一种用于煤直接液化油加氢的催化剂及其制备方法
【专利摘要】针对现有技术中煤直接液化油加氢催化剂的原子利用率低且易积碳的缺点，本发明提供了一种用于煤直接液化油加氢的催化剂及其制备方法。催化剂由活性组分硫化钼、硫化钴和磁性复合载体Fe3O4-SiO2-Al2O3组成；制备方法为，首先将Fe3O4磁性纳米颗粒表面包覆SiO2，然后将氢氧化铝溶胶凝固化在覆有SiO2的Fe3O4磁性颗粒表面，经过溶液热处理并在碱介质中陈化干燥得到催化剂磁性复合载体Fe3O4-SiO2-Al2O3，再将催化剂载体负载活性金属钴和钼后得到催化剂中间体，最后将催化剂中间体进行预硫化。该催化剂为磁性纳米催化剂，具有较高的催化效率，而且氧化铝载体有利于活性组分的分散以及反应过程中活性组分的稳定，同时易于得到Co-Mo-S结构的活性相。
【专利说明】 一种用于煤直接液化油加氢的催化剂及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于加氢催化剂领域，特别涉及一种用于煤直接液化油加氢的催化剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002]我国富煤，贫油这一资源特点，决定了能源发展必然以煤为主。发展煤制油技术和相关化工产业，实现以煤代油，具有重要的现实意义和长远的历史意义，它将是解决我国石油资源短缺、平衡能源结构、保障能源安全及国民经济持续稳定发展的重要战略举措。其中，煤直接液化制油以其较高的能源转换效率而受到广泛的重视。
[0003]然而，煤直接液化生成油是一种氧、氮、硫等杂原子含量高、高温下容易聚合结焦的富芳烃宽馏分油，需要通过加氢精制脱硫、脱氮、脱氧、芳烃饱和获得符合规格的燃料油。目前，煤直接液化生成油加氢精制工艺直接借用了石油加工过程中传统的多相催化剂，没有研究专门针对煤直接液化油加氢脱硫的新型催化剂。如神华集团建设的世界首套大型化煤直接液化示范工程中的煤直接液化生成油精制催化剂采用的是北京石油化工科学研究院研制的传统多相催化剂RCC - 1、RGC — 1和RNC — 1。其中RGC催化剂的主要组分是N1 - Mo03, RNC催化剂的主要组分是W03 - N1 — Mo03。
[0004]传统多相催化剂用于煤直接液化油加氢脱硫存在如下缺点:1.大部分活性组分吸附在载体内表面，受扩散速率和孔径堵塞等因素限制，活性金属的原子利用率很低，因此催化剂脱硫活性较低；2.国内外文献中虽然没有关于催化剂积碳失活及催化剂寿命测试的相关报道，但煤直接液化生成油芳烃、胶质、烯烃含量高以及含有固体颗粒污染物的特质注定了催化剂容易由积碳导致失活。而传统多相催化剂由于堆积在一块，更容易因相互积累及拦截固体颗粒污染物而导致积碳。
[0005]纳米技术的发展为催化学科的革新带来一次契机，磁性纳米颗粒可以将催化剂载体最大限度的减小至纳米尺度并通过磁分离技术解决其分离问题，成功地进行了多相催化剂的“均相化”。
【发明内容】
[0006]本发明所要解决的技术问题是现有煤直接液化油加氢催化剂的原子利用率低且易积碳的缺点，提供了一种用于煤直接液化油加氢的催化剂及其制备方法。该催化剂为磁性纳米催化剂，具有较高的催化效率。
[0007]—种用于煤直接液化油加氢的催化剂，由活性组分硫化钥和硫化钴以及磁性复合载体Fe304-Si02-Al203组成；其中，钥原子占催化剂总质量的16-26%，钴原子占催化剂总质量的2-6% ;所述磁性复合载体中，Si02为Fe304质量的150%?250%，Fe304为A1203质量的 6-10%。
[0008]本发明还提供了上述的一种用于煤直接液化油加氢的催化剂的制备方法，包括以下步骤:
[0009](1)将Fe304磁性纳米颗粒超声分散在浓度为l-3mol/L的Na2Si03溶液中，再将溶液加热到80?90°C，在氮气、氩气等惰性气体保护下，向溶液中滴加浓度为2-3mol/L的HC1，将溶液的pH值在2?3h内调至5?6 ;反应结束后分离出沉淀产物，得到表面包覆Si02的Fe304磁性颗粒；
[0010]其中，Na2Si03加入质量为Fe304质量的305-508% ；
[0011](2)将质量浓度为5-15%的氢氧化铝溶胶在0?15°C下与含有六次甲基四胺和尿素的有机胺混合溶液混合均匀，再将适量表面包覆Si02的Fe304磁性颗粒加入到溶液中，搅拌均匀并超声分散成均匀的水相溶胶溶液；将水相溶胶溶液在搅拌速度60?80rpm下分散在含0.5-4.5wt% Span80的磺化煤油中形成均匀的油包水型的溶胶微乳液，随后将溶胶微乳液升温至85?90°C，保温20?30min，氢氧化铝溶胶凝固化在覆有Si02的Fe304磁性颗粒表面，将产物分离并用含少量TweenSO的去离子水洗涤去除表面浮油，随后经过溶液热处理并在碱介质中陈化干燥，再在500?600°C烧结3?6h，得到球形、-Al203/Si02/Fe304磁性复合载体；
[0012]其中，氢氧化铝溶胶质量与有机胺混合溶液体积之比为10:lg/mL，混合有机胺溶液中尿素浓度为0.167?0.33mol/L,尿素与六次甲基四胺的摩尔比为1:2 ;
[0013]氢氧化铝加入质量为表面包覆Si02的Fe304磁性颗粒中Fe304质量的15.3-25.5倍;
[0014](3)将适量Y -Al203/Si02/Fe304磁性复合载体分散于水中，加入适量的(ΝΗ4) 6Μο7024.4Η20后，在超声分散下向溶液中滴加NaBH4溶液，待滴加完毕后停止超声，继续反应30?60min ;再向溶液中加入适量的CoCl2.6Η20后，在超声分散下滴加入NaBH4溶液，待滴加完毕后停止超声，继续反应30?60min ;再将沉淀产物分离，得到催化剂中间体；
[0015]其中，NaBH4加入量为钥或钴原子摩尔数的5% ；
[0016](ΝΗ4)6Μο7024.4H20加入质量为Y _A1203/Si02/Fe304磁性复合载体质量的0.35-0.65 倍；CoCl2.6Η20 加入质量为 Y _A1203/Si02/Fe304 磁性复合载体质量的 0.10-0.33倍;
[0017](4)以直馏煤油加2% CS2为硫化油，将催化剂中间体在初始氢分压pH25.0?6.0Mpa、温度280?320°C、LHSV(液体体积时空速度)=2.0h—1、氢油体积比=500的条件下，预硫化36?72h，即得到催化剂。
[0018]经测试，该磁性纳米催化剂对煤直接液化油的脱硫率达98.8%、脱氮率达81 %。
[0019]本发明与现有技术相比，其优势在于:
[0020]1、磁性纳米催化剂具有催化活性基团负载能力强、无孔隙扩散限制、能够均匀分散在液相中、磁响应等特点和优势，使其非常适合煤直接液化生成油加氢精制。
[0021]2、在此催化剂中，由于Si02的位阻作用限制了 Fe304微晶的团聚与继续生长，使Fe304核心分散在产物中保持较小的晶粒尺寸，使得包覆产物表现出超顺磁性的同时提高了磁性组份的耐候性。
[0022]3、氧化铝载体具有较好的分散能力、较大的比表面积、机械性能好、稳定性好且与活性组分间的相互作用较强，有利于活性组分的分散以及反应过程中活性组分的稳定，同时易于得到Co-Mo-S结构的活性相。
[0023]4、在纳米尺度下活性金属不受扩散速率和孔径堵塞等因素限制，使得金属原子的使用效率高，具有较高的催化效率。
【具体实施方式】
[0024]本发明涉及的原料及试剂除特殊说明外均市售可得。
[0025]Fe304纳米颗粒的制备方法为:
[0026]取质量比为2-3:1的FeCl3.6H20和FeCl2.4H20,加水溶解，将溶液加热到85?90°C，搅拌速度为60?lOOrpm，在氮气等惰性气体保护下向溶液中加入质量浓度为25-28%的氨水溶液，氨水加入体积与FeCl3物质的量的比为(4_5: l)L/mol，反应2?4小时，然后利用磁场将反应得到的沉淀分离，得到Fe304磁性纳米颗粒。
[0027]实施例1
[0028]1、将5g的Fe304磁性纳米颗粒超声分散在125ml浓度为lmol/L的Na2Si03溶液中加热到85°C，在搅拌速度为50?lOOrpm、氮气保护下，向溶液中滴加浓度2mol/L的HC1溶液，在2.5?3h内将溶液的pH值由碱性调至6 ;反应结束后，分离出产物并用去离子水充分洗涤得到表面包覆有Si02的Fe304磁性颗粒；
[0029]2、取510g质量浓度为15%的氢氧化铝溶胶，在0?3°C下与50mL含有0.333mol/L六次甲基四胺和0.167mol/L尿素的混合有机胺溶液均匀混合；将步骤1制得的包覆有Si02的Fe304磁性颗粒加入到上述混合溶液中搅拌均匀并超声分散形成均匀的水相溶胶溶液；将水相溶胶溶液在搅拌速度60?80rpm下分散在含0.5wt% Span8的磺化煤油中形成均匀的油包水型的溶胶微乳液，随后将溶胶微乳液升温至85°C并保持30min，氢氧化铝溶胶凝固化在覆有Si02的Fe304磁性颗粒表面，将产物从煤油中分离，再用含少量TWeen80的去离子水洗涤去除表面浮油，随后在氮气保护下，在装有煤油的高压反应釜中加入氢氧化铝溶胶/Si02/Fe304磁性颗粒产物，釜内搅拌速度为5?30r/min，固液体积比为0.5?1.5，温度120?200°C，处理时间0.5?5h ;再将固体置于pH = 10-11的氨水中，70?90°C下，陈化干燥1?5h经过水热处理碱介质中陈化干燥；最后在580°C空气气氛烧结3h,得到球形、-Al203/Si02/Fe304磁性复合载体；
[0030]3、将10g γ _A1203/Si02/Fe304磁性复合载体分散于水中，加入3.5g的(NH4)6Mo70244H20，在超声分散下滴加0.126mol/L的NaBH4水溶液157mL，待滴加完毕后停止超声，继续在转速40?60rpm下搅拌反应30min ;然后再加入lg的CoCl2.6Η20，在超声分散下滴加0.126mol/L的NaBH4的水溶液33mL，待溶液滴加完毕后停止超声，继续在转速40?60rpm下搅拌反应30min，然后将沉淀产物分离，得到催化剂中间体；
[0031]4、将催化剂中间体在初始氢分压pH2 = 6.0Mpa、温度t = 290°C、LHSV = 2.0h—1、氢油体积比=500的条件下，硫化油为直馏煤油加2% CS2，预硫化48小时，即得到催化剂。
[0032]催化剂由活性组分硫化钥、硫化钴和磁性复合载体Fe304-Si02-Al203组成；其中，钥原子占催化剂总质量的16 %，钴原子占催化剂总质量的2 %;所述载体中，Si02为Fe304质量的 150%，Fe304 为 A1203 质量的 10%。
[0033]煤直接液化油的加氢评价实验是在在容积为1升的高压釜中进行，加入原料油60g、反应温度380°C、氢初压6Mp，催化剂的添加量为6g，氢油比为500，稳定时间2小时。测得该磁性纳米催化剂对煤直接液化油的脱硫率达98.5%、脱氮率达81 %。
[0034]实施例2
[0035]1、将5g的Fe304磁性纳米颗粒超声分散在70ml浓度为3mol/L的Na2Si03溶液中加热到90°C，在搅拌速度为50?lOOrpm、氩气保护下，向溶液中滴加浓度3mol/L的HC1溶液，在2?2.5h内将溶液的pH值由碱性调至5 ;反应结束后，分离出产物并用去离子水充分洗涤得到表面包覆有Si02的Fe304磁性颗粒；
[0036]2、将1275g质量浓度为10%的氢氧化铝溶胶在10?15 °C下与128mL含有0.67mol/L六次甲基四胺和0.33mol/L尿素的混合有机胺溶液均匀混合；将步骤1制得的包覆有Si02的Fe304磁性颗粒加入到上述混合溶液中搅拌均匀并超声分散形成均匀的水相溶胶溶液；将水相溶胶溶液在搅拌速度60?80rpm下分散在含4.5wt% Span8的磺化煤油中形成均匀的油包水型的溶胶微乳液，随后将溶胶微乳液升温至90°C并保持20min，氢氧化铝溶胶凝固化在覆有Si02的Fe304磁性颗粒表面，将产物从煤油中分离，再用含少量TweenSO的去离子水洗涤去除表面浮油，随后在氩气保护下，在装有煤油的高压反应釜中加入氢氧化铝溶胶/Si02/Fe304磁性颗粒产物，釜内搅拌速度为5?30r/min，固液体积比为0.5?1.5，温度120?200°C，处理时间0.5?5h ;再将固体置于pH = 10-11的氨水中，70?90°C下，陈化干燥1?5h经过水热处理碱介质中陈化干燥；最后在500°C空气气氛烧结6h，得到球形、-Al203/Si02/Fe304磁性复合载体；
[0037]3、将10g γ _A1203/Si02/Fe304磁性复合载体分散于水中，加入6.5g的(NH4) 6Mo70244H20,在超声分散下滴加0.25mol/L的NaBH4水溶液147mL，待滴加完毕后停止超声，继续在转速40?60rpm下搅拌反应60min ;然后再加入3.3g的CoCl2.6H20，在超声分散下滴加0.25mol/L的NaBH4的水溶液56mL，待溶液滴加完毕后停止超声，继续在转速40?60rpm下搅拌反应60min,然后将沉淀产物分离，得到催化剂中间体；
[0038]4、将催化剂中间体在初始氢分压pH2 = 5.0Mpa、温度t = 320°C、LHSV = 2.0h—1、氢油体积比=500的条件下，硫化油为直馏煤油加2% CS2，预硫化48小时，即得到催化剂。
[0039]催化剂由活性组分硫化钥、硫化钴和磁性复合载体Fe304-Si02-Al203组成；其中，钥原子占催化剂总质量的26 %，钴原子占催化剂总质量的6 %;所述载体中，Si02为Fe304质量的250%, Fe304为A1203质量的6%0
[0040]利用实施例1的方法测得该磁性纳米催化剂对煤直接液化油的脱硫率达98.4%、脱氮率达80.7%。
[0041]实施例3
[0042]1、将5g的Fe304磁性纳米颗粒超声分散在83ml浓度为2mol/L的Na2Si03溶液中加热到80°C，在搅拌速度为50?lOOrpm、氮气保护下，向溶液中滴加浓度3mol/L的HC1溶液，在2?2.5h内将溶液的pH值由碱性调至6 ;反应结束后，分离出产物并用去离子水充分洗涤得到表面包覆有Si02的Fe304磁性颗粒；
[0043]2、将1910g质量浓度为5%的氢氧化铝溶胶在5?8°C下与190mL含有0.4mol/L六次甲基四胺和0.2mol/L尿素的混合有机胺溶液均匀混合；将步骤1制得的包覆有Si02的Fe304磁性颗粒加入到上述混合溶液中搅拌均匀并超声分散形成均匀的水相溶胶溶液；将水相溶胶溶液在搅拌速度60?80rpm下分散在含2.5wt% Span8的磺化煤油中形成均勻的油包水型的溶胶微乳液，随后将溶胶微乳液升温至87°C并保持30min，氢氧化铝溶胶凝固化在覆有Si02的Fe304磁性颗粒表面，将产物从煤油中分离，再用含少量Tween80的去离子水洗涤去除表面浮油，随后在氮气保护下，在装有煤油的高压反应釜中加入氢氧化铝溶胶/Si02/Fe304磁性颗粒产物，釜内搅拌速度为5?30r/min，固液体积比为0.5?1.5，温度120?200°C，处理时间0.5?5h ;再将固体置于pH = 10-11的氨水中，70?90°C下，陈化干燥1?5h经过水热处理碱介质中陈化干燥；最后在600°C空气气氛烧结3h,得到球形Y -Al203/Si02/Fe304 磁性复合载体；
[0044]3、将10g y -Al203/Si02/Fe304磁性复合载体分散于水中，加入5.14g的(NH4) 6Mo70244H20,在超声分散下滴加0.25mol/L的NaBH4水溶液116mL，待滴加完毕后停止超声，继续在转速40?60rpm下搅拌反应60min ;然后再加入2.2g的CoCl2.6H20，在超声分散下滴加0.25mol/L的NaBH4的水溶液37mL，待溶液滴加完毕后停止超声，继续在转速40?60rpm下搅拌反应60min,然后将沉淀产物分离，得到催化剂中间体；
[0045]4、将催化剂中间体在初始氢分压pH2 = 5.5Mpa、温度t = 280°C、LHSV = 2.0h—1、氢油体积比=500的条件下，硫化油为直馏煤油加2% CS2，预硫化72小时，即得到催化剂。
[0046]催化剂由活性组分硫化钥、硫化钴和磁性复合载体Fe304-Si02-Al203组成；其中，钥原子占催化剂总质量的21 %，钴原子占催化剂总质量的4%;所述载体中，Si02为Fe304质量的200%, Fe304为A1203质量的8%0
[0047]利用实施例1的方法测得该磁性纳米催化剂对煤直接液化油的脱硫率达97.1 %、脱氮率达79.8%。
[0048]实施例4
[0049]催化剂由活性组分硫化钥、硫化钴和磁性复合载体Fe304-Si02-Al203组成；其中，钥原子占催化剂总质量的22 %，钴原子占催化剂总质量的4%;所述载体中，Si02为Fe304质量的 150%，Fe304 为 A1203 质量的 10%。
[0050]利用实施例1的方法测得该磁性纳米催化剂对煤直接液化油的加氢脱硫、脱氮效率分别为98%,80.2%0
[0051]实施例5
[0052]催化剂由活性组分硫化钥、硫化钴和磁性复合载体Fe304-Si02-Al203组成；其中，钥原子占催化剂总质量的22 %，钴原子占催化剂总质量的4%;所述载体中，Si02为Fe304质量的 200%，Fe304 为 A1203 质量的 10%。
[0053]利用实施例1的方法测得该磁性纳米催化剂对煤直接液化油的加氢脱硫、脱氮效率分别为98.5%,81%0
[0054]实施例6
[0055]催化剂由活性组分硫化钥、硫化钴和磁性复合载体Fe304-Si02-Al203组成；其中，钥原子占催化剂总质量的22 %，钴原子占催化剂总质量的4%;所述载体中，Si02为Fe304质量的 250%，Fe304 为 A1203 质量的 10%。
[0056]利用实施例1的方法测得该磁性纳米催化剂对煤直接液化油的加氢脱硫、脱氮效率分别为97.8%、79.6%。
[0057]实施例7
[0058]催化剂由活性组分硫化钥、硫化钴和磁性复合载体Fe304-Si02-Al203组成；其中，钥原子占催化剂总质量的22 %，钴原子占催化剂总质量的4%;所述载体中，Si02为Fe304质量的200%, Fe304为A1203质量的6%0
[0059]利用实施例1的方法测得该磁性纳米催化剂对煤直接液化油的加氢脱硫、脱氮效率分别为98.8%,80.2%0
[0060]实施例8
[0061]催化剂由活性组分硫化钥、硫化钴和磁性复合载体Fe304-Si02-Al203组成；其中，钥原子占催化剂总质量的16 %，钴原子占催化剂总质量的4%;所述载体中，Si02为Fe304质量的 200%，Fe304 为 A1203 质量的 10%。
[0062]利用实施例1的方法测得该磁性纳米催化剂对煤直接液化油的加氢脱硫、脱氮效率分别为97.1%,78.3%0
[0063]实施例9
[0064]催化剂由活性组分硫化钥、硫化钴和磁性复合载体Fe304-Si02-Al203组成；其中，钥原子占催化剂总质量的26 %，钴原子占催化剂总质量的4%;所述载体中，Si02为Fe304质量的 200%，Fe304 为 A1203 质量的 10%。
[0065]利用实施例1的方法测得该磁性纳米催化剂对煤直接液化油的加氢脱硫、脱氮效率分别为98.8%,79.1%0
[0066]实施例10
[0067]催化剂由活性组分硫化钥、硫化钴和磁性复合载体Fe304-Si02-Al203组成；其中，钥原子占催化剂总质量的22 %，钴原子占催化剂总质量的2 %;所述载体中，Si02为Fe304质量的 200%，Fe304 为 A1203 质量的 10%。
[0068]利用实施例1的方法测得该磁性纳米催化剂对煤直接液化油的加氢脱硫、脱氮效率分别为97.5%,80%o
[0069]实施例11
[0070]催化剂由活性组分硫化钥、硫化钴和磁性复合载体Fe304-Si02-Al203组成；其中，钥原子占催化剂总质量的22 %，钴原子占催化剂总质量的6 %;所述载体中，Si02为Fe304质量的 200%，Fe304 为 A1203 质量的 10%。
[0071]利用实施例1的方法测得该磁性纳米催化剂对煤直接液化油的加氢脱硫、脱氮效率分别为97%,80.5%0
【权利要求】
1.一种用于煤直接液化油加氢的催化剂，其特征在于，由活性组分硫化钥和硫化钴以及磁性复合载体Fe3O4-S12-Al2O3组成。
2.根据权利要求1所述的一种用于煤直接液化油加氢的催化剂，其特征在于，钥原子占催化剂总质量的16-26 %，钴原子占催化剂总质量的2-6 所述磁性复合载体中，S12为Fe3O4 质量的 150%?250%, Fe3O4 为 Al2O3 质量的 6-10%。
3.根据权利要求1所述的一种用于煤直接液化油加氢的催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)将Fe3O4磁性纳米颗粒超声分散在浓度为l-3mol/L的Na2S13溶液中，再将溶液加热到80?90°C，在惰性气体保护下，向溶液中滴加浓度为2-3mol/L的HCl，将溶液的pH值在2?3h内调至5?6 ;反应结束后分离出沉淀产物，得到表面包覆S12的Fe3O4磁性颗粒; (2)将质量浓度为5-15%的氢氧化铝溶胶在O?15°C下与含有六次甲基四胺和尿素的有机胺混合溶液混合均匀，再将适量表面包覆S12的Fe3O4磁性颗粒加入到溶液中，搅拌均匀并超声分散成均匀的水相溶胶溶液；将水相溶胶溶液在搅拌速度60?80rpm下分散在含0.5-4.5wt% Span80的磺化煤油中形成均匀的油包水型的溶胶微乳液，随后将溶胶微乳液升温至85?90°C，保温20?30min，氢氧化铝溶胶凝固化在覆有S12的Fe3O4磁性颗粒表面，将产物分离并用含少量TweenSO的去离子水洗涤去除表面浮油，随后经过溶液热处理并在碱介质中陈化干燥，再在500?600°C烧结3?6h，得到球形Y -Al203/Si02/Fe304磁性复合载体； (3)将适量Y-Al203/Si02/Fe304磁性复合载体分散于水中，加入适量的(NH4) 6Μο7024.4Η20后，在超声分散下向溶液中滴加NaBH4溶液，待滴加完毕后停止超声，继续反应30?60min ;再向溶液中加入适量的CoCl2.6Η20后，在超声分散下滴加入NaBH4溶液，待滴加完毕后停止超声，继续反应30?60min ;再将沉淀产物分离，得到催化剂中间体； (4)以直馏煤油加2%CS2为硫化油，将催化剂中间体预硫化36?72h，即得到催化剂。
4.根据权利要求3所述的一种用于煤直接液化油加氢的催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(I)中，Na2S13加入质量为Fe3O4质量的305-508%。
5.根据权利要求3所述的一种用于煤直接液化油加氢的催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，氢氧化铝溶胶质量与有机胺混合溶液体积之比为10:lg/mL ;有机胺混合溶液中尿素浓度为0.167?0.33mol/L ;尿素与六次甲基四胺的摩尔比为1:2 ;氢氧化招加入质量为表面包覆S12的Fe3O4磁性颗粒中Fe3O4质量的15.3-25.5倍。
6.根据权利要求3所述的一种用于煤直接液化油加氢的催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤⑶中，NaBH4W入量为钥或钴原子摩尔数的5K(NH4)6Mo7O24.4Η20加入质量为Y -Al203/Si02/Fe304 磁性复合载体质量的 0.35-0.65 倍；CoCl2.6Η20 加入质量为 Y -Al2O3/Si02/Fe304磁性复合载体质量的0.10-0.33倍。
7.根据权利要求3所述的一种用于煤直接液化油加氢的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述的预硫化条件为:初始氢分压pH25.0?6.0Mpa、反应温度280?320°C、LHSV = 2.0h'氢油体积比=500。
【文档编号】B01J27/051GK104399495SQ201410776991
【公开日】2015年3月11日 申请日期:2014年12月15日 优先权日:2014年12月15日
【发明者】张尤华, 阴奇力, 于晓艳 申请人:辽宁工程技术大学