一种含杂多酸的加氢裂化催化剂及其制备方法与流程

文档序号:11905895阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种加氢裂化催化剂,该催化剂为体相加氢裂化催化剂,其组成包括加氢活性金属组分W和Ni、氧化铝、氧化硅和杂多酸;其中表相活性金属组分WO3的重量含量与体相活性金属组分WO3的重量含量的比为1.2:1~6.0:1,表相活性金属组分NiO的重量含量与体相活性金属组分NiO的重量含量的比为1.2:1~5.0:1。

2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述加氢裂化催化剂中,表相活性金属组分WO3的重量含量与体相活性金属组分WO3的重量含量的比为1.8:1~4.5:1,表相活性金属组分NiO的重量含量与体相活性金属组分NiO的重量含量的比为1.5~3.5:1。

3.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述加氢裂化催化剂中,以催化剂的重量为基准,WO3和NiO的总含量为20%~65%,W/Ni摩尔比为0.05~1.0,氧化硅的含量为1wt%~40wt%,氧化铝的含量为10wt%~40wt%,杂多酸的含量为1wt%~35wt%。

4.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述加氢裂化催化剂中,以催化剂的重量为基准,WO3和NiO的总含量为30%~50%,W/Ni摩尔比为0.1~0.7,氧化硅的含量为5wt%~35wt%,氧化铝的含量为15wt%~40wt%,杂多酸的含量为5wt%~30wt%。

5.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述杂多酸为磷钨酸、磷钼酸、硅钨酸、硅钼酸中的一种或多种,优选磷钨酸和/或磷钼酸。

6.按照权利要求1-5任一所述的催化剂,其特征在于:所述加氢裂化催化剂的性质如下:比表面积为250~650m2/g,孔容为0.35~0.80mL/g,孔径分布如下:直径为4nm以下的孔所占的孔容占总孔容的1%~20%,直径为4~8nm的孔所占孔容占总孔容的为55%~80%,直径为8~15nm的孔所占的孔容占总孔容的2%~20%,直径为15nm以上的孔容占总孔容的为0.1%~5.0%。

7.按照权利要求1-5任一所述的催化剂,其特征在于:所述加氢裂化催化剂的孔径分布如下:直径为4nm以下的孔所占的孔容占总孔容的5%~17%,直径为4~8nm的孔所占孔容占总孔容的为61%~75%,直径为8~15nm的孔所占的孔容占总孔容的4%~17%,直径为15nm以上的孔容占总孔容的为0.5%~5.0%。

8.按照权利要求1-5任一所述的催化剂,其特征在于:所述加氢裂化催化剂中,含有助剂组分,所述助剂组分为Ti和/或Zr,以氧化物计在加氢裂化催化剂中的含量为1wt%~10wt%。

9.权利要求1~7任一所述催化剂的制备方法,包括:

(1)、配制含Ni、Al组分的混合溶液A,将沉淀剂滴加入溶液A进行成胶反应,生成含镍、铝沉淀物浆液I;

(2)、配制含W、Si、Al组分的混合溶液B,将沉淀剂和溶液B并流进行成胶反应,生成含钨、硅、铝沉淀物浆液II;

(3)、将步骤(1)所得的浆液I和步骤(2)所得的浆液II混合均匀,在搅拌条件下老化,老化结束后,洗涤、过滤,得到的物料用水蒸汽进行水热处理,其中水热处理时加入尿素;

(4)、用杂多酸水溶液浸渍步骤(3)所得到的物料,经过滤,干燥,成型;

(5)、步骤(4)所得物料经干燥和焙烧,制得加氢裂化催化剂。

10.按照权利要求9所述的方法,其特征在于:步骤(1)或步骤(2)中所述的沉淀剂为碳酸钠、碳酸氢钠、氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或多种,优选为氨水。

11.按照权利要求9所述的方法,其特征在于:步骤(1)混合溶液A中,Ni以NiO计的重量浓度为5~80g/L,最好是10~60g/L,Al以Al2O3计的重量浓度为10~80g/L,最好是20~60g/L。

12.按照权利要求9所述的方法,其特征在于:步骤(2)混合溶液B中,W以WO3计的重量浓度为10~100g/L,最好是20~90g/L,Si以SiO2重量浓度为10~120g/L,最好是20~80g/L ,Al以Al2O3计的重量浓度为10~80g/L,最好是20~60g/L。

13.按照权利要求9所述的方法,其特征在于:步骤(1)中反应温度为20~90℃,优选为30~70℃,成胶时间为0.2~4.0小时,优选为0.5~3.0小时,成胶结束时pH值控制为6.0~11.0,优选为7.0~9.0。

14.按照权利要求9所述的方法,其特征在于:步骤(2)中引入的Si、Al以氧化物计在催化剂中的重量含量为10wt%~70wt%,较好为20wt%~55wt%,其中Si以氧化硅计占Si、Al以氧化物计的总重量的10wt%~90wt%,较好为30wt%~80wt%;步骤(1)中引入的Al以氧化物计在催化剂中的重量含量为5wt%~45wt%,较好为10wt%~30wt%。

15.按照权利要求9所述的方法,其特征在于:步骤(2)中反应温度为30~90℃,优选为40~80℃,并流成胶时pH值控制为6.0 ~11.0,优选为7.0~9.0,成胶时间为0.2~4.0小时,优选为0.5~3.0小时。

16.按照权利要求9所述的方法,其特征在于:步骤(3)中老化温度为40~90℃,优选为50~80℃,老化时pH值控制为6.0~10.0,优选为6.5~9.0,老化时间为0.5~6.0小时,最好为1.0~4.0小时。

17.按照权利要求9所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述的水热处理条件如下:在密闭的容器下进行,温度为200~300℃,优选为210~260℃,压力为1.0~8.0MPa,优选3.0~6.0MPa,处理时间为0.5~10.0小时,优选为1.0~6.0小时;步骤(3)中,水热处理时,尿素的加入量与催化剂中活性金属原子总量的摩尔比为0.5:1~10.0:1,优选为2.0:1~8.0:1。

18.按照权利要求9所述的方法,其特征在于:步骤(4)中,用杂多酸溶液浸渍时,液固体积比为0.8~1.5,优选1.0~1.3,浸渍时间为1h~20h,优选4h~15h;步骤(4)所述的干燥是在50~200℃下干燥1~48小时。

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