1.一种低硅铝比SAPO-34分子筛的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)制备晶种导向液
将硅源、铝源、磷源、晶种、模板剂和水在0-20℃下进行搅拌混合,制备导向液凝胶;所述导向液凝胶经超声处理后,再经水热晶化制得晶种导向液;
(2)合成分子筛
将硅源、铝源、磷源、晶种导向液、模板剂和水在0-20℃下进行搅拌混合,制备SAPO-34分子筛的初始凝胶,依次经低温水热晶化、高温水热晶化、后处理制得低硅铝比SAPO-34分子筛;所述低温水热晶化的温度为50-150℃。
2.根据权利要求1所述的低硅铝比SAPO-34分子筛的制备方法,其中,在所述导向液凝胶中,硅、铝和磷分别以SiO2、Al2O3和P2O5计,R代表模板剂,各成分摩尔含量满足以下条件:SiO2:Al2O3:P2O5:R:H2O=(0.01-2):1:(0.5-2):(0.5-4):(30-350);
优选地,在所述SAPO-34分子筛的初始凝胶中,硅、铝和磷分别以SiO2、Al2O3和P2O5计,R代表模板剂,各成分摩尔含量满足以下条件:SiO2:Al2O3:P2O5:R:H2O=(0.01-0.5):1:(0.5-2):(0.5-4):(30-350)。
3.根据权利要求1所述的低硅铝比SAPO-34分子筛的制备方法,其中,所述模板剂为三乙胺、二乙胺、吗啡啉、四乙基溴化铵和四乙基氢化铵中的一种或几种的组合;
优选地,在含有四乙基溴化铵和/或四乙基氢化铵的模板剂中,四乙基溴化铵和/或四乙基氢化铵的含量小于30wt%;
更优选地,步骤(2)中合成分子筛时使用的模板剂为三乙胺、二乙胺和吗啡啉中的一种或几种的组合;进一步优选为三乙胺。
4.根据权利要求1所述的低硅铝比SAPO-34分子筛的制备方法,其中,在所述步骤(1)中,搅拌混合的时间为0.1-10h;优选为0.1-5h;
优选的,所述导向液凝胶进行水热晶化的条件为:150-220℃下水热晶化0.1-6h;优选为150-220℃下晶化1-5h;
进一步优选地,晶种的加入量为所述导向液凝胶质量的0.01-50wt%;优选为0.01-20wt%;更优选为0.05-5wt%。
5.根据权利要求1所述的低硅铝比SAPO-34分子筛的制备方法,其中,所述超声处理的条件为:在20-35kHz下,超声波震荡0.1-4h。
6.根据权利要求1所述的低硅铝比SAPO-34分子筛的制备方法,其中,在所述步骤(1)中,合成晶种导向液的组分还包括氟化物;
优选地,在所述导向液凝胶中,氟化物的摩尔含量满足以下条件:F-:Al2O3=(0-0.18):1;
进一步优选地,所述氟化物包括NaF或KF。
7.根据权利要求1所述的低硅铝比SAPO-34分子筛的制备方法,其中,在所述步骤(2)中,搅拌混合的时间为0.1-10h,优选为1-8h;
优选地,低温水热晶化的时间为0.1-6h,优选为1-5h;
进一步优选地,高温水热晶化的条件为:150-220℃下水热晶化0.1-40h;优选为170-200℃下水热晶化3-25h。
8.根据权利要求1所述的低硅铝比SAPO-34分子筛的制备方法,其中,在所述步骤(2)中,晶种导向液的加入量为所述SAPO-34分子筛的初始凝胶总质量的0.01-50wt%;优选为0.05-25wt%;进一步优选为0.5-10wt%。
9.一种由权利要求1-8任一项所述的方法制得的低硅铝比SAPO-34分子筛;优选地,所述低硅铝比SAPO-34分子筛的平均晶粒为0.01-4μm;优选为0.5-3μm。
10.一种含有权利要求9所述的低硅铝比SAPO-34分子筛的催化剂;
优选地,所述催化剂为甲醇制烯烃催化剂。