1洗衣机测试
从表1可以看出，用实施例1~7制备的有机硅消泡组合物M1~M7制备的固体颗粒消 泡剂R1~R7,在洗衣粉溶液中机洗的消抑泡性能好，停机时泡沫高度均低于55% ;不含端烷 基改性聚有机硅氧烷的有机硅消泡组合物Nl制备的固体颗粒消泡剂T1、物料直接混合反 应的得到的有机硅消泡组合物N3制备的固体颗粒消泡剂T3和三甲基硅氧基封端的聚二 甲基硅氧烷代替端含氢聚有机硅氧烷得到的有机硅消泡组合物M制备的固体颗粒消泡剂 T4,在洗涤过程中泡沫迅速增多，很快充满洗衣机；不含硅醇聚合物的有机硅消泡组合物 N2制备的固体颗粒消泡剂T2,在洗涤过程中泡沫增长速率快，较短时间内即充满洗衣机； 端乙烯基聚有机硅氧烷代替硅醇聚合物的到的有机硅消泡组合物N5制备的固体颗粒消泡 剂T5,在洗涤过程中泡沫一直充满洗衣机。洗涤过程中泡沫充满洗衣机，一方面会导致泡沫 的溢出，另一方面衣服也需更长时间的清洗，浪费更多的水。
[0036] 乳液消泡剂性能测试 测试1 :造纸黑液体系85°C下测试 测试方法：首先将600mL黑液(来自松木）加入循环鼓泡仪中，设定温度为85°C，流量 为6L/min，然后打开温控开关，将起泡液加热至设定温度后开启循环栗，开始冲击起泡，待 泡沫升到300mL处，加入0. 1%的消泡剂，记录泡沫高度随时间的变化。消泡剂的消泡性能 越好，泡沫达到的最低刻度越低；消泡剂的抑泡性能越好，泡沫重新达到300mL处的时间越 长。
[0037] 表2黑液体系85 °C下测试结果
由表2可以看出，用实施例1~7制备的有机硅消泡组合物M1~M7制备的乳液消泡剂 K1~K7在造纸黒液体系85°C下测试时，最低泡沫高度不超过160mL，泡沫重新达到300mL处 的时间均长于240s ;而对比例1~5制备的有机硅消泡组合物N1~N5制备的乳液消泡剂 L1~L5在造纸黒液体系85°C下测试时，最低泡沫高度均高于170mL，泡沫重新达到300mL处 的时间均短于210s ;由此可见，实施例1~7制备的有机硅消泡组合物在黒液体系有较好的 消抑泡性能。
[0038] 测试2 :纺织浆料测试 测试方法：取250ml具塞量筒加入160ml配制好的纺织浆料，再加入0. 05g乳液消泡 剂，以2s/次的速度上下摇瓶，每组摇瓶10次，记录下每组的消泡时间。每组摇瓶中消泡时 间越短，表明消泡剂样品消抑泡性能越好。
[0039] 表3浆料体系测试
从表3可以看出，用实施例1~7制备的有机硅消泡组合物M1~M7制备的乳液消泡剂 K1~K7在纺织浆料测试中，第一组到第六组摇瓶消泡时间均短于用对比例1~5制备的有 机硅消泡组合物N1~N5制备的乳液消泡剂L1~L5。因此，有机硅消泡组合物在纺织浆料体 系有很好的消抑泡性能。
【主权项】
1. 一种有机硅消泡组合物及其制备方法，其特征在于，由以下组分组成： A. 端含氢聚有机硅氧烷 至少一种结构通式如下： R02HSiO (Me2SiO)3SiHR02 式中，取代基R°相同或不同，为碳原子数为1~12的烃基，具体的包括烷基，如甲基、 乙基、正丙基、正丁基、异丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、正壬基、正癸基、正 十二烷基；环烷基，如环戊基、环己基乙基；芳基，如苯基、苯甲基、苯乙基、2-苯基丙基；下 标a是10~200的整数；所述端含氢聚有机硅氧烷在25°C时的粘度为5~400mPa ? s，其用 量为有机硅消泡组合物总质量的1〇~20% ; B. 侧含氢聚有机硅氧烷 至少一种结构通式如下： Me3SiO (R1HSiO)b (R12SiO) ,SiMe3 式中，取代基R1相同或不同，为碳原子数为1~18的烃基，具体的包括烷基，如甲基 、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、正壬基、正癸基、 正十二烷基和正十八烷基；环烷基，如环戊基、环己基乙基；芳基，如苯基、苯甲基、苯乙基、 2-苯基丙基；下标A是1~200的整数；下标^是1~600的整数；每个分子具有至少1个硅 键合的氢原子；所述侧含氢聚有机硅氧烷在25°C时的粘度为5~3, OOOmPa *s，其用量为有 机硅消泡组合物总质量的10~50% ; C. a _如经 所述a-烯烃为直链的a-烯烃、a -芳香族烯烃或分支型a-烯烃中的任意一种或 多种的混合物，包括a-辛烯、a-癸烯、a-十二烯、a-十四烯、a-十六烯、a-十八烯、 a -二十烯、C20~C24的直链a -烯烃混合物、C24~C28的直链a -烯烃混合物、a -三十烯、 Q-甲基苯乙烯、a-苯乙烯，可单独使用，也可任意比例混合使用； D. 硅醇聚合物 至少一种结构通式如下： HO (R22SiO)Jl 式中，取代基R2相同或不同，为碳原子数1~10的烷基、环烷基或芳基；下标J是 10~400的整数；所述侧含氢聚有机硅氧烷在25°C时的粘度为5~2, OOOmPa ? s，其用量为 有机硅消泡组合物总质量的10~20% ; E. 催化剂 所述催化剂选自铂-醇络合物、铂-烯烃络合物、铂-醇盐络合物、铂-醚络合物、 铂-酮络合物、氯铂酸异丙醇溶液、铂-乙烯基络合物；所述催化剂的用量为端含氢聚有机 硅氧烷A、侧含氢聚有机硅氧烷B、a -烯烃C和硅醇聚合物D总质量的3~20ppm (以铂计）； F. 有机硅树脂 所述有机娃树脂为含硅氧烷单兀间结构的有机娃树脂，其中R为羟基、 烃基或烃氧基，e为0. 5~2. 4 ;所述有机硅树脂的用量为有机硅消泡组合物总质量的2~8% ; G. 疏水填料 所述疏水填料为通过BET测量法测量的比表面积为至少50 m2/g的二氧化硅、氧化钛、 粒状石英、氧化铝、硅铝酸盐、有机蜡(如聚乙烯蜡或微晶蜡)、氧化锌、氧化镁、脂肪羧酸的 盐、异氰酸酯与胺(如环己胺）或烷基酰胺(如亚乙基二硬脂酰胺或亚甲基二硬脂酰胺）的反 应产物；可一种或多种混合使用；其用量为有机硅消泡组合物总质量的1~15% ; 所述有机硅消泡组合物的制备步骤如下： (1) 将端含氢聚有机硅氧烷A和第一部分的a -烯烃以及催化剂加入到反应容器中，升 温至60~140°C，保温0. 5~1. 5h，得到端烷基聚有机硅氧烷X ; (2) 将侧含氢聚有机硅氧烷B和第二部分的a -烯烃加入到另一反应容器中，升温至 50~80°C时加入催化剂，升温至120~200°C，保温0. 5~1. 5h，得到侧烷基含氢聚有机硅氧烷 Y； (3 )将硅醇聚合物D和侧烷基含氢聚有机硅氧烷Y加入端烷基聚有机硅氧烷X中，升温 至50~80°C时加入催化剂，升温至110~180°C，保温0? 5~1. 5h ; (4)在（3)中的混合物中加入有机硅树脂F和二氧化硅G，在100~160°C保温l~5h，冷 却到室温即得有机硅消泡组合物。2. 权利要求1所述的有机硅消泡组合物，其特征在于，所述端含氢聚有机硅氧烷A中， R°为甲基。3. 权利要求1所述的有机硅消泡组合物，其特征在于，所述侧含氢聚有机硅氧烷B中， R1为甲基；下标A是10~100的整数；下标c是10~400的整数；每个分子具有至少2个硅 键合的氢原子；所述侧含氢聚有机硅氧烷B在25°C时的粘度为30~2, OOOmPa ? s，其用量 为消泡组合物总质量的20~40%。4. 权利要求1所述的有机硅消泡组合物，其特征在于，所述a -烯烃分为两部分加入， 第一部分用量为有机硅消泡组合物总质量的1~5%，第二部分用量为有机硅消泡组合物总质 量的 15~40%。5. 权利要求1所述的有机硅消泡组合物，其特征在于，所述硅醇聚合物D中，R2为甲基； 所述硅醇聚合物D在25°C时的粘度为30~1，OOOmPa ? s。6. 权利要求1所述的有机硅消泡组合物，其特征在于，催化剂为氯铂酸异丙醇溶液。7. 权利要求1所述的有机硅消泡组合物，其特征在于，所述疏水填料为通过加热制备 的疏水二氧化硅，包括疏水沉淀二氧化硅和疏水气相二氧化硅；其平均粒度为5~25微米， 甲醇可润湿性大于等于50% ;其用量为消泡组合物总质量的2~8%。8. 权利要求1所述的有机硅消泡组合物，其特征在于，制备步骤中的侧烷基含氢聚有 机硅氧烷Y至少一种结构通式如下： Me3SiO (R3R4SiO) /(R3HSiO) ^(R32SiO) ^SiMe3 式中，取代基R3与R 1取值相同；取代基R4为碳原子数为8~30的直链烷基或芳基， 烷基选自正辛基、正癸基、正十二基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基、正 二十二烷基、正二十四烷基、正二十六烷基、正二十八烷基、正三十烷基；芳基选自苯甲基、 苯乙基；下标/是15~90的整数；下标成2~25的整数；下标A的取值与下标挪同海个 分子具有至少1个娃键合的氢原子。9. 权利要求1所述的有机硅消泡组合物，其特征在于，可以制备成乳液消泡剂、固体粉 末或颗粒消泡剂使用。
【专利摘要】本发明涉及一种有机硅消泡组合物及其制备方法，将端含氢聚有机硅氧烷A与α-烯烃在催化剂作用下反应，形成端烷基聚有机硅氧烷X；将侧含氢聚有机硅氧烷B与α-烯烃在催化剂作用下反应，形成侧烷基含氢聚有机硅氧烷Y；将硅醇聚合物D与侧烷基含氢聚有机硅氧烷Y投入端烷基聚有机硅氧烷X中，保温形成具有SiOSi空间结构的聚合物；然后加入填料，制得有机硅消泡组合物。硅醇聚合物D的引入，提高了聚有机硅氧烷的支链化程度，使其制备的有机硅消泡组合物具有很好的抑泡性能；端烷基聚有机硅氧烷X的引入，一方面很好的控制了硅醇聚合物D与侧烷基含氢聚有机硅氧烷Y中剩余氢的交联反应，另一方面也为有机硅消泡组合物提供了很好的消泡性能。
【IPC分类】B01D19/04
【公开号】CN105107237
【申请号】CN201510653641
【发明人】董飞, 黄伟, 吴飞, 曹添
【申请人】江苏四新科技应用研究所股份有限公司
【公开日】2015年12月2日
【申请日】2015年10月12日