用于催化湿式氧化的贵金属催化剂的制备方法_3

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例来进一步说明本发明的制备方法,但是本发明的范围不只 限于这些实施例的范围。
[0038] 本发明中所用的市售粉状椰壳炭的性质如下:比表面积928m2/g、孔容I. 0cm3/g, 平均孔半径I. lnm、碘吸附值700mg/g、颗粒度200目。
[0039] 实施例1 将固体氯化铝加入到蒸馏水中,同时加热并搅拌至溶解,得到溶液(a)。将浓氨水加入 适量蒸馏水稀释成约l〇wt%稀氨水(b)。粉状椰壳炭使用含Pt-Ce的浸渍液进行浸渍,浸渍 后的活性炭在120°C干燥240分钟,氮气保护下500°C焙烧4小时后,加入谷氨酸水溶液中 混合均匀,液固体积比为3:1,然后加水打浆,得到浆液(c)。在成胶罐中加入(a)并搅拌 加热至60°C后,打开存有(b)的容器的阀门,控制10分钟之内将罐中体系滴加到pH=4. 0, 此时向罐中加入(c),继续滴加(b),控制30分钟内将罐内体系滴加到pH=8.0。保持温度为 60°C,pH=8. 0,老化1小时,将罐内物料进行过滤,洗涤至无氯离子,过滤,将滤饼在IKTC下 干燥10小时,得到催化剂材料A-I。然后在氮气保护下在550°C条件下焙烧5小时,粉碎过 筛得到粉末状催化剂J-I。成胶所用试剂的量列于表1。
[0040] 取粉末状催化剂J-I 100克,同含硝酸的胶溶液体接触形成糊膏,挤条成型,然后 在IKTC下干燥10小时,氮气保护下在550°C条件下焙烧5小时,得到催化剂A,其组成见表 2〇
[0041] 实施例2 将固体硫酸铝加入到蒸馏水中,同时加热并搅拌至溶解,得到溶液(a)。将浓氨水加入 适量蒸馏水稀释成约l〇wt%稀氨水(b)。粉状椰壳炭使用含Rh-Ce的浸渍液进行浸渍,浸 渍后的活性炭在120°C干燥240分钟,氮气保护下500°C焙烧4小时后加入谷氨酸水溶液 中混合均匀,液固体积比为3 :1,然后加水打浆,得活性炭浆液(c)。取一成胶罐,罐中加入 (a)并搅拌加热至60°C后,打开存有(b)的容器的阀门,控制10分钟之内将罐中体系滴加 到 pH=4. 0,打开(c)容器的阀门,继续滴加(b),控制30分钟内将罐内体系滴加到pH=8. 0, 控制(c)的容器的阀门,保证此时滴加完成。保持温度为60°C,pH=8.0,老化1小时,将罐 内物料进行过滤,洗涤至无硫酸根离子,过滤,将滤饼在IKTC下干燥10小时,得到催化剂 材料A-2。然后在氮气保护下在550°C条件下焙烧5小时,粉碎过筛得到粉末状催化剂J-2。 成胶所用试剂的量列于表1。
[0042] 取催化剂材料A-2 100克,同含硝酸的胶溶液体接触形成糊膏,挤条成型,然后在 IKTC下干燥10小时,氮气保护下在550°C条件下焙烧5小时,得到催化剂B,其组成见表2。
[0043] 实施例3 将固体硫酸铝加入到蒸馏水中,同时加热并搅拌至溶解,得到溶液(a)。将固体偏铝酸 钠配制成浓度为250g Al2O3A铝酸钠溶液(b)。将粉状椰壳炭使用含Rh-Ce的浸渍液进行 浸渍,浸渍后的活性炭在120°C干燥240分钟,氮气保护下500°C焙烧4小时后,加入谷氨酸 水溶液中混合均匀,液固体积比为3 :1,然后加水打浆,得到浆液(c)。取一成胶罐,置入2L 去离子水搅拌加热至60°C后加入浆液(c),水玻璃按照1:2的比例稀释在去离子水中,配置 成溶液(d)。取一成胶罐,置入2L去离子水搅拌加热至60°C后加入浆液(c),同时打开存有 (a)、(b)的容器的阀门,控制体系的pH=8.0,控制45分钟内将(a)滴完,关闭阀门。保持 温度为65°C,pH=8. 0,停留20分钟后,向体系中加入溶液(d),按照无定形硅铝中二氧化硅 的含量55wt%计算在10分钟内加完。然后老化1小时,将罐内物料进行过滤,洗涤至无硫 酸根离子,过滤,将滤饼在IKTC下干燥10小时,得到催化剂材料A-3。然后在氮气保护下 在550°C条件下焙烧5小时,粉碎过筛得到粉末状催化剂J-3。成胶所用试剂的量列于表1。
[0044] 取催化剂材料A-3 100克,同含硝酸的胶溶液体接触形成糊膏,挤条成型,然后在 IKTC下干燥10小时,氮气保护下在550°C条件下焙烧5小时,得到催化剂C,其组成见表2。
[0045] 实施例4 将固体氯化铝加入到蒸馏水中,同时加热并搅拌至溶解,得到溶液(a)。将浓氨水加入 适量蒸馏水稀释成约l〇wt%稀氨水(b)。粉状椰壳炭使用含Rh-Ce的浸渍液进行浸渍,浸 渍后的活性炭在120°C干燥240分钟,氮气保护下500°C焙烧4小时后,加入赖氨酸水溶液 中混合均匀,液固体积比为3:1,然后加水打浆,得活性炭浆液(c)。在成胶罐中加入(a) 并搅拌加热至60°C后,打开存有(b)的容器的阀门,控制10分钟之内将罐中体系滴加到 pH=4. 0,此时向罐中加入(c),继续滴加(b),控制30分钟内将罐内体系滴加到pH=8. 0。保 持温度为60°C,pH=8. 0,老化1小时,将罐内物料进行过滤,洗涤至无氯离子,过滤,将滤饼 在IKTC下干燥10小时,得到催化剂材料A-4。然后在氮气保护下在550°C条件下焙烧5小 时,粉碎过筛得到粉末状催化剂J-4。成胶所用试剂的量列于表1。
[0046] 取催化剂材料A-4 100克,同含硝酸的胶溶液体接触形成糊膏,挤条成型,然后在 IKTC下干燥10小时,氮气保护下在550°C条件下焙烧5小时,得到催化剂D,其组成见表2。
[0047] 实施例5 将固体硫酸铝加入到蒸馏水中,同时加热并搅拌至溶解,得到溶液(a)。将浓氨水加入 适量蒸馏水稀释成约l〇wt%稀氨水(b)。粉状椰壳炭使用含Pt-La的浸渍液进行浸渍,浸 渍后的活性炭在120°C干燥240分钟,氮气保护下500°C焙烧4小时后,加入赖氨酸水溶液 中混合均匀,液固体积比为3 :1,然后加水打浆,得活性炭浆液(c)。取一成胶罐,罐中加入 (a)并搅拌加热至60°C后,打开存有(b)的容器的阀门,控制10分钟之内将罐中体系滴加 到 pH=4. 0,打开(c)容器的阀门,继续滴加(b),控制30分钟内将罐内体系滴加到pH=8. 0, 控制(c)的容器的阀门,保证此时滴加完成。保持温度为60°C,pH=8.0,老化1小时,将罐 内物料进行过滤,洗涤至无硫酸根离子,过滤,将滤饼在IKTC下干燥10小时,得到催化剂 材料A-5。然后在氮气保护下在550°C条件下焙烧5小时,粉碎过筛得到粉末状催化剂J-5。 成胶所用试剂的量列于表1。
[0048] 取催化剂材料A-5 100克,同含硝酸的胶溶液体接触形成糊膏,挤条成型,然后在 IKTC下干燥10小时,氮气保护下在550°C条件下焙烧5小时,得到催化剂E,其组成见表2。
[0049] 对比例1 重复实施例2的合成,在成胶过程中不添加活性炭及氨基酸,制得对比催化剂载体材 料PA-I和粉末状载体DF-I,其外观白色。
[0050] 取载体材料PA-I 100克,同含硝酸的胶溶液体接触形成糊膏,挤条成型,然后在 IKTC下干燥10小时,在550°C条件下焙烧5小时,用含Rh-Ce的浸渍液浸渍,然后在IKTC 下干燥10小时,在550°C条件下焙烧5小时,得到催化剂DA,其组成见表2。
[0051] 对比例2 将实施例2中所用的活性炭100g同含硝酸的胶溶液体接触形成糊膏,挤条成型,然后 在IKTC下干燥10小时,氮气保护下在550°C条件下焙烧5小时后,得到载体,其外观为黑 色。氮气保护下在550°C条件下焙烧5小时后,用含Rh-Ce的浸渍液浸渍,然后在IKTC下 干燥10小时,氮气保护下在550°C条件下焙烧5小时,得到催化剂DB,其组成见表2。
[0052] 对比例3 将实施例2中所用的活性炭同载体材料PA-I物理混合,同含硝酸的胶溶液体接触形成 糊膏,挤条成型,然后在IKTC下干燥10小时,氮气保护下在550°C条件下焙烧5小时后,得 到催化剂载体DZ-C,其中活性炭和氧化铝含量与实施例2相同,其外观黑色。氮气保护下 在550°C条件下焙烧5小时后,用含Rh-Ce的浸渍液浸渍,然后在IKTC下干燥10小时,氮 气
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