员所熟知的内容。加氢精制催 化剂和加氢裂化催化剂在反应状态下，加氢活性组分为硫化态。
[0022] 与现有技术相比，本发明的一种生产润滑油基础油的加氢方法具有以下突出效 果： 1、在加工氮含量很高的劣质重质馏分油原料油时，本发明可以明显降低系统中的硫化 氢和氨含量，提高氢分压，有效发挥加氢精制催化剂和加氢裂化催化剂的活性。目前加氢裂 化装置进料一般包括减压馏分油、溶剂精制脱浙青油或费托合成油，其中可以掺炼部分劣 质馏分油。而本发明方法中劣质重质馏分油原料经过第一反应区进行脱硫、脱氮、脱氧、芳 烃饱和等反应后，第二反应区进料质量达到一般加氢裂化进料质量要求，可以直接作为加 氢裂化进料而不是作为掺炼原料，从而扩大了润滑油基础油的原料来源。
[0023]2、本领域技术人员一般认为，加氢精制催化剂具有耐氮性，循环氢中的硫化氢和 氨对催化剂没有抑制作用。但通过对现有加氢处理过程的深入分析得知，在加工含氮量很 高的原料油时，由于硫氮等杂质含量很高，反应过程生成大量的硫化氢和氨，对加氢精制催 化剂的脱氮性能产生很强的抑制作用。如果采用本领域的常规方法，需要在更高的反应温 度下才能获得所需的脱氮效果。而本发明方法通过优化加氢精制工艺流程，将加氢精制催 化剂按适宜比例分配到不同的精制反应区中；并且在第二段精制反应器实现了在相同的加 氢脱杂质深度的同时，大幅降低了反应温度，提高了加氢精制流出物质量，并延长了运转周 期。同时，第二段较低的温度也可促进芳烃饱和反应，而脱氮反应一般为开环反应，从而使 反应温度进一步降低。也就是说，在相同的空速下加工同一种劣质原料时，由于两段反应具 有较高的氢分压和较快的芳烃饱和反应，使用两个反应器将其脱除到〈10 U g/g将比使用 一个反应器需要更低的平均反应温度。
[0024] 3、本发明根据原料油氮含量高的特点，优选在第一段反应区中采用由氯化物方法 制备载体生产的加氢精制催化剂，其特点是孔道大且集中，杂质含量低，载体和金属的作用 强，能更有效地降低氨对催化剂的抑制作用，尤其是对加工劣质原料具有更好的活性稳定 性；而在第二段反应器中优选使用由硫酸化合物方法制备载体生产的加氢精制催化剂，其 特点是孔道相对较小而且分散，载体和金属的作用相对较弱。第二段中的精制催化剂对于 已脱除了大部分氮杂质的原料具有更高的活性和更好的活性稳定性。从而，这两种催化剂 的级配能更好的发挥催化剂的活性。
[0025] 4、第一段反应流出物液相优选先经过水洗洗掉硫化氢和氨后再进入第二段加氢 精制反应器，更可以进一步降低第二段反应器中的氨含量，更有效地发挥第二段加氢精制 催化剂的活性。
[0026] 5、第三段加氢裂化得到的尾油可以部分返回第一段或第二段的加氢精制反应器， 进行深度精制，从而进一步降低生成油的氮含量，提高异构脱蜡单元的进料质量。
【附图说明】
[0027] 图1是本发明的一种原则工艺流程图。
【具体实施方式】
[0028] 本发明方法中所用的劣质重质馏分油可以是原油的焦化蜡油、脱浙青油、页岩油 和煤合成油、原油减压深拔馏分油等馏分中的一种或几种。所述劣质重质馏分油的干点一 般为 47(T550°C。
[0029] 第一段反应区和第二段反应区中所使用的加氢精制催化剂可以是常规重质馏分 油加氢精制催化剂。常规加氢精制催化剂一般包括载体和载在载体上的加氢金属组分。催 化剂通常包括元素周期表中第VI B族活性金属组分，如钨和/或钥以氧化物重量计一般 89T35%，优选129T30% ;以及第VDI族活性金属组分如镍和/或钴，以氧化物重量计19T7%，优 选I. 5%~6%。加氢精制催化剂使用的载体为无机耐熔氧化物，如氧化铝、无定型硅铝、氧化 硅、氧化钛等。本发明方法中，特别推荐在第一段反应区中使用具有以下性质的催化剂：催 化剂的平均孔直径为7. 5~9. 5nm，优选8~9nm ;孔直径OOnm的孔的孔容占总孔容的体积分 数为70%?90%，优选为75%?85% ;〈4nm孔的孔容占总孔容的5%以下。
[0030] 第一段反应区使用的加氢精制催化剂，通常为由氯化物方法制备载体生产的催化 齐U，催化剂制备过程中的焙烧温度一般在480°c左右。第一段反应区中使用的催化剂可以选 择已有的商业加氢精制催化剂，或者根据本领域的方法制备符合要求的催化剂。
[0031] 由于第一段反应区已经将原料油的氮含量脱除到相对较低的水平，第二段反应区 可以使用第一段反应区使用的加氢精制催化剂，本发明优选在第二段反应区使用具有以下 性质的催化剂：催化剂的平均孔直径为4至小于7. 5nm，优选5~7nm ;其中孔直径为OOnm 的孔的孔容占总孔容的体积分数为509T75%，优选559T65% ;〈4nm的孔的孔容占总孔容的体 积分数一般低于10%。其中与第一段中的加氢精制催化剂相比较，第二段加氢精制催化剂 的平均孔直径要小〇. 5~3nm，优选小I. (T2. 5nm ;孔径OOnm的孔占总孔容的体积分数小 1(T30个百分数，优选小15?25个百分数。
[0032] 第二段反应区中的催化剂通常为由硫酸化合物如硫酸铝方法制备载体生产的催 化剂，催化剂制备过程的焙烧温度一般在450°C左右。第二段反应区中使用的催化剂可以选 择已有的商业加氢精制催化剂，或者根据本领域的方法制备符合要求的催化剂。
[0033] 或者本发明中还可以在第二段反应区中使用体相加氢催化剂，以进一步改善第二 段反应区的加氢温度。体相加氢催化剂含有Mo、W、Ni三种金属组分，氧化态催化剂中W、Ni 以复合氧化物形态存在：Ni xWyOz, z=x+3y，Mo以氧化物形态存在：MoO3 ;复合氧化物NixWyOz 中X和y的比例为1:8~8:1，复合氧化物NixWyOjP氧化物MoO3的重量比为;体 相催化剂中复合氧化物Ni xWyOz和氧化物MoO3的总重量含量为409T100%。体相催化剂中可 以根据需要含有氧化铝、氧化硅、无定形硅铝、磷氧化物、钛氧化物、锆氧化物、分子筛等组 分中的一种或几种，这些组分在催化剂中的重量含量为(T60%，优选为209T50%。体相催化 剂的比表面积为12(T400m 2/g，孔容为0. l(T〇. 50mL/g。体相加氢催化剂可以选择抚顺石油 化工研究院开发的商业催化剂，或者根据本领域的常规知识进行制备。
[0034] 第三段的加氢裂化反应区可以使用常规商业加氢裂化催化剂，由于可以将进料的 杂质含量脱到较低，无须采用耐氮的加氢裂化催化剂，可以使用的商业加氢裂化催化剂除 可以选用具有耐有机氮功能的商业单段加氢裂化催化剂，如抚顺石油化工研究院研制开发 的 ZHC-01、ZHC-02、ZHC-04、FC-14、FC-28, FC-34, CHEVRON 公司研制开发的 ICR126 等。还 可以使用如：UOP公司的DHC-32、DHC-39、HC-43、HC-115等，抚顺石油化工研究院研制开发 的 3971、3974、3976、FC-12、FC-16、FC-26 等。
[0035] 本发明采用加氢异构脱蜡工艺生产高质量的润滑油基础油。所述的加氢异构脱蜡 催化剂可以选本领域常用的润滑油加氢异构催化剂，可以使用商品加氢异构催化剂，也可 以按本领域一般知识制备。加氢异构催化剂载体一般为氧化铝和TON结构的NU-IO分子筛 或ZSM-22分子筛等，分子筛在催化剂中的含量为30wt%?80wt%，优选为40wt%?70wt%，载体 中也可加入部分氧化硅；活性金属组分为Pt、Pd、Ru、Rh和Ni中一种或多种，在催化剂中的 含量为0. lwt9T30. Owt%。可选择的助剂组分为硼、氟、氯和磷中的一种或多种，在催化剂中 的含量为〇. lwt%?5. Owt% ;加氢异构催化剂的比表面为15(T500m2/g，孔容为0. 15?0. 60mL/ g。使用前对催化剂进行还原处理，使加氢活性金属在反应过程中处于还原态。
[0036] 补充精制单元使用本领域常规加氢精制催化剂，可以是非贵金属型催化剂，也可 以是贵金属型催化剂，补充精制催化剂载体一般为氧化铝或含硅氧化铝等多孔耐熔物质。 贵金属补充精制催化剂经还原后使用，非贵金属型催化剂可以经还原后使用，也可以经硫 化后使用，优选使用还原态的补充精制催化剂。如果使用硫化态补充精制催化剂，需要在进 入补充精制反应区的物料中补充适量硫或含硫化合物，以保持催化剂活性。
[0037] 以下结合附图及实施例进一步解释本发明的加氢裂化方法。
[0038] 劣质重质馏分油原料经过管线1与经过管线2的循环氢混合后进入第一段加氢精 制反应器(第一段反应区）3,进行加氢精制反应；第一段反应流出物沿管线4进入分离器5 进行分离，分离出的气体经管线6出装置，可以经脱除杂质后循环使用；分离器5得到的液 相，优选经过水洗（图中未示出）后，经过管线7与经管线8的氢气