一种脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法_4

文档序号:9799214阅读:来源:国知局
老化化。再加入上述浆液、混合物和1. 0kg的REHY分子筛(齐鲁石化公司催化剂厂, 含干基0.化g,Si化:Al2〇3的摩尔比=7. 2:1)混合,揽拌30分钟后得到载体浆液。
[0081] 所述载体浆液采用Niro Bowen Nozzle Tower?型号的喷雾干燥机进行喷雾干燥, 喷雾干燥压力为8. 5至9. 5MPa,入口温度50(TC W下,出口温度约为15(TC。由喷雾干燥得 到的微球先在15(TC下干燥比,然后在48(TC下赔烧比得到载体。
[0082] 似引入金属促进剂。将8.化g的载体用8. 91kg的六水合硝酸媒和1. 10kg的去 离子水形成的水溶液分两次浸溃,得到的混合物经过15(TC干燥地后接着在48(TC赔烧比, 得到催化剂前体;
[0083] (3)还原。将催化剂前体在氨气气氛中425°C下还原2h,得到脱硫催化剂A1。
[0084] A1的组成为;氧化锋含量为40. 0重量%,氧化铅含量为5. 0重量%,氧化铅含量 为12. 0重量%,累巧±含量为16. 0重量%,媒含量为18. 0重量%,REHY分子筛含量为7. 0 重量%,氧化铜含量为2. 0重量%。
[00财 实施例2
[0086] 本实施例用于说明本发明的制备脱硫催化剂的方法。
[0087] 将3. 84kg的氧化锋粉末(北京化工厂,含干基3. 8kg)、0. 90kg的氧化银粉末(国 药化学试剂公司,分析纯)和794g的六水硝酸饰(国药化学试剂公司,分析纯)在8.化g 的水中混合揽拌均匀,得到含有氧化锋、氧化银和硝酸饰的浆液;
[0088] 将1. 85kg的累巧± (催化剂南京分公司,含干基1. 50kg)加入去离子水1. 6kg混 合均匀后,加入100ml的30重量%的盐酸揽拌使抑=1. 8,酸化比后升温至8(TC老化化, 得到含累巧±的混合物;
[0089] 将2. 40kg的氧化铅(山东铅厂,含干基1. 8kg)和4. 8kg的去离子水混合均匀后, 加入275ml的30重量%的盐酸揽拌使抑=3.0,酸化比后升温至8(TC老化化。再加入 上述浆液、混合物和0. 43kg的PREY分子筛(催化剂南京分公司,含干基0. 30kg,Si〇2:Al2〇3 的摩尔比=6. 0 ;1)混合,揽拌30分钟后得到载体浆液。
[0090] 参照实施例1的方法将载体浆液喷雾干燥并浸溃引入活性组分媒,得到脱硫催化 剂A2。
[0091] A2的组成为;氧化锋含量为38. 0重量%,氧化银含量为9. 0重量%,氧化铅含量 为18. 0重量%,累巧±含量为15. 0重量%,媒含量为14. 0重量%,PREY分子筛含量为3. 0 重量%,氧化饰含量为3. 0重量%。
[009引 实施例3
[0093] 本实施例用于说明本发明的制备脱硫催化剂的方法。
[0094] 将4. 76kg的氧化锋粉末(北京化工厂,含干基4.化g)、0. 9kg的硝酸錬(国药化 学试剂公司,分析纯)和400g的氧化铜(国药化学试剂公司,分析纯)在8.化g的去离子 水中混合揽拌均匀,得到含有氧化锋、氧化錬和氧化铜的浆液;
[0095] 将1. 23kg的累巧± (催化剂南京分公司,含干基1. 00kg)加入去离子水1. 6kg混 合均匀后,加入100ml的30重量%的盐酸揽拌使抑=1. 8,酸化比后升温至80°C老化化, 得到含累巧±的混合物;
[0096] 将2. 13kg的氧化铅(山东铅厂,含干基1.化g)和4. 8kg的去离子水混合均匀后, 加入275ml的30重量%的盐酸揽拌使抑=1.8,酸化比后升温至8(TC老化化。再加入上 述浆液、混合物和0. 6kg的USY分子筛(催化剂南京分公司,含干基0.化g,Si〇2: Al2〇3的摩 尔比=8. 5:1)混合,揽拌30分钟后得到载体浆液。
[0097] 参照实施例1的方法将载体浆液喷雾干燥并浸溃引入活性组分媒,得到脱硫催化 剂A3。
[0098] 吸附剂A3的组成为;氧化锋含量为47. 0重量%,氧化錬含量为6. 0重量%,氧化 铅含量为16.0重量%,累巧±含量为10.0重量%,媒含量为12.0重量%,USY分子筛含量 为5. 0重量%,氧化铜含量为4. 0重量%。
[009引对比例1
[0100] 将4. 05kg的氧化锋粉末(北京化工厂,含干基4. 0kg)、301g的无水氯化铜和 6. 9kg的去离子水混合,揽拌30分钟后得到氧化锋和硝酸铜的浆液;
[0101] 将1. 97kg的累巧± (齐鲁石化催化剂厂,含干基1. 60kg)加入去离子水1. 6kg混 合均匀后,加入100ml的30重量%的盐酸揽拌使抑=1. 8,酸化比后升温至8(TC老化化, 得到含累巧±的混合物;
[0102] 将2. 26kg的氧化铅(山东铅厂,含干基1. 70kg)和4. 5kg的去离子水混合均匀后, 加入420ml的30重量%的盐酸揽拌使抑=1. 8,酸化比后升温至80°C老化化。再加入上 述浆液、混合物和1. 0kg的REHY分子筛(齐鲁石化公司催化剂厂,含干基0.化g,Si〇2:Al2〇3 的摩尔比=7. 2:1)混合,揽拌30分钟后得到载体浆液。
[0103] 参照实施例1的方法将载体浆液喷雾干燥并浸溃引入活性组分媒,得到脱硫催化 剂B1。
[0104] B1的组成为;氧化锋含量为40. 0重量%,氧化铅含量为17. 0重量%,累巧±含量 为16. 0重量%,媒含量为18. 0重量%,REHY分子筛含量为7. 0重量%,氧化铜含量为2. 0 重量%。
[0105] 对比例2
[0106] 将4. 05kg的氧化锋粉末(北京化工厂出品,含干基4. 0kg)和0. 50kg的氧化铅粉 末在8. 5kg的水中混合揽拌均匀,得到含有氧化锋和氧化铅的浆液;
[0107] 将1. 97kg的累巧± (齐鲁石化催化剂厂,含干基1. 60kg)加入去离子水1. 6kg混 合均匀后,加入100ml的30重量%的盐酸揽拌使抑=1. 8,酸化比后升温至8(TC老化化, 得到含累巧±的混合物;
[010引将1. 86kg的氧化铅(山东铅厂,含干基1. 20kg)和4. 0kg的去离子水混合均匀后, 加入350ml的30重量%的盐酸揽拌使抑=1. 8,酸化比后升温至80°C老化化。再加入上 述浆液、混合物和1. 0kg的REHY分子筛(齐鲁石化公司催化剂厂,含干基0.化g,Si02:Al203 的摩尔比=7. 2:1)混合,揽拌30分钟后得到载体浆液。
[0109] 参照实施例1的方法将载体浆液喷雾干燥并浸溃引入活性组分媒,得到脱硫催化 剂B2。
[0110] B2的组成为;氧化锋含量为40. 0重量%,氧化铅含量为5. 0重量%,氧化铅含量 为14. 0重量%,累巧±含量为16. 0重量%,媒含量为18. 0重量%,REHY分子筛含量为7. 0 重量%。
[0111] 对比例3
[0112] 将4. 05kg的氧化锋粉末(北京化工厂出品,含干基4. 0kg)、0. 50kg的氧化铅粉 末(国药化学试剂公司,分析纯)和301g的无水氯化铜(国药化学试剂公司,分析纯)在 8. 5kg的水中混合揽拌均匀,得到含有氧化锋、氧化铅和氯化铜的浆液;
[0113] 将1. 97kg的累巧± (齐鲁石化催化剂厂,含干基1. 60kg)加入去离子水1. 6kg混 合均匀后,加入100ml的30重量%的盐酸揽拌使抑=2. 0,酸化比后升温至8(TC老化化, 得到含累巧±的混合物;
[0114] 将2. 53kg的氧化铅(山东铅厂,含干基1. 90kg)和5.化g的去离子水混合均匀 后,加入480ml的30重量%的盐酸揽拌使抑=2. 0,酸化比后升温至80°C老化化。再加 入上述浆液和混合物混合,揽拌30分钟后得到载体浆液。
[0115] 参照实施例1的方法将载体浆液喷雾干燥并浸溃引入活性组分媒,得到脱硫催化 剂B3。
[0116] 吸附剂B3的组成为;氧化锋含量为40. 0重量%,氧化铅含量为5. 0重量%,氧化 铅含量为19. 0重量%,累巧±含量为16. 0重量%,媒含量为18. 0重量%,氧化铜含量为 2. 0重量%。
[0117] 实施例4
[0118] 耐磨损强度评价。对脱硫催化剂A1-A3和B1-B3进行耐磨损强度测试。采用直管 磨损法,方法参考《石油化工分析方法巧IP巧实验方法》中RIPP29-90,结果见表1。测试 得到的数值越小,表明耐磨损强度越高。表1中磨损指数对应的是在一定条件下磨损时细 粉生成的百分数。
[0119] 为了能够更好代表吸附剂在工业应用过程中的活性,对硫化处理后吸附剂也进行 强度分析,具体处理方法是:称取合适质量的吸附剂放置于流化床中,通入硫化氨
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