一种咪唑pmo负载金属型催化剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及催化剂领域，具体是一种咪挫PM0负载金属型催化剂。
【背景技术】
[0002] 1992年C.T.Kresge首次报道有序介孔娃基材料W来，有机介孔娃基材料因其优 异的性能一直是科学研究的热点之一，尤其是近些年W来，各种形式的有机介孔娃基材料 不断的被报道，其应用领域也在不断的被扩展。相比SBA-15与MCM-41系列化合物，有机 骨架娃基介孔材料能够大量的减少材料表面径基的数量，因此在材料的改性方面具有巨 大的潜能。（C.T.Kresge.etal.，化 1:ure，1992, 359, 710-712.M.Jaroniec.etal.，J.Am. Qiem.S°C. 2005,127,60-61.S.Minakata.etal.，Qiem.Rev. 2009,109, 711 - 724.H.X.Li. etal.J.Am.Chem.S°C. 2010,132,1492 - 1493.M.Kuroki.etal.J.Am.Chem.S°C. 2002， 124,1388613895)
[0003]通常而言，介孔PMO(periodicmesoporousorganosilica，周期性介孔有机娃） 经常采用采用溶胶凝胶法来制备，通过不同的条件可W合成纳米棒状介孔娃基材料和球形 PM0材料，其合成方法也较为相似，具体步骤为将双Ξ乙氧基娃基乙烧与模板剂在酸性条件 下进行水解，然后在一定溫度下沉化，之后去模板剂得到一种纳米介孔娃基材料。此外，由 于不同的金属对同一种反应具有不同的活性和立体选择性，因此本专利的另一方面的工作 为优化不同的金属，从而制备一种最优催化剂。（J.Long,etal.J.Catal. 2013. 298. 41-50. Η.S.Zhang,etal.Chem.Commun. ,2012,48,7874-7876.X.B.化en.etal.Chem. S°C.Rev. 2012,41，7909-7937.T.L.Wang,etal.J.Am.Qiem.S°C. 2011，133,9878-9891)。
[0004]离子液体（lonicLiquids，简写：ILs)，又称室溫离子液体（RoomorAmbient TemperaturelonicLiquids，RTILs)，是一类室溫或相近溫度下完全由离子组成的有机液 体化合物。离子液体一般由有机阳离子（目前研究的有机阳离子主要有：咪挫类、化晚 类、季锭盐类、季麟盐类四类）和无机或有机阴离子组成（如[PFe]-、怔FJ-、化-、C1-、 1-、[AI2CI7]-、[A1C!4]-等；有机阴离子主要为含氣阴离子，如[师3502)2闲-、[CF3SO3]-、 [CF3COO] -、[CF3CO2]-等。离子液体具有可设计，品种多，性能独特，应用领域广泛等特点。
[0005] 离子液体与目前广泛应用的有机溶剂相比，具有W下突出独特的优点：1、蒸汽压 低、不易挥发、通常无色无嗅；2、具有较大的稳定溫度范围（-100~400°C)和较好的化学 稳定性；3、具有较大的结构可调性，离子液体的溶解性、液体状态范围等物理化学性质，取 决于阴、阳离子及其取代基的构成和配对，可根据需要，定向设计离子液体体系，可W形成 两相或多相体系，适合用作分离溶剂；4、具有介质和催化双重功能。对于很多无机或有机物 质都表现出良好的溶解能力，使许多化学反应得W在均相中完成，且反应器体积大为减小； 5、离子液体作为电解质具有较大的电化学窗口、良好的导电性、热稳定性和极好的抗氧化 性等。由于具有运些特点，离子液体是工业上许多有毒有机溶剂的理想替代品，有人称其为 21世纪溶剂，绿色溶剂。离子液体品种多、可设计性好、性能独特，应用领域非常广泛、发展 前景乐观。近年来，离子液体已广泛应用于有机化学合成、电化学、材料化学等领域，并且已 经显示了良好的效果及应用前景。
[0006] 与已发表专利相比，本专利的改性在于制备出了一种Ts-DPEN功能化娃源功能化 的3nm左右的咪挫PM0,运种咪挫PM0能够较好的分散于反应体系，形成一种乳浊液，因此能 够进一步增加反应的速率；其次，本专利的另外一个改性在于优化了Ts-DPEN功能化娃源 功能化咪挫PM0负载型催化剂的金属；最后，本专利优化了咪挫PM0的制备工艺。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是制备一种能够更好分散于反应体系，具有更好的相转移的作用， 能够更快的增加反应速率的负载型催化剂。
[0008] 解决上述问题有W下途径：
[0009] 一种咪挫PM0负载金属型催化剂，包括W下步骤：
[0010] (1)用模板剂、乙基娃源、咪挫离子液体娃源和Ts-D阳N功能化娃源在40°C酸性条 件下进行共聚，W制备咪挫PM0 ; W11] 似在100°C条件下进行沉化，然后在乙醇和浓盐酸中去模板；
[0012] (3)在无水二氯甲烧中进行催化剂金属与咪挫PM0载体的配位，W获得咪挫PM0负 载金属型催化剂。 阳〇1引步骤（1)中所述乙基娃源为1，2-二（S乙氧基娃基）乙烧。
[0014] 步骤（1)中所述咪挫离子液体娃源为1,3-二（3' -Ξ甲基娃丙基）咪挫舰离子 液。
[001引步骤（1)中所述Ts-D阳N功能化娃源为手性乙二胺功能娃源。
[0016] 步骤（1)中Ts-D阳N功能化娃源中的娃占乙基娃源、咪挫离子液体娃源和Ts-D阳N 功能化娃源中的总娃的比为10% -30%。
[0017] 步骤（1)中的Ts-D阳N功能化娃源和咪挫离子液体娃源分别用二氯甲烧稀释。
[0018] 步骤（3)中的催化剂金属下形态加入：五甲基环戊二締锭二聚体、五甲基环 戊二締银二聚体、二氯苯基钉（II)二聚体、六甲基苯合二氯化钉（II)二聚体或伞花控二氯 化钉二聚体。
[0019] 与传统的PM0型催化剂相比，由于渗入了咪挫离子液体，本发明的催化剂由于在 周期性介孔有机无机杂化娃材料中渗入咪挫盐，因此其能够均匀分散在有机溶剂，且在水 相反应体系中起到相转移催化的作用，在催化领域有巨大的潜能。
【附图说明】
[0020] 图1为本发明实施例1制备的载体材料的透射电镜图灯EM)。
[0021] 图2为本发明实施例4制备的负载型催化剂的透射电镜图（TEM)。
[0022] 图3为本发明实施例4制备的负载型催化剂的邸D图。
[0023] 图4为本发明各实施例制备的负载型催化剂的催化性能比较图。
【具体实施方式】
[0024] 下面结合附图给出本发明较佳实施例，W详细说明本发明的技术方案，有必要在 此指出的是本发明只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限 审Ij。下述各实施例中所述乙基娃源为1，2-二（Ξ乙氧基娃基）乙烧，