NH3/N02计算理论氨气。
18. 前述权利要求中任一项的方法，其中催化剂入口气体中一氧化氮与二氧化氮的比例为4:i至i:3体积。
19. 权利要求18的方法，其中气体中一氧化氮与二氧化氮的摩尔比，通过使用位于所 述催化剂上游的氧化催化剂将一氧化氮氧化为二氧化氮来调整。
20. 前述权利要求中任一项的方法，其中含氮还原剂选自氨本身、肼或者选自尿素 ((NH2) 2C0)、碳酸铵、氨基甲酸铵、碳酸氢铵和甲酸铵的氨前体。
21. 前述权利要求中任一项的方法，其中包含氮氧化物的气体来自燃烧过程。
22. 权利要求21的方法，其中燃烧过程是在内燃机中的燃料燃烧。
23. 权利要求22的方法，其中内燃机是车用贫燃内燃机。
24. 用于前述权利要求中任一项的方法中的多相非沸石普通金属催化剂，该催化剂由 以下组成(a) 至少一种过渡金属，其分散在作为由铈和锆组成的负载材料的混合氧化物或复合 氧化物或其混合物上；或者(b) 分散在惰性氧化物负载材料上的作为单氧化物或其复合氧化物，或单氧化物和复 合氧化物的混合物的铈氧化物和锆氧化物，其上分散有至少一种过渡金属，其中所述或每种所述至少一种过渡金属选自VIB族金属、IB族金属、IVA族金属、VB 族金属、VI IB族金属、VI11族金属及其任意两种或多种的混合物。
25. 权利要求24的催化剂，由分散在由铈和锆组成的混合氧化物或复合氧化物上的钨 组成。
26. 权利要求24的催化剂，由分散在由铈和锆组成的混合氧化物或复合氧化物上的铁 和鸨组成。
27. 权利要求24、25或26的催化剂，其中(b)的惰性氧化物负载物选自氧化铝、氧化 钛、非沸石氧化硅_氧化铝、氧化铈、氧化锆及其任意两种或多种的混合物、复合氧化物和 混合氧化物。
28. 用于权利要求1至24中任一项的方法中的多相催化剂非沸石普通金属催化剂，包 含权利要求25、26、27或28的催化剂和分散在氧化锆之上的由铁和钨组成的催化剂。
全文摘要
一种将气体流中的氮氧化物转化为氮气的方法，该方法包括使氮氧化物与含氮还原剂在非沸石普通金属催化剂的存在下接触，非沸石普通金属催化剂由以下组成(a)至少一种过渡金属，其分散在作为由铈和锆组成的负载材料的混合氧化物或复合氧化物或其混合物上；或者(b)分散在惰性氧化物负载材料上的作为单氧化物或其复合氧化物，或单氧化物和复合氧化物的混合物的铈氧化物和锆氧化物，其上分散有至少一种过渡金属。
文档编号B01D53/94GK101784333SQ200880103482
公开日2010年7月21日 申请日期2008年6月25日 优先权日2007年6月25日
发明者D·W·普雷斯特, J·E·科利耶, R·R·拉亚拉姆, S·C·拉罗泽 申请人:约翰逊马西有限公司