合母液；
[0081] 4)将上述制备的铝胶乳液搅拌下加入3)得到的铜锌碱式盐混合母液中，混合均 匀，老化0.5h，取出沉淀，洗涤至中性，后过滤抽干；
[0082] 5)将得到的滤饼120°C烘干，后置于烘箱，程序升温至350°C，焙烧4h，得到的催化 剂粉碎，加入〇.lg石墨，压片，后粉碎筛选40~60目备用。
[0083] 所得催化剂记为Cat04，催化剂组成为Cu: Zn: A1: Zr = 50:25:25:0.15。
[0084] 实施例5 [0085]铝胶乳液的制备：
[0086] 1)取lmol/L硝酸铝溶液75ml加热至70°C ;
[0087] 2)取0.5mol/L碳酸钠250ml加热至70°C ;
[0088] 3)将2)缓慢加至1)中，控制加入终点pH值=7.5，后在室温下老化lh备用。
[0089]催化剂的制备：
[0090] 1)取lmol/L硝酸铜溶液150ml、0.5mol/L硝酸锌溶液150ml、氧氯化锆0.608g混合 加热至75°C，得到溶液一；
[0091] 2)取0.5mol/L碳酸钠450ml和酒石酸铵0.75g于三口瓶加热至75°C，得到溶液二；
[0092] 3)将1)制备的溶液一在搅拌下加至2)制备的溶液二中，控制加入终点pH=7.6，后 在该温度下老化1.5h，得到铜锌碱式盐混合母液；
[0093] 4)将上述制备的铝胶乳液搅拌下加入3)得到的铜锌碱式盐混合母液中，混合均 匀，老化0.5h，取出沉淀，洗涤至中性，后过滤抽干；
[0094] 5)将得到的滤饼120°C烘干，后置于烘箱，升温至350°C，焙烧4h，得到的催化剂粉 碎，加入0. lg石墨，压片，后粉碎筛选40~60目备用。
[0095] 所得催化剂记为Cat05，催化剂组成为Cu: Zn: A1: Zr = 50:25:25:0 ? 6。
[0096] 实施例6
[0097]铝胶乳液的制备：
[0098] 1)取lmol/L硝酸铝溶液75ml加热至70°C ;
[0099] 2)取0.5mol/L碳酸铵250ml加热至7(TC ;
[0100] 3)将2)缓慢加至1)中，控制加入终点pH值=7.5,后在室温下老化24h备用。
[0101] 催化剂的制备：
[0102] 1)取lmol/L硝酸铜溶液150ml、0.5mol/L硝酸锌溶液150ml、氧氯化锆1.216g混合 加热至75°C，得到溶液一；
[0103] 2)取0.5mol/L碳酸钠420ml和乙二胺四乙酸二钠0.35g于三口瓶加热至75°C，得到 溶液二；
[0104] 3)将1)制备的溶液一在搅拌下加至2)制备的溶液二中，控制加入终点pH=7.2，后 在该温度下老化1.5h，得到铜锌碱式盐混合母液；
[0105] 4)将上述制备的铝胶乳液搅拌下加入3)得到的铜锌碱式盐混合母液中，混合均 匀，老化0.5h，取出沉淀，洗涤至中性，后过滤抽干；
[0106] 5)将得到的滤饼120°C烘干，后置于烘箱，程序升温至350°C，焙烧4h，得到的催化 剂粉碎，加入〇. lg石墨，压片，后粉碎筛选40~60目备用。
[0107] 所得催化剂记为Cat06，催化剂组成为Cu: Zn: A1: Zr = 50:25:25:1.2。
[0108] 实施例7
[0109] 铝胶乳液的制备：
[0110] 1)取lmol/L硝酸铝溶液60ml加热至65°C ;
[0111] 2)取0 ? 5mol/L碳酸钠200ml加热至65°C ;
[0112] 3)将2)缓慢加至1)中，控制加入终点pH值=7.5,后在室温下老化lh备用。
[0113] 催化剂的制备：
[0114] 1)取lmol/L硝酸铜溶液160ml、lmol/L硝酸锌溶液80ml、氧氯化锆1.013g、谷氨酸 钠1.5g混合加热至78°C，得到溶液一；
[0115] 2)取0.5mol/L碳酸钠450ml和30wt%氨水10ml溶液于三口瓶加热至78°C，得到溶 液二；
[0116] 3)将1)制备的溶液一在搅拌下加至2)制备的溶液二中，控制加入终点pH=7.8，后 在该温度下老化〇. 5h，得到铜锌碱式盐混合母液；
[0117] 4)将上述制备的铝胶乳液搅拌下加入3)得到的铜锌碱式盐混合母液中，混合均 匀，老化0.5h，取出沉淀，洗涤至中性，后过滤抽干；
[0118] 5)将得到的滤饼110°C烘干，后置于烘箱，程序升温至340°C，焙烧5h，得到的催化 剂粉碎，加入〇. lg石墨，压片，后粉碎筛选40~60目备用。
[0119] 所得催化剂记为Cat07，催化剂组成为Cu: Zn: A1: Zr = 53:27:20:1 ? 0。
[0120]对比例1(未加入络合剂）
[0121] 铝胶乳液的制备：
[0122] 1)取lmol/L硝酸铝溶液75ml加热至70°C ;
[0123] 2)取0.5mol/L 碳酸钠 250ml 加热至70°C;
[0124] 3)将2)缓慢加至1)中，控制加入终点pH值=7.5,后在室温下老化lh备用。
[0125] 催化剂的制备：
[0126] 1)取lmol/L硝酸铜溶液150ml、0.5mol/L硝酸锌溶液150ml、氧氯化锆0.608g混合 加热至75°C;
[0127] 2)取0.5mol/L碳酸钠450ml于三口瓶加热至75°C;
[0128] 3)将1)在搅拌下加至2)中，控制加入终点pH=7.5，后在该温度下老化1.5h;
[0129] 4)将上述制备的铝胶乳液搅拌下加入3)中，混合均匀，老化0.5h，取出沉淀，洗涤 至中性，后过滤抽干；
[0130] 5)将得到的滤饼120°C烘干，后置于烘箱，程序升温至350°C，焙烧4h，得到的催化 剂粉碎，加入〇. lg石墨，压片，后粉碎筛选40~60目备用。
[0131] 所得催化剂记为CatOOl，催化剂组成为Cu: Zn: A1: Zr = 50:25:25:0.6。
[0132] 对比例2(不含Zr)
[0133] 铝胶乳液的制备：
[0134] 1)取lmol/L硝酸铝溶液75ml加热至70°C ;
[0135] 2)取0.5mol/L 碳酸钠 250ml 加热至70°C;
[0136] 3)将2)缓慢加至1)中，控制加入终点pH值=7.5,后在室温下老化lh备用。
[0137] 催化剂的制备：
[0138] 1)取lmol/L硝酸铜溶液150ml、0.5mol/L硝酸锌溶液150ml混合加热至75°C;
[0139] 2)取0.5mol/L碳酸钠450ml和0.5mol/L碳酸铵50ml于三口瓶加热至75°C;
[0140] 3)将1)在搅拌下加至2)中，控制加入终点pH=7.8,后在该温度下老化1.5h;
[0141] 4)将上述制备的铝胶乳液搅拌下加入3)中，混合均匀，老化0.5h，取出沉淀，洗涤 至中性，后过滤抽干；
[0142] 5)将得到的滤饼120°C烘干，后置于烘箱，程序升温至350°C，焙烧4h，得到的催化 剂粉碎，加入〇. lg石墨，压片，后粉碎筛选40~60目备用。
[0143] 所得催化剂记为Cat002，催化剂组成为Cu: Zn: A1: Zr = 50:25:25:0。
[0144] 本发明对实施例1~7及对比例1~2催化剂活性进行了评价，具体如下：
[0145] 将10g催化剂装入反应器，控制氢气和氮气流速，使氢气体积浓度为50vol %，置换 反应器，后升温至210°C还原2h。控制1,6-己二酸二甲酯液体空速为0.5kg/kg ? h，氢酯比 150，反应压力5MPa，待反应稳定后，取反应液用色谱FID分析。
[0146] 耐热实验是在除反应温度外其他条件与上述相同的的情况下，将反应温度升至 400°C，反应3h，后降温至20(TC，待反应稳定后取样色谱FID分析。
[0147] 以上实施例和对比例制备得到的催化剂评价结果请参见下表1。