专利名称：一种n’-长链烷基-n,n-二甲基脒的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种N’ -长链烷基-N，N- 二甲基脒的合成方法，长链烷基脒的烷基碳原子数为 8，10，12，14，16。
背景技术：
脒类化合物作为一种重要的医药和有机合成中间体，可用于合成氮杂环的化合物，报道的合成脒的方法主要有七种(I)腈的氨解法。苯腈和丁胺在甲醇中，高压氨解40小时，得到苯取代甲脒。在催化剂存在下，反应可在常压下进行。(2)原甲酸酯法。芳香胺和原甲酸三乙酯在酸性催化剂存在下进行缩合反应生成含芳环的脒类化合物。(3)硫脲氧 化法。用H2O2氧化N-取代硫脲得到一种甲脒的磺酸内盐，然后在醋酸中回流，得到甲脒的醋酸盐。(4)酮肟法。在多聚磷酸催化下，苯甲酮肟和六甲基磷酰三胺在220 240°C反应可生成N，N-二甲基-N’ -苯基乙脒。(5)羧酸法。用多聚磷酸三甲硅酯作缩合剂，使芳香羧酸和芳胺进行缩合反应得到含芳环的脒。(6)羰胺缩合法。酰胺与短链胺类或芳胺在缩合剂存在下，脱水得到短链的或含芳环的脒类化合物。(7)酰胺缩醛法。胺和酰胺的缩醛反应得到脒类化合物。P. G. Jessop等人报道了脒类化合物在水存在下，和CO2反应可转化为离子型表面活性剂，而该离子型表面活性剂可以通过引入惰性气体(氮气或氩气)重新回到脒类化合物。根据需求，这类离子型表面活性剂的活性可以通过CO2而开关调节。G. Weiss、L. Phan和P. G. Jessop等人都有把脒类化合物用作“可开关的绿色溶剂”的相关报道，即脒类化合物在通入CO2的条件下，变为离子型极性溶剂，可溶解极性大的溶质；而引入惰性气体(氮气或氩气)后，重新回到脒类化合物，为非极性溶剂，可溶解极性小的溶质。这种开关性能可减少脒类化合物的直接排放，使其循环利用，不仅节约，而且环境友好。在这些报道中，长链烷基脒类化合物是通过酰胺缩醛法制得的，即由相应的长链伯胺和酰胺的二甲基缩醛反应得到。然而，二甲基缩醛的合成复杂，首先硫酸二甲酯和N，N-二甲基酰胺反应生成酰胺的硫酸甲酯盐，然后在低温下与甲醇钠反应后，蒸馏得到二甲基缩醛，且缩醛的产率只有25 60%，比较低。因此，合成脒类化合物也需经历多步反应，且产率较低。V Mark在专利US 4321202中提出用羰胺缩合法合成短链或环状的脒类化合物，用作有机碱来使用。
发明内容
本发明的目的在于提出一种以长链脂肪胺和N，N-二甲基酰胺为原料，用羰胺缩合法一步合成N’ -长链烷基-N，N-二甲基脒的方法。它可用作开关表面活性剂，不仅可循环使用，而且环境友好。与酰胺缩醛法相比，羰胺缩合法具有合成路线短，产率高的优点，本发明的技术方案一类含脒基的化合物，其由长链脂肪胺和N，N- 二甲基酰胺在溶剂氯仿、PH调节剂和脱水剂的条件下，通过一步法直接合成。其特殊在于所合成的这类含脒基的化合物可用作“开关型表面活性剂”，可以根据需要来控制其是否具有表面活性。这类N’ -长链烷基-N，N- 二甲基脒开关表面活性剂的结构式为
权利要求
1.ー种N’ -长链烧基-N，N- ニ甲基脒的合成方法，其特征在于 以N，N- ニ甲基酰胺和长链脂肪胺为原料，采用羰胺缩合的方法一歩合成，步骤如下 将长链脂肪胺溶于氯仿中，搅拌、加热至体系回流，滴加N，N-ニ甲基酰胺，长链脂肪胺和N，N-ニ甲基酰胺的摩尔比为I : 3;回流下反应12h后，停止加热；待温度降到40°C吋，缓慢滴加pH调节剂使反应体系pH = 4,加热,再回流反应12h ;停止加热和搅拌,减压蒸懼除去溶剂，将所得固体加入去离子水，加热搅拌后趁热过滤，滤饼用无水こ醇重结晶，过滤并干燥得产品。
2.根据权利要求I所述的N’-长链烷基-N，N- ニ甲基脒的合成方法，其特征在于所用的长链脂肪胺为辛胺、癸胺、十二胺、十四胺或十六胺中的ー种。
3.根据权利要求I所述的N’-长链烷基-N，N- ニ甲基脒的合成方法，其特征在于所用的N，N- ニ甲基酰胺为N，N- ニ甲基甲酰胺或N，N- ニ甲基こ酰胺
4.根据权利要求I所述的N’-长链烷基-N，N- ニ甲基脒的合成方法，其特征在于所述的PH调节剂为三氯化磷、三氯氧磷或ニ氯亚砜。
全文摘要
本发明涉及一种N’-长链烷基-N，N-二甲基脒的合成方法以N，N-二甲基酰胺、长链脂肪胺为原料，采用羰胺缩合的方法一步合成，将长链脂肪胺溶于氯仿中，滴加N，N-二甲基酰胺，长链脂肪胺和N，N-二甲基酰胺的摩尔比为1∶3；反应12h后，待温度降到40℃时，调节pH＝4，反应12h；减压蒸馏除去溶剂，趁热过滤，滤饼用无水乙醇重结晶，过滤并干燥得产品；合成方法简单，产率较高，所合成的化合物可用作开关表面活性剂，可以根据需要控制其具有或不具有表面活性，可循环使用，对环境友好。
文档编号B01F17/16GK102690213SQ20111007111
公开日2012年9月26日 申请日期2011年3月23日 优先权日2011年3月23日
发明者乔卫红, 郑智博 申请人:中国石油天然气集团公司, 大连理工大学