专利名称：一种渣油催化裂化催化剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种催化裂化催化剂，更进一步地说是关于一种降低油浆和焦炭产率的渣油催化裂化催化剂。
背景技术：
催化裂化是我国汽柴油生产的核心工艺装置。目前，我国70%以上的汽油、30%以上的柴油来自催化裂化。残炭小于10重％的原油占世界原油储量的不到30%，世界石油储量中的绝大多数都是高残炭、高重金属含量的劣质原油。随着我国石油对外依存度不断提高，我国催化裂化需要进一步提高渣油裂化能力。由于渣油分子远大于Y型分子筛的孔口直径，无法进入分子筛孔道内被分子筛裂化，因而渣油分子的裂化需要在基质表面进行，渣油催化裂化催化剂需要有大的基质比表面积。常规的催化裂化催化剂基质比表面积通常小于100m2/g，例如常见的催化裂化催化剂LB0-16、CGP-C等催化剂基质比表面积多在70 100m2/g。为了制备具有大的基质比表面积的催化裂化催化剂，格雷斯公司在CN101636227A中提出了采用具有大比表面积二氧化硅的基质材料，得到的催化剂基质比表面积达到182m2/g。CN101745373A报道一种催化裂化助剂，其特征为含有阶梯孔分布的两种氧化铝，一种为大孔氧化铝，一种为小孔氧化铝。CN1978593B报道了一种催化裂化催化剂，其特征为催化剂含有一种具有拟薄水铝石结构的介孔材料，这种介孔材料含氧化铝、氧化硅和金属氧化物，如氧化镁或氧化稀土等。CN1322917C报道了一种中孔硅铝材料及其制备方法，该中孔硅铝材料中铝全部为四配位。CN1964785A报道了一种使用中孔催化剂的FCC方法，该中孔催化剂不含10 40人的孔，中孔集中在40 500人。
发明内容
本发明的目的是提供一种渣油催化裂化催化剂，该催化剂具有大的基质比表面积和适宜的酸性，可以大幅度降低油浆收率和焦炭产率。本发明所述的一种渣油催化裂化催化剂，该催化裂化催化剂按重量100%计，由15 35%的REUSY分子筛，5 25%硅镁胶、O 5%的MFI结构择形分子筛、15 25的一水铝石、2 10%的无机氧化物粘结剂和20 60%的粘土组成。本发明所述的一种渣油催化裂化催化剂，该催化裂化催化剂按重量100%计，由15 25%的REUSY分子筛，15 25%硅镁胶、15 20%的一水铝石、3 9%的铝溶胶或硅溶胶、O 5%的MFI结构择形分子筛和25 45重％的高岭土组成。所述的硅镁胶氧化镁含量为硅镁胶重量的10 40%。所述的娃镁胶氧化镁含量优选为娃镁胶重量的15 35%。所说的硅镁胶氟含量为硅镁胶重量的O.1 3%。
所说的REUSY分子筛氧化稀土重量含量8 10%，晶胞参数24. 55 24. 60人，所述的稀土氧化物为氧化镧、氧化铈、氧化钐中的一种或两种的混合物。所述的粘土选自高岭土、埃洛石和海泡石中的一种或几种的混合物。所述的无机氧化物粘结剂选自铝溶胶、硅溶胶、硅铝胶中的一种或几种的混合物。本发明提供的催化裂化催化剂，经由原料加水打浆，再经过喷雾干燥、焙烧得到成品O本发明提供的催化裂化催化剂，由于大的基质比表面积、适宜的酸性和钝化金属镍和钒的功能，可以大幅度催化裂化焦炭产率，同时具有优异的重油转化能力。
具体实施例方式实施例1按照美国专利3129189制备含氟的硅镁胶，得到的硅镁胶氧化镁含量21. O重％，氟含量2. 2重％，比表面积528m2/g，孔体积O. 54ml/g。往反应釜中加入2000克水，在剧烈搅拌下再依次加入硅镁胶120克(按干基记，下同)，150克REUSY (催化剂长岭分公司产品，氧化稀土 9重％ )，36克铝溶胶(以氧化铝计，铝溶胶氧化铝含量21重％，催化剂长岭分公司提供)，96克拟薄水铝石(以氧化铝计，氧化铝含量70重％，山东铝厂产品)，198克高岭土(苏州中国高岭土公司产品，灼减30重％ )，20重％的盐酸30克，搅拌30分钟后喷雾干燥，喷雾干燥尾气温度100 150°C，然后350 450°C焙烧30分钟，洗涤、干燥后得到产品A0催化剂A比表面积(SA) 313m2/g，其中基质比表面积(MSA) 178m2/g，氧化镁含量4.1重％，氧化稀土 2. 2重％。实施例2按照美国专利3129189制备含氟的硅镁胶，得到的硅镁胶氧化镁含量21. O重％，氟含量2. 2重％，比表面积528m2/g，孔体积O. 54ml/g。往反应釜中加入2000克水，在剧烈搅拌下再依次加入硅镁胶120克(按干基记，下同)，150克REUSY (催化剂长岭分公司产品，氧化稀土 9重％ )，36克铝溶胶(以氧化铝计，铝溶胶氧化铝含量21重％，催化剂长岭分公司提供)，96克拟薄水铝石(以氧化铝计，氧化铝含量70重％，山东铝厂产品)，198克埃洛石(湖南岑溪高岭土公司产品，灼减30重％ )，20重％的工业盐酸30克，搅拌30分钟后喷雾干燥，喷雾干燥尾气温度100 150°C，然后350 450°C焙烧30分钟，洗涤、干燥后得到产品B。催化剂B比表面积333m2/g，其中基质比表面积198m2/g，氧化镁含量4.1重％，氧化稀土 2. 2重％。实施例3按照美国专利3129189制备含氟的硅镁胶，得到的硅镁胶氧化镁含量16. O重％，氟含量2. O重％，比表面积512m2/g，孔体积O. 65ml/g。往反应釜中加入2000克水，在剧烈搅拌下再依次加入硅镁胶150克(按干基记，下同)，114克REUSY (催化剂长岭分公司产品，氧化稀土 9重％ )，30克铝溶胶(以氧化铝计，铝溶胶氧化铝含量21重％，催化剂长岭分公司提供)，90克拟薄水铝石(以氧化铝计，氧化铝含量70重％，山东铝厂产品)，216克埃洛石(湖南岑溪高岭土公司产品，灼减30重％ )，20重％的工业盐酸27克，搅拌30分钟后喷雾干燥，喷雾干燥尾气温度100 150°c，然后350 450°C焙烧30分钟，洗涤、干燥后得到产品C。催化剂C比表面积319m2/g，其中基质比表面积217m2/g，氧化镁含量4. O重％，氧化稀土1. 7重％。实施例4按照美国专利3129189制备含氟的硅镁胶，得到的硅镁胶氧化镁含量16. O重％，氟含量2. O重％，比表面积512m2/g，孔体积O. 65ml/g。往反应釜中加入2000克水，在剧烈搅拌下再依次加入硅镁胶132克(按干基记，下同)，90克REUSY (催化剂长岭分公司产品，氧化稀土 9重％ )，30克铝溶胶(以氧化铝计，铝溶胶氧化铝含量21重％，催化剂长岭分公司提供)，90克拟薄水铝石(以氧化铝计，氧化铝含量70重％，山东铝厂产品)，258克埃洛石(湖南岑溪高岭土公司产品，灼减30重％ )，20重％的工业盐酸27克，搅拌30分钟后喷雾干燥，喷雾干燥尾气温度100 150°C，然后350 450°C焙烧30分钟，洗涤、干燥后得到产品D。催化剂D比表面积288m2/g，其中基质比表面积207m2/g，氧化镁含量3. 4重％，氧化稀土1. 3重％。实施例5按照美国专利3129189制备含氟的硅镁胶，得到的硅镁胶氧化镁含量16. O重％，氟含量2. O重％，比表面积512m2/g，孔体积O. 65ml/g。往反应釜中加入2000克水，在剧烈搅拌下再依次加入硅镁胶132克(按干基记，下同)，90克REUSY (催化剂长岭分公司产品，氧化稀土 9重％ )，6克RPSA分子筛(催化剂建长分公司产品)，30克铝溶胶(以氧化铝计，铝溶胶氧化铝含量21重％，催化剂长岭分公司提供)，90克拟薄水铝石(以氧化铝计，氧化铝含量70重％，山东铝厂产品)，252克埃洛石(湖南岑溪高岭土公司产品，灼减30重％ )，20重％的工业盐酸27克，搅拌30分钟后喷雾干燥，喷雾干燥尾气温度100 150°C，然后350 450°C焙烧30分钟，洗涤、干燥后得到产品E。催化剂E比表面积290m2/g，其中基质比表面积206m2/g，氧化镁含量3. 4重％，氧化稀土1. 3重％。实施例6按照美国专利3129189制备含氟的硅镁胶，得到的硅镁胶氧化镁含量16. O重％，氟含量2. O重％，比表面积512m2/g，孔体积O. 65ml/g。往反应釜中加入2000克水，在剧烈搅拌下再依次加入硅镁胶90克(按干基记，下同)，120克REUSY(催化剂长岭分公司产品，氧化稀土 9重％ )，36克铝溶胶(以氧化铝计，铝溶胶氧化铝含量21重％，催化剂长岭分公司提供)，96克拟薄水铝石(以氧化铝计，氧化铝含量70重％，山东铝厂产品)，258克埃洛石(湖南岑溪高岭土公司产品，灼减30重％ )，20重％的工业盐酸30克，搅拌30分钟后喷雾干燥，喷雾干燥尾气温度100 150°C，然后350 450°C焙烧30分钟，洗涤、干燥后得到产品F。催化剂F比表面积285m2/g，其中基质比表面积177m2/g，氧化镁含量2. 4重％，氧化稀土1. 8重％。对比例往反应釜中加入2000克水，在剧烈搅拌下再依次加入150克REUSY (催化剂长岭分公司产品，氧化稀土 9重％ )，36克铝溶胶(以氧化铝计，铝溶胶氧化铝含量21重％，催化剂长岭分公司提供)，96克拟薄水铝石(以氧化铝计，氧化铝含量70重％，山东铝厂产品)，318克高岭土(苏州中国高岭土公司产品，灼减30重％ )，20重％的工业盐酸30克，搅拌30分钟后喷雾干燥，喷雾干燥尾气温度100 150°C，然后350 450°C焙烧30分钟，洗涤、干燥后得到产品DB。催化剂DB比表面积211m2/g，其中基质比表面积76m2/g，氧化稀土 2. 2重％。上述实施例和对比例制备的助剂的物化性质见表I。表1.催化剂比表面积、氧化稀土和氧化镁含量
权利要求
1.一种渣油催化裂化催化剂，其特征在于该催化裂化催化剂按重量100%计，由15 35%的REUSY分子筛，5 25%硅镁胶、O 5%的MFI结构择形分子筛、15 25的一水铝石、2 10%的无机氧化物粘结剂和20 60%的粘土组成。
2.一种渣油催化裂化催化剂，其特征在于该催化裂化催化剂按重量100%计，由15 25 %的REUSY分子筛，15 25 %硅镁胶、15 20 %的一水铝石、3 9 %的铝溶胶或硅溶胶、 O 5%的MFI结构择形分子筛和25 45重％的高岭土组成。
3.按照权利要求1、2所述的渣油催化裂化催化剂，其特征在于所述的硅镁胶氧化镁含量为硅镁胶重量的10 40%。
4.按照权利要求1、2所述的渣油催化裂化催化剂，其特征在于所述的硅镁胶氧化镁含量为娃镁胶重量的15 35%。
5.按照权利要求1、2所述的渣油催化裂化催化剂，其特征在于所说的硅镁胶氟含量为娃镁胶重量的O.1 3%。
6.按照权利要求1、2所述的渣油催化裂化催化剂，其特征在于所说的REUSY分子筛氧化稀土重量含量8 10%，晶胞参数24. 55 24. 60人，所说稀土氧化物为氧化镧、氧化铈、氧化钐中的一种或两种的混合物。
7.按照权利要求1、2的渣油催化裂化催化剂，其特征在于所述的粘土选自高岭土、埃洛石和海泡石中的一种或几种的混合物。
8.按照权利要求1、2所述的渣油催化裂化催化剂，其特征在于所述的无机氧化物粘结剂选自铝溶胶、硅溶胶、硅铝胶中的一种或几种的混合物。
全文摘要
本发明涉及一种渣油催化裂化催化剂；该催化裂化催化剂按重量100％计，由15～35％的REUSY分子筛，5～25％硅镁胶、0～5％的MFI结构择形分子筛、15～25的一水铝石、2～10％的无机氧化物粘结剂和20～60％的粘土组成；本发明提供的催化裂化催化剂，由于具有大的基质比表面积、适宜的酸性和钝化金属镍和钒的功能，具有优异的重油转化能力的同时可以降低催化裂化焦炭产率。
文档编号C10G11/05GK103007981SQ20111028046
公开日2013年4月3日 申请日期2011年9月20日 优先权日2011年9月20日
发明者宋家庆, 王骞, 吕志, 阎立军, 徐向宇, 李阳, 刘其武, 张兆前, 李玮, 朱晓晓 申请人:中国石油天然气股份有限公司, 北京化工大学