一种分级混晶TiO₂微纳米材料、制备方法及其用途的制作方法

专利名称：一种分级混晶TiO₂微纳米材料、制备方法及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种分级混晶TiO2微纳米材料、制备方法及其用途，特别涉及一种由一维纳米线组装的，晶型为锐钛矿和金红石混合晶型的分级混晶TiO2微纳米材料、制备方法，以及其在光催化领域的用途。
背景技术：
TiO2半导体材料由于具有良好的稳定性、光催化效率高及环境友好等优点，自上世纪初就被广泛应用于颜料、涂料、化妆品、环境保护、新型能源等领域，尤其是其优异的光催化性能，使得人们对TiO2的研究越来越重视。以往研究发现，TiO2的光催化活性主要与其晶型、形貌、大小、比表面积及外露晶面等因素有关。TiO2常见的晶型有二种:板钦矿、锐钦矿和金红石，其中，锐钦矿光催化活性最好，金红石几乎不具备光催化活性，板钛矿由于性质不稳定，一般研究较少。近年相关研究发现，在纯锐钛矿中加入适量的金红石相(锐钛矿/金红石型混晶)可显著提高二氧化钛的光催化活性。这种现象可解释为:形成的异质结结构使得体系中能够俘获电子和空穴的陷阱增多，可有效分离光生电子-空穴对，从而提高光催化活性，上述现象也称为混晶效应。形貌方面，三维分级结构的TiO2微纳米材料具有微米、纳米结构性质优势的同时，也抑制了二者结构上的缺陷，表现出了优异的光催化性质。分级TiO2微纳米材料具有纳米级的基兀结构，缩短光生电子和空穴的迁移时间，有效提闻分尚率，从而提闻了材料的光催化活性；纳米级基元结构带来的另外一个性质优势是高的比表面积。高比表面积增大了光催化反应的接触面积，从而提高了材料的光催化活性；微米级结构使得TiO2在使用过程中能够保持结构稳定性，这是催化剂走向使用化所必须具有的性能。

已有研究通常只考虑单方面因素对TiO2光催化性能的影响，将两种性质优势相结合的研究还很少。本发明使用溶胶-凝胶法与水热法联用的方法，制备出形貌新颖、性能优异的分级混晶TiO2微纳米材料。

发明内容
本发明的目的之一在于提供一种形貌新颖、性能优异的分级混晶TiO2微纳米材料，所述分级混晶TiO2微纳米材料为分级花状结构，混晶晶相，具有优异的光催化活性和结构稳定性。为了达到上述目的，本发明采用了如下技术方案:—种分级混晶TiO2微纳米材料,所述微纳米材料为纳米线组装形成的花状结构，所述花状结构的直径为2 4 μ m,纳米线直径为l(T30nm，纳米线长度为0.9^2 μ m,晶型组成为锐钛矿-金红石型混晶。花状结构的上下表面都可以充分利用，提高了分级混晶TiO2微纳米材料作为催化剂的催化活性和结构稳定性。锐钛矿-金红石型的混晶效应同样提高了分级混晶TiO2微纳米材料作为催化剂的催化活性。本发明将花状分级微纳米结构与锐钛矿-金红石型混晶结合起来，得到了催化活性和结构稳定性均十分优异的分级混晶TiO2微纳米材料。所述花状结构的直径为2.2 3.6 μ m,例如2.4 μ m、2.1 μ m、2.5 μ m、2.7 μ m、2.9 μ m、3.1 μ m、3.4 μ m、3.3 μ m、3.6 μ m、3.9 μ m,优选 2.4 3.4 μ m。所述纳米线直径为12 28nm,例如 llnm、13nm、16nm、18nm、20nm、22nm、24nm、26nm、28nm、29nm,优选 14 27nm。所述纳米线长度为1.1 1.9 μ m,例如1.2 μ m、1.3 μ m、1.4 μ m、1.5 μ m、1.6 μ m、L 7 μ m、L 8 μ m、L 9 μ m,优选1.15 1.85 μ m。锐钛矿-金红石型混晶中，金红石相的质量百分比为5(Γ60%，例如50.5%、51%、51.5%,52%,52.5%,53%,53.5%,54%,54.5%,55%,55.5%,56%,56.5%,57%,57.5%,58%,58.5%、59%, 59.5%，优选52 58%，进一步优选53 57%。本发明的目的之二在于提供一种如上所述的分级混晶TiO2微纳米材料的制备方法，通过溶胶-凝胶法与水热法联用，制备出纳米线为基元结构组成的花状分级混晶TiO2微纳米材料。所述花状结构直径为2 4μπι，一维纳米线直径为l(T30nm，纳米线长度为0.9 2 μ m,晶型为锐钦矿_金红石型混晶。一种如上所述的·分级混晶TiO2微纳米材料的制备方法，所述方法包括如下步骤:(I)将钛的有机化合物滴加到醇水溶液中，混合均匀，静置，得到溶胶；(2)将步骤(I)得到的溶胶与盐酸冷凝回流，得到白色乳状液；(3)将步骤(2)得到的白色乳状液离心，洗涤，干燥，煅烧，得到白色粉末；(4)将步骤(3)得到的白色粉末分散在NaOH水溶液中，反应；(5)将步骤(4)反应结束后得到的白色沉淀分离，洗涤，干燥，得到分级混晶1102微纳米材料。所述钛的有机化合物选自钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯或钛酸四乙酯中的任意一种或至少两种的混合物，所述混合物例如钛酸四丁酯和钛酸四异丙酯的混合物，钛酸四乙酯和钛酸四丁酯的混合物，钛酸四异丙酯和钛酸四乙酯的混合物，钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯和钛酸四乙酯的混合物，优选钛酸四丁酯和/或钛酸四异丙酯，进一步优选钛酸四丁酯。所述钛的有机化合物在醇水溶液中的浓度为0.ΟΓΟ.lmol/L,例如0.02mol/L、0.03mol/L、0.04mol/L、0.05mol/L、0.06mol/L、0.07mol/L、0.08mol/L、0.09mol/L,优选
0.015 0.095mol/L，进一步优选 0.025 0.085mol/L。优选地，所述醇选自乙醇、丙醇或丁醇中的任意一种或者至少两种的混合物，优选乙醇。优选地，所述醇水溶液为乙醇和水的溶液，所述乙醇和水的体积比为15: f 1:15，例如 14:1、10:1、1:1、1:5、1:10、1:14，优选 10:1 1:10，进一步优选 5:1 1: 5。所述静置的时间为10 15h，例如 10.2h、10.5h、10.9h、ll.3h、ll.6h、12.2h、12.8h、13.4h、13.9h、14.3h、14.8h，优选 10.5 14.5h，进一步优选 11 14h。所述冷凝回流在油浴中进行，所述油浴的温度为10(T20(TC，例如110°C、120°C、130°C、140°C、150°C、160°C、170°C、180°C、190°C，优选 105 195°C，进一步优选 115 185°C。所述冷凝回流的时间为20 40h，例如 21h、24h、26h、28h、30h、32h、34h、36h、38h，优选22 39h，进一步优选25 35h。将步骤(I)得到的溶胶与盐酸冷凝回流，盐酸的加入使得锐钛矿-金红石型混晶的形成。所述盐酸与钛离子的摩尔比为5:1 15:1，例如6:1、7:1、8:1、9:1、10:1、11:1、12:1、13:1、14:1，优选 5.5:1 14.5:1，进一步优选 6.5:1 13.5:1。步骤(3)用乙醇和去离子水洗涤沉淀物。步骤(3)所述煅烧温度为200 400。。，例如 210°C、230°C、250°C、270°C、290°C、310°C、330°C、350°C、37(rC、39(rC，优选 220 38(TC，进一步优选 240 260。优选地，所述NaOH水溶液的浓度为5 10mol/L,例如5.5mol/L、6mol/L、6.5mol/L、7mol/L、7.5mol/L、8mol/L、8.5mol/L、9mol/L、9.5mol/L,优选 5.8 9.8mol/L,进一步优选
6.3 9.2mol/L。将白色粉末与NaOH水溶液反应，得到分级结构的TiO2微纳米材料。所述NaOH 水溶液的体积为 30 70mL，例如 34mL、38mL、42mL、46mL、51mL、55mL、59mL、63mL、67mL，优选 35 65mL，进一步优选 4(T60mL。步骤(4)所述反应的温度为12(T200°C，例如 130°C、140°C、150°C、160°C、170°C、180°C、190°C，优选 125 195°C，进一步优选 135 185°C。步骤(4)所述反应的时间为3 5h，例如 3.2h、3.4h、3.6h、3.8h、4.lh、4.3h、4.6h、
4.8h,优选 3.Γ4.9h,进一步优选 3.3 4.7h。步骤(5)洗涤至pH 值为 6.5 7.5，例如 6.55,6.65,6.75,6.8,6.9、7、7.1,7.2，优选6.6 7.4，进一步优选6.7 7.3。步骤(5)所述分离选自过滤、离心分离、沉淀、重力沉降或离心沉降中的任意一种，优选过滤或离心分离，进一步优选离心分离。一种如上所述的分级混晶TiO2微纳米材料的制备方法，所述方法包括如下步骤:(Γ )将钛酸四丁酯滴加到10(T200mL乙醇水溶液中，钛酸四丁酯在乙醇水溶液中的浓度为0.0f0.lmol/L，乙醇与水的体积比为1:15 15:1，混合均匀后，静置l(Tl5h后得到溶胶；(2’)将步骤(I’)得到的溶胶与盐酸在10(T20(TC的油浴中冷凝回流2(T40h，得到白色乳状液；(3’)将步骤(2’ )得到的白色乳状液离心，洗涤，干燥，煅烧，得到白色粉末；(4’)将步骤(3’ )得到的白色粉末分散在3(T70mL NaOH水溶液中，置于反应釜中反应;(5’)反应完毕后，将得到的白色沉淀离心分离，洗涤至pH值为6.5^7.5，然后干燥即得分级混晶TiO2微纳米材料。—种如上所述的分级混晶TiO2微纳米材料的用途,所述分级混晶TiO2微纳米材料用于光催化领域。与现有技术相比，本发明具有如下有益效果:( I)本发明所述分级混晶TiO2微纳米材料结合了花状分级纳米结构以及混晶的优势，具备优异的催化活性和结构稳定性；(2)采用本发明的方法得到的分级混晶TiO2微纳米材料分散性好、产品纯度高，且制备方法环境友好，反应条件温和，能耗低，材料具有高的光催化活性和稳定性，易于推广使用；(3)本发明分级混晶TiO2微纳米材料在降解亚甲基蓝染料时的吸附性能和光催化活性较Degussa P25更优。


下面结合附图并通过具体实施方式
来进一步说明本发明的技术方案。图1为实施例1所制得的TiO2材料的高倍SEM图；图2为实施例1所制得的TiO2材料的SEM图；图3为实施例1所制得的TiO2材料的XRD图；图4为实施例1所制得的TiO2材料和商用P25降解亚甲基蓝溶液的光催化效果对比图；图5为实施例2所制得的TiO2材料的SEM图；图6为实施例2所制得的TiO2材料的XRD图。
具体实施例方式为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，本发明的典型但非限制性的实施例如下:实施例1(1)将0.04mol/L的钛酸四丁酯滴加到50mL乙醇和80mL水混合溶液中，混合均匀，静置1Oh后得到溶胶；(2)将步骤(I)的溶胶与0.4mol/L盐酸在100°C的油浴下冷凝回流22h，得到白色乳状液；(3)将步骤(2)中的白色乳状液离心分离，洗涤并在烘箱中干燥，马弗炉中300°C煅烧；(4)将步骤(3)中的白色粉末分散在7mol/L的NaOH水溶液中，置于反应釜中150°C水热反应5h ；(5)反应完毕后，将得到的白色沉淀离心分离，洗涤至pH值为7，然后干燥即得分级混晶TiO2微纳米材料。图1、图2所示为实施例1所制得的分级混晶TiO2微纳米材料在不同倍率下的SEM图，从图可以看出，该花状微球的直径约为3 μ m,由纳米线基元结构组成，纳米线直径约为20nm,长度约为I μ m。图3为本实施例制得的分级混晶TiO2微纳米材料的XRD图谱，表明所制得的三维花状TiO2材料同时具有锐钛矿、金红石的晶型结构，即锐钛矿-金红石型混晶，其中，金红石相含量为51.4%。图4为本实施例制得的分级混晶TiO2微纳米材料与相同质量的Degussa P25纳米TiO2加入相同浓度相同体积的亚甲基蓝溶液中，在黑暗条件下搅拌Ih以达到吸脱附平衡后，在紫外光照射下，亚甲基蓝溶液浓度随时间的变化图，显示出较Degussa P25更高的光催化性能。实施例2(1)将0.04mol/L的钛酸四丁酯滴加到50mL乙醇和80mL水混合溶液中，混合均匀，静置1Oh后得到溶胶； (2)将步骤(1)的溶胶与0.5mol/L盐酸在100°C的油浴下冷凝回流22h，得到白色乳状液；
(3)将步骤(2)中的白色乳状液离心分离，洗涤并在烘箱中干燥，马弗炉中300°C煅烧；(4)将步骤(3)中的白色粉末分散在7mol/L的NaOH水溶液中，置于反应釜中150°C水热反应5h ；(5)反应完毕后，将得到的白色沉淀离心分离，洗涤至pH值为7，然后干燥即得分级混晶TiO2微纳米材料。图5所示为实施例2所制得的分级混晶TiO2微纳米材料的SEM图，从图可以看出，该花状微球的直径约为2.5 μ m，由纳米线基元结构组成，纳米线直径约为25nm，长度约为900nm。图6为本实施例制得的分级混晶TiO2微纳米材料的XRD图谱，表明所制得的三维花状TiO2材料同时具有锐钛矿、金红石的晶型结构，即锐钛矿-金红石型混晶，其中，金红石相含量为57.3%。实施例3(I)将0.04mol/L的钛酸四丁酯滴加到50mL乙醇和50mL水混合溶液中，混合均匀，静置12h后得到溶胶； (2)将步骤(I)的溶胶与0.4mol/L盐酸在100°C的油浴下冷凝回流24h，得到白色乳状液；(3)将步骤(2)中的白色乳状液离心分离，洗涤并在烘箱中干燥，马弗炉中300°C煅烧；(4)将步骤(3)中的白色粉末分散在7mol/L的NaOH水溶液中，置于反应釜中150°C水热反应5h ；
`
(5)反应完毕后，将得到的白色沉淀离心分离，洗涤至pH值为7，然后干燥即得分级混晶TiO2微纳米材料。SEM图显示，该花状微球的直径约为3 μ m,由纳米线基元结构组成，纳米线直径约为15nm，长度约为1.2μπι。XRD图谱显示所制得的三维花状TiO2材料同时具有锐钛矿、金红石的晶型结构，即锐钛矿-金红石型混晶，其中，金红石相含量为54.3%。实施例4(I)将0.04mol/L的钛酸四丁酯滴加到50mL乙醇和80mL水混合溶液中，混合均匀，静置15h后得到溶胶；(2)将步骤(I)的溶胶与0.4mol/L盐酸在110°C的油浴下冷凝回流24h，得到白色乳状液；(3)将步骤(2)中的白色乳状液离心分离，洗涤并在烘箱中干燥，马弗炉中400°C煅烧；(4)将步骤(3)中的白色粉末分散在8mol/L的NaOH水溶液中，置于反应釜中150°C水热反应5h ；(5)反应完毕后，将得到的白色沉淀离心分离，洗涤至pH值为7，然后干燥即得分级混晶TiO2微纳米材料。SEM图显示，该花状微球的直`径约为3.5 μ m，由纳米线基元结构组成，纳米线直径约为30nm，长度约为1.5 μ m。XRD图谱显示所制得的三维花状TiO2材料同时具有锐钛矿、金红石的晶型结构，即锐钛矿-金红石型混晶，其中，金红石相含量为52%。
实施例5(I)将0.05mol/L的钛酸四丁酯滴加到50mL乙醇和80mL水混合溶液中，混合均匀，静置IOh后得到溶胶；(2)将步骤(I)的溶胶与0.4mol/L盐酸在100°C的油浴下冷凝回流24h，得到白色乳状液；(3)将步骤(2)中的白色乳状液离心分离，洗涤并在烘箱中干燥，马弗炉中400°C煅烧；(4)将步骤(3)中的白色粉末分散在8mol/L的NaOH水溶液中，置于反应釜中180°C水热反应3h ；(5)反应完毕后，将得到的白色沉淀离心分离，洗涤至pH值为7.5，然后干燥即得分级混晶TiO2微纳米材料。SEM图显示，该花状微球的直径约为3 μ m，由纳米线基元结构组成，纳米线直径约为25nm，长度约为I μ m。XRD图谱显示所制得的三维花状TiO2材料同时具有锐钛矿、金红石的晶型结构，即锐钛矿-金红石型混晶，其中，金红石相含量为53.5%。实施例6(I)将0.01mol/L的钛酸四丁酯滴加到150mL乙醇和IOmL水混合溶液中，混合均匀，静置12h后得到溶胶；(2)将步骤(I)的溶胶与 0.05mol/L盐酸在200°C的油浴下冷凝回流20h，得到白色乳状液；(3)将步骤(2)中的白色乳状液离心分离，洗涤并在烘箱中干燥，马弗炉中200°C煅烧；(4)将步骤(3)中的白色粉末分散在5mol/L的NaOH水溶液中，置于反应釜中120°C水热反应5h ；(5)反应完毕后，将得到的白色沉淀离心分离，洗涤至pH值为6.5，然后干燥即得分级混晶TiO2微纳米材料。SEM图显示，该花状微球的直径约为2 μ m，由纳米线基元结构组成，纳米线直径约为10nm，长度约为Ιμπι。XRD图谱显示所制得的三维花状TiO2材料同时具有锐钛矿、金红石的晶型结构，即锐钛矿-金红石型混晶，其中，金红石相含量为50.2%。实施例7(I)将0.lmol/L的钛酸四丁酯滴加到IOmL乙醇和150mL水混合溶液中，混合均匀，静置12h后得到溶胶；(2)将步骤(I)的溶胶与1.5mol/L盐酸在100°C的油浴下冷凝回流40h，得到白色乳状液；(3)将步骤(2)中的白色乳状液离心分离，洗涤并在烘箱中干燥，马弗炉中300°C煅烧；(4)将步骤(3)中的白色粉末分散在10mol/L的NaOH水溶液中，置于反应釜中200°C水热反应3h ；(5)反应完毕后，将得到的白色沉淀离心分离，洗涤至pH值为7，然后干燥即得分级混晶TiO2微纳米材料。
SEM图显示，该花状微球的直径约为4 μ m，由纳米线基元结构组成，纳米线直径约为20nm，长度约为2 μ m。XRD图谱显示所制得的三维花状TiO2材料同时具有锐钛矿、金红石的晶型结构，即锐钛矿-金红石型混晶，其中，金红石相含量为59.5%。申请人:声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选 择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
权利要求
1.一种分级混晶TiO2微纳米材料，其特征在于，所述微纳米材料为纳米线组装形成的花状结构，所述花状结构的直径为2 4μπι，纳米线直径为l(T30nm，纳米线长度为0.9^2 μ m,晶型组成为锐钛矿-金红石型混晶。
2.如权利要求1所述的TiO2微纳米材料，其特征在于，所述花状结构的直径为2.2 3.6 μ m，优选 2.4 3.4 μ m ; 优选地，所述纳米线直径为12 28nm,优选14 27nm ； 优选地，所述纳米线长度为1.Γ1.9 μ m，优选1.15 1.85 μ m ； 优选地，锐钛矿-金红石型混晶中，金红石相的质量百分比为5(Γ60%，优选52飞8%，进一步优选53 57%。
3.—种如权利要求1或2所述的分级混晶TiO2微纳米材料的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤: (1)将钛的有机化合物滴加到醇水溶液中，混合均匀，静置，得到溶胶； (2)将步骤(I)得到的溶胶与盐酸冷凝回流，得到白色乳状液； (3)将步骤(2)得到的白色乳状液离心，洗涤，干燥，煅烧，得到白色粉末； (4 )将步骤(3 )得到的白色粉末分散在NaOH水溶液中，反应； (5)将步骤(4)反应结束后得到的白色沉淀分离，洗涤，干燥，得到分级混晶TiO2微纳米材料。
4.如权利要求3 所述的方法，其特征在于，所述钛的有机化合物选自钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯或钛酸四乙酯中的任意一种或至少两种的混合物，优选钛酸四丁酯和/或钛酸四异丙酯，进一步优选钛酸四丁酯； 优选地，所述钛的有机化合物在醇水溶液中的浓度为0.0Γ0.lmol/L,优选0.015 0.095mol/L，进一步优选 0.025 0.085mol/L ； 优选地，所述醇选自乙醇、丙醇或丁醇中的任意一种或者至少两种的混合物，优选乙醇； 优选地，所述醇水溶液为乙醇和水的溶液，所述乙醇和水的体积比为15: f 1:15，优选10:1 1:10，进一步优选5:1 1:5。
5.如权利要求3或4所述的方法，其特征在于，所述静置的时间为l(Tl5h，优选10.5^14.5h，进一步优选 ll 14h ； 优选地，所述冷凝回流在油浴中进行，所述油浴的温度为10(T20(TC，优选105 195°C，进一步优选115 185°C ； 优选地，所述冷凝回流的时间为2(T40h，优选22 39h，进一步优选25 35h。
6.如权利要求3-5之一所述的方法，其特征在于，所述盐酸与钛离子的摩尔比为5:1 15:1，优选 5.5:1 14.5:1，进一步优选 6.5:Γ 3.5:1 ； 优选地，步骤(3)用乙醇和去离子水洗涤沉淀物； 优选地，步骤(3)所述煅烧温度为20(T40(TC，优选22(T380°C，进一步优选24(T260°C。
7.如权利要求3-6之一所述的方法，其特征在于，所述NaOH水溶液的浓度为5 10mol/L，优选 5.8 9.8mol/L，进一步优选 6.3 9.2mol/L ； 优选地，所述NaOH水溶液的体积为3(T70mL，优选35 65mL，进一步优选4(T60mL ； 优选地，步骤(4)所述反应的温度为12(T200°C，优选125 195 °C，进一步优选135"185°C ； 优选地，步骤(4)所述反应的时间为3 5h，优选3.Γ4.9h，进一步优选3.3 4.7h。
8.如权利要求3-7之一所述的方法，其特征在于，步骤(5)洗涤至pH值为6.5^7.5，优选6.6 7.4，进一步优选6.7 7.3 ； 优选地，步骤(5)所述分离选自过滤、离心分离、沉淀、重力沉降或离心沉降中的任意一种，优选过滤或离心分离，进一步优选离心分离。
9.如权利要求3-8之一所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤: (I’)将钛酸四丁酯滴加到10(T200mL乙醇水溶液中，钛酸四丁酯在乙醇水溶液中的浓度为0.ΟΓΟ.lmol/L,乙醇与水的体积比为1:15 15:1，混合均匀后，静置l(Tl5h后得到溶胶； (2’)将步骤(I’)得到的溶胶与盐酸在10(T20(TC的油浴中冷凝回流2(T40h，得到白色乳状液； (3’)将步骤(2’ )得到的白色乳状液离心，洗涤，干燥，煅烧，得到白色粉末； (4’)将步骤(3’)得到的白色粉末分散在3(T70mL NaOH水溶液中，置于反应釜中反应； (5’)反应完毕后，将得到的白色沉淀离心分离，洗涤至pH值为6.5^7.5，然后干燥即得分级混晶TiO2微纳米材料。
10.一种如权利要求1或2所述的分级混晶TiO2微纳米材料的用途，其特征在于，所述分级混晶TiO2微纳米材料用于光催化领域。
全文摘要
本发明属于无机微纳米材料制备领域，涉及一种分级混晶TiO2微纳米材料、制备方法和用途。通过溶胶-凝胶法与水热法联用，制备出纳米线为基元结构组成的花状分级混晶TiO2微纳米材料。所述花状结构直径2~4μm，一维纳米线直径10~30nm，纳米线长度0.9~2μm；本发明分级混晶TiO2微纳米材料为不同比例的锐钛矿-金红石型混晶。本发明分级混晶TiO2微纳米材料可用于光催化领域，在降解亚甲基蓝染料时的吸附性能和光催化活性较Degussa P25更优。
文档编号B01J21/06GK103073057SQ20131003412
公开日2013年5月1日 申请日期2013年1月29日 优先权日2013年1月29日
发明者朴玲钰, 解英娟, 吴志娇 申请人:国家纳米科学中心