附压力为4.5MPa，解吸压力为0.3MPa PSA (变压吸附)分离，分离出的CO、H2返回到净化，分离出的CO2与液氨进入尿素合成，在反应温度168°C，反应压力15.0MPa，空速为6500h \ N/C摩尔比为3.0条件下制得尿素。实施例2
[0038]将二分式焦炉生产的焦炉煤气(体积百分比组成为H2:62%，CH4:23%，C0+C02:11%，N2:4%)和航天炉产生的煤基合成气(体积百分比组成为CO:59%,H2:21%,C02: 11%,CH4:9%,H2S:0.23% )按体积比0.1:1通入气柜充分混合形成混合气，混合气体积55%的气体进入装有英国ICI公司K8-11型号催化剂的耐硫变换，在压力4.0MPa，温度3800C，空速为4100h 1条件下进行耐硫变换，将变换气与剩余的混合气一起进入压缩，形成满足经甲醇制合成油氢碳比要求的(氢碳摩尔比H2/C = 2.21)粗原料气；
[0039]粗原料气经压缩后进入NHD法净化，在压力2.7MPa，温度2°C条件下脱除H2S等杂质，得到H2S含量小于0.1ppm的原料气，脱除的硫化氢去硫回收，净化后的粗原料气进入甲烷深冷分离，在温度-164°C，压力4.1MPa分离出甲烷制成LNG(液化天然气)产品，分离出甲烷的净原料气进入流化床合成甲醇，采用南化集团研究院的C307型中底压合成甲醇催化剂，在压力9.0MPa，温度300°C，空速17000h 1条件下制得甲醇；制得的甲醇进入装有山西煤化所的ZSM-5分子筛催化剂固定床合成油反应器，在压力1.8MPa，温度270°C，甲醇重量空速1.3h 1操作条件下制得合成油；甲醇合成后的驰放气经以细孔硅胶为吸附剂，吸附压力为4.0MPa,解吸压力为0.2MPa PSA (变压吸附)分离，分离出的CO、H2返回到净化，分离出的CO2与液氨进入尿素合成，在反应温度163°C，反应压力19.0MPa，空速为20000h \ N/C摩尔比为3.05条件下制得尿素。
[0040]实施例3
[0041]将顶装焦炉生产的焦炉煤气(体积百分比组成为H2:59 %，CH4:24 %，C0+C02:13% ,N2:4% )和碎煤加压气化产生的煤基合成气(体积百分比组成为CO:55%,H2:21%, C02:13%, CH4:11%, H2S:0.22% )按体积比3.0:1通入气柜充分混合形成混合气，混合气体积5%的气体进入装有齐鲁石化研究院的QCS-04催化剂的耐硫变换，在压力
3.5MPa，温度330°C，空速为4500h 1条件下进行耐硫变换，将变换气与剩余的混合气一起进入压缩，形成满足经甲醇制合成油氢碳比要求的(氢碳摩尔比H2/C = 2.52)粗原料气；
[0042]粗原料气经压缩后进入热碱法净化，在压力1.5MPa，温度98°C条件下脱除H2S等杂质，得到H2S含量小于0.1ppm的原料气，脱除的硫化氢去硫回收，净化后的粗原料气进入超临界萃取甲烷分离，在压力4.5MPa，温度-77.5°C的超临界状态分离甲烷制得CNG(压缩天然气)产品，分离出甲烷的净原料气进入固定床甲醇合成，采用四川天一科技公司的XNC-98型中低压合成甲醇催化剂，在压力8.0MPa，温度240°C，空速20000h 1条件下制得甲醇；制得的甲醇进入装有山西煤化所的ZSM-5分子筛催化剂固定床合成油反应器，在压力
1.6MPa，温度280°C，甲醇重量空速1.5h 1操作条件下制得合成油；甲醇合成后的驰放气经以活性氧化铝为吸附剂，吸附压力为4.8MPa，解吸压力为0.5MPa PSA (变压吸附)分离，分离出的C0、H2返回到净化，分离出的CO2与液氨进入尿素合成，在反应温度169°C，反应压力
17.0MPa,空速为27000h N/C摩尔比为2.95条件下制得尿素。
[0043]实施例4
[0044]将捣固焦炉生产的焦炉煤气(体积百分比组成为H2:56 %，CH4:21 %，C0+C02:18% ,N2:5% )和德士古水煤浆气化炉产生的煤基合成气(体积百分比组成为CO:57%, H2:22%, C02:11%, CH4:10%, H2S:0.27% )按体积比2.0:1通入气柜充分混合形成混合气，混合气体积55%的气体进入装有湖北化学研究所生产B303Q型号催化剂的耐硫变换，在压力5.0MPa，温度450°C，空速为6000h 1条件下进行耐硫变换，将变换气与剩余的混合气一起进入压缩，形成满足经甲醇制合成油氢碳比要求的(氢碳摩尔比H2/C = 2.36)粗原料气；
[0045]粗原料气经压缩后进入低温甲醇洗净化，在温度_50°C，压力4.SMPa条件下脱除H2S等杂质，得到H2S含量小于0.1ppm的原料气，脱除的硫化氢去硫回收，净化后的粗原料气进入甲烷深冷分离，在温度_163°C，压力4.SMPa分离出甲烷制成LNG(液化天然气)产品，分离出甲烷的净原料气进入滴流床甲醇合成，采用南化集团研究院的NC501型高压合成甲醇催化剂，在压力26.0MPa，温度290°C，空速12000h 1条件下制得甲醇；制得的甲醇进入装有山西煤化所的ZSM-5分子筛催化剂固定床合成油反应器，在压力1.8MPa，温度310°C，甲醇重量空速1.7h 1操作条件下制得合成油；甲醇合成后的驰放气经以X型分子筛为吸附剂，吸附压力为5.0MPa,解吸压力为0.45MPa PSA (变压吸附)分离，分离出的CO2与液氨进入尿素合成，在反应温度173°C，反应压力21.0MPa，空速为19000h N/C摩尔比为3.15条件下制得尿素。
【主权项】
1.一种合成气经甲醇制合成油的方法，其特征在于包括如下步骤: (1)将焦炉煤气和煤基合成气通入气柜充分混合形成混合气，一部分混合气经过耐硫变换与剩余的混合气一起进行压缩，形成满足经甲醇制合成油氢碳比为0.8-3.0要求的粗原料气； (2)粗原料气经压缩后进入净化，脱除H2S等杂质，脱除的硫化氢去硫回收，净化后的粗原料气进入甲烷分离制得净原料气，分离出的甲烷制成液化天然气产品，净原料气进行甲醇合成制得甲醇，甲醇经分离后进行合成油合成，甲醇分离得到的驰放气经变压吸附分离，分离出的C0、H2返回到净化，分离出的CO2与液氨进行尿素合成制得尿素。2.如权利要求1所述的一种合成气经甲醇制合成油的方法，其特征在于所述的焦炉煤气和煤基合成气的摩尔比为0.05-5.0:1之间。3.如权利要求1所述的一种合成气经甲醇制合成油的方法，其特征在于所述的混合气进行耐硫变换的体积百分比占总混合气的5-95%。4.如权利要求1所述的一种合成气经甲醇制合成油的方法，其特征在于所述的耐硫水汽变换的催化剂采用青岛联信QDB系催化剂，湖北化学研究所生产的B302Q、B303Q型号催化剂，英国ICI公司生产的K8-11型号催化剂或齐鲁石化研究院生产的QCS-0UQCS-02、QCS-04催化剂的一种，操作条件为压力L 0-8.0MPa，温度200-700°C，空速为2000-7000h 1O5.如权利要求1所述的一种合成气经甲醇制合成油的方法，其特征在于所述的焦炉煤气的来源是捣固焦炉、顶装焦炉、二分式焦炉或双联式焦炉。6.如权利要求1所述的一种合成气经甲醇制合成油的方法，其特征在于所述的煤基合成气的来源是碎煤加压气化炉、鲁奇气化炉、灰熔聚炉、德士古水煤浆气化炉、多喷嘴水煤浆气化炉或航天炉。7.如权利要求1所述的一种合成气经甲醇制合成油的方法，其特征在于所述的原料气净化是拷胶法、ADA法，热喊法、NHD法、低温甲醇洗法或络合铁法。8.如权利要求7所述的一种合成气经甲醇制合成油的方法，其特征在于所述的原料气净化采用低温甲醇洗技术，操作温度为-35?_55°C，操作压力为2.0-6MPa，经过低温甲醇洗后的粗原料气中H2S〈0.lppm。9.如权利要求1所述的一种合成气经甲醇制合成油的方法，其特征在于所述的甲烷分离采用超临界气体萃取分离技术或采用美国康泰斯和博克莱威齐公司的深冷分离技术，分尚温度_150°C到-170°C，分尚压力3_8Mpa。10.如权利要求9所述的一种合成气经甲醇制合成油的方法，其特征在于所述的分离温度为_155°C到_165°C，分离压力为4.0-5.5Mpa。11.如权利要求1所述的一种合成气经甲醇制合成油的方法，其特征在于所述的甲醇合成采用固定床、浆态床、滴流床或流化床反应器。12.如权利要求1所述的一种合成气经甲醇制合成油的方法，其特征在于所述的甲醇合成催化剂采用南化集团研究院的C301型、C207-1型、NC501型高压合成甲醇催化剂，或者采用南化集团研究院的C301-1型、NC501-1型、C307型，或者采用四川天一科技公司的XNC-98型中低压合成甲醇催化剂中的一种，高压型催化剂反应压力15.0-30.0MPa,中低压型催化剂反应压力为2.5?15.0MPa,反应温度都为180?360°C，反应空速都为4000?30000h 1O13.如权利要求1所述的一种合成气经甲醇制合成油的方法，其特征在于所述的变压吸附的吸附剂为X/Y分子筛、活性炭、细孔硅胶、活性氧化铝中的一种，吸附压力为1.5-5.0MPa,解吸压力为0.1-0.8MPa，操作温度小于40°C。14.如权利要求1所述的一种合成气经甲醇制合成油的方法，其特征在于所述的合成油采用固定床反应器，催化剂为山西煤化所的ZSM-5分子筛催化剂，或埃克森-美孚公司生产的ZSM-5分子筛催化剂，操作条件为:反应压力为1.0-4.0MPa,反应温度为260_490°C，甲醇重量空速0.8-2.0h 1O15.如权利要求1所述的一种合成气经甲醇制合成油的方法，其特征在于所述的尿素合成反应温度160?175°C，反应压力14.0?24.0MPa,空速为3000_35000h N/C摩尔比为 2.6 ?3.3。
【专利摘要】一种合成气经甲醇制合成油的方法是将焦炉煤气和煤基合成气充分混合形成混合气，一部分混合气经过耐硫变换与剩余的混合气经压缩后进入净化，脱除H2S等杂质，脱除的硫化氢去硫回收，净化后的粗原料气进入甲烷分离制得净原料气，分离出的甲烷制成液化天然气产品，净原料气进行甲醇合成制得甲醇，甲醇经分离后进行合成油合成，甲醇分离得到的驰放气经变压吸附分离，分离出的CO、H2返回到净化，分离出的CO2与液氨进行尿素合成制得尿素。本发明具有产品多元化，调节过剩产能，促进节能减排，调整能源结构，提高原料气的利用率，降低合成油生产成本的优点。
【IPC分类】C10L3/08, C10G3/00, C07C273/04
【公开号】CN105001928
【申请号】CN201510388570
【发明人】曹会博, 李晓, 崔晓曦, 马英民
【申请人】赛鼎工程有限公司
【公开日】2015年10月28日
【申请日】2015年7月3日