所述咪挫离子液体娃 源为1，3-二（3' -Ξ甲基娃丙基）咪挫舰离子液，所述Ts-D阳Ν功能化娃源为手性乙二胺 功能娃源。 阳02引 实施例1 :
[0026] 取2. 2gP123,6gKC1，80血0. 2mol/L肥1溶液，依次加入恒溫反应槽中，40°C揽 拌化，转速为1200r/min。
[0027] 然后逐滴加入6mL的乙基娃源，1. 04g咪挫离子液体娃源和Ts-D阳N功能化娃源按 照Ξ种不同娃源的娃含量摩尔比为8:1:1逐滴加入，每分钟90-95滴，其中Ts-DPEN功能化 娃源和咪挫离子液体娃源分别用0. 5mL二氯甲烧稀释，揽拌反应2地。
[0028] 然后100°C下沉化24h，沉化结束之后进行抽滤，将抽滤之后将得到的白色固体放 入真空干燥箱中60-65°C干燥过夜，得白色粉末状的固体。
[0029] 最后用乙醇和浓盐酸对其进行去模板，称取2g上述白色粉末状的固体、lOOOM^的 乙醇和20mL的浓盐酸加入lOOOmL的Ξ颈烧瓶中机械揽拌2地，结束之后进行抽滤，将抽滤 之后将得到的固体再次放入60-65°C真空干燥箱干燥24~4她，得白色粉末状咪挫PM0载 体。
[0030] 由图1可W看出实施例1得到的咪挫PM0载体具有比较理想的形貌。 阳0川实施例2:
[0032] 本实施例与实施例1不同之处在于乙基娃源，咪挫离子液体娃源和Ts-DPEN功能 化娃源按照摩尔比为7.5:1:1.5。 阳〇3引 实施例3 :
[0034] 本实施例与实施例1不同之处在于乙基娃源，咪挫离子液体娃源和Ts-DPEN功能 化娃源按照摩尔比为7:1:2。 阳03引实施例4 :
[0036] 首先取实施例1制备的500mg催化剂载体与40mg五甲基环戊二締锭二聚体于圆 底烧瓶中，然后加入40mL无水二氯甲烧，室溫揽拌2地，反应结束之后旋干溶剂，用二氯甲 烧索氏提取3~地。最后60°C真空干燥24~4化得到目标催化剂。
[0037] 由图2可W看出实施例4得到的咪挫PM0催化剂具有比较理想的形貌，表征数据 表明，其表面具有3nm的小孔。 阳03引图3的XRD小角衍射吸收峰也准确的反应出各个晶面的信息。
[0039] 实施例5 :
[0040] 首先取实施例1制备的200mg催化剂载体与15mg五甲基环戊二締银二聚体于圆 底烧瓶中，然后加入25mL无水二氯甲烧，室溫揽拌2地，反应结束之后旋干溶剂，用二氯甲 烧索氏提取3~地。最后60°C真空干燥24~4化得到目标催化剂。 W41] 实施例6:
[0042] 首先取实施例2制备的500mg催化剂载体与40mg二氯苯基钉（II)二聚体于圆底 烧瓶中，然后加入40mL无水二氯甲烧，室溫揽拌2地，反应结束之后旋干溶剂，用二氯甲烧 索氏提取3~地。最后60°C真空干燥24~4化得到目标催化剂。 W43] 实施例7 : W44] 首先取实施例2制备的500mg催化剂载体与40mg六甲基苯合二氯化钉（Π)二聚 体于圆底烧瓶中，然后加入40mL无水二氯甲烧，室溫揽拌24h，反应结束之后旋干溶剂，用 二氯甲烧索氏提取3~地。最后60°C真空干燥24~4化得到目标催化剂。 W45] 实施例8 :
[0046] 首先取实施例3制备的500mg催化剂载体与40mg对伞花控二氯化钉二聚体于圆 底烧瓶中，然后加入40mL无水二氯甲烧，室溫揽拌2地，反应结束之后旋干溶剂，用二氯甲 烧索氏提取3~地。最后60°C真空干燥24~4化得到目标催化剂。
[0047] 图4是实施例4、6和8制备的催化剂的催化性能比较。
[0048]
W例 W上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术 人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本 发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，运些变 化和改进都落入要求保护的本发明范围内。
【主权项】
1. 一种咪唑PMO负载金属型催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 用模板剂、乙基硅源、咪唑离子液体硅源和Ts-DPEN功能化硅源在40°C酸性条件下 进行共聚，以制备咪唑PM0; (2) 在100°C条件下进行沉化，然后在乙醇和浓盐酸中去模板； (3) 在无水二氯甲烷中进行催化剂金属与咪唑PM0载体的配位，以获得咪唑PM0负载金 属型催化剂。2. 根据权利要求1所述的咪唑PM0负载金属型催化剂的制备方法，其特征在于，步骤 (1)中所述乙基硅源为1，2-二（三乙氧基硅基）乙烷。3. 根据权利要求1所述的咪唑PM0负载金属型催化剂的制备方法，其特征在于，步骤 (1)中所述咪唑离子液体硅源为1，3-二（3' -三甲基硅丙基）咪唑碘离子液。4. 根据权利要求1所述的咪唑PM0负载金属型催化剂的制备方法，其特征在于，步骤 (1)中所述Ts-DPEN功能化硅源为手性乙二胺功能硅源。5. 根据权利要求1所述的咪唑PM0负载金属型催化剂的制备方法，其特征在于，步骤 (1)中Ts-DPEN功能化硅源中的硅占乙基硅源、咪唑离子液体硅源和Ts-DPEN功能化硅源中 的总硅的比为10% -30%。6. 根据权利要求1所述的咪唑PM0负载金属型催化剂的制备方法，其特征在于，步骤 (1)中的Ts-DPEN功能化硅源和咪唑离子液体硅源分别用二氯甲烷稀释。7. 根据权利要求1所述的咪唑PM0负载金属型催化剂的制备方法，其特征在于，步骤 (3)中的催化剂金属以以下形态加入：五甲基环戊二烯铑二聚体、五甲基环戊二烯铱二聚 体、二氯苯基钌（II)二聚体、六甲基苯合二氯化钌（II)二聚体或伞花烃二氯化钌二聚体。8. 根据权利要求1-7任意一项所述方法制备的咪唑PM0负载金属型催化剂。
【专利摘要】本发明公开了一种咪唑PMO负载金属型催化剂及其制备方法，其制备包括以下步骤：用模板剂、乙基硅源、咪唑离子液体硅源和Ts-DPEN功能化硅源在40℃酸性条件下进行共聚，以制备咪唑PMO；在100℃条件下进行沉化，然后在乙醇和浓盐酸中去模板；在无水二氯甲烷中进行催化剂金属与咪唑PMO载体的配位，以获得咪唑PMO负载金属型催化剂。和传统周期性介孔有机无机杂化硅材料相比，其具有以下优点：(1)该催化剂能够很好的分散于有机相反应体系；(2)该催化剂在水相催化反应体系中可以起到相转移的作用；(3)该催化剂在水相催化反应体系中能够提高催化反应的反应速率。
【IPC分类】B01J35/10, C07C29/143, B01J31/22, C07C33/46
【公开号】CN105289739
【申请号】CN201510848365
【发明人】刘国华, 周峰, 程探宇, 张觉宇, 何兆帅, 束晓敏
【申请人】上海师范大学
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2015年11月26日