本发明涉及食品检测技术领域，具体是一种食品中二氧化硫的检测方法。
背景技术：
二氧化硫作为一种食品添加剂，被广泛地用于食品加工中，一些不法商贩在利益的驱使下，在食品中大量地添加二氧化硫及其盐类是导致二化硫超标的主要来源。二氧化硫和亚硫酸盐添加到食品中有以下用途：在食品加工过程中，利用二氧化硫和亚硫酸盐类的氧化性，能有效地抑制食品加工过程中的非酶褐变；利用其还原性和漂白性，也可作为防腐剂，抑制霉菌和细菌的生长。所以在食品的生产加工过程中，经常加入二氧化硫、亚硫酸盐等，使食品褪色和免于褐变，改善外观品质，延长保质期。但是，二氧化硫及亚硫酸盐易与食品中的糖、蛋白质、色素、酶、维生素、醛、酮等发生作用，并以游离型和结合型的二氧化硫残留在食品中。一旦这些添加剂使用过量，并且无后序的二氧化硫清除技术，必然会导致二氧化硫残留超标。这不仅会破坏食品的品质，而且会严重影响消费者的健康。
目前我国食品中二氧化硫残留量的检测主要依据GB/T5009.34-2003《食品中亚硫酸盐的测定》，方法有两种：一是盐酸副玫瑰苯胺比色法；二是蒸馏后用直接碘量法测定。这两种方法都需对样品进行复杂的前处理，测定时间均较长，需要专业技术人员在实验室完成。此外，前者使用的四氯汞钠吸收液是剧毒试剂，且用量大，易造成对实验室内外环境的汞污染，不利于开展食品中二氧化硫含量的现场快速筛检；而后者用碘标液标定时需用标准品三氧化二砷（俗名砒霜），有剧毒，较危险，且滴定终点颜色变化不明显，系统误差较大，因而也不利于开展食品中二氧化硫含量的现场快速筛检。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种操作简便、检测时间短、准确度高、环境友好的食品中二氧化硫的检测方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种食品中二氧化硫的检测方法，包括以下步骤：
1）取样品放入水中，在水中加入碳酸盐与酸，生成二氧化碳；
2）加热蒸馏；
3）利用氢氧化钠溶液收集蒸馏出来的气体及水蒸气，得到二氧化硫待测液；且收集蒸馏出来的气体及水蒸气之前，对蒸馏出来的气体及水蒸气进行冷凝；
4）检测：取上述二氧化硫待测液于玻璃检测池，之后加入金属纳米溶胶及无机盐絮凝剂混匀，然后利用拉曼光谱仪进行检测。
作为本发明进一步的方案：步骤1）中，碳酸盐为碳酸钠，酸为盐酸。
作为本发明进一步的方案：步骤2）中，加热蒸馏的温度为75-105℃。
作为本发明进一步的方案：步骤3）中，氢氧化钠溶液的浓度为0.5-20mmol/L。
作为本发明进一步的方案：步骤4）中，无机盐絮凝剂包括氯化钡、碘化钠、氯化镁、氯化铝、硫酸钾、硫酸钠、碳酸钾、碳酸钠中的一种。
作为本发明进一步的方案：步骤4）中，金属纳米溶胶包括金、银、铜纳米粒子。
作为本发明进一步的方案：步骤4）中，拉曼光谱仪检测条件：拉曼光谱仪功率60MW，激光波长785nm，扫描范围200-2000nm积分时间5s。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明采用的提取方法更加的简便与高效，提取速度快，节省了时间；而且操作简便、无需专业人员即可实现检测；检测时间短、可实现大批量样品的快速筛选；准确度高，无假阳性现象发生；使用金属溶胶进行检测，不会用到大量的有机溶剂及有毒试剂，对于检测人员的身体健康及环境都不会照成危害，对环境友好。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本发明实施例中，一种食品中二氧化硫的检测方法，包括以下步骤：
1）取1克样品放入30毫升水中，加入1克碳酸钠之后，加入4毫升盐酸，生成二氧化碳；
2）加热蒸馏；加热蒸馏的温度为75℃；
3）利用0.5mmol/L氢氧化钠溶液收集蒸馏出来的气体及水蒸气，得到二氧化硫待测液；且收集蒸馏出来的气体及水蒸气之前，对蒸馏出来的气体及水蒸气进行冷凝；
4）检测：取上述二氧化硫待测液200μL于玻璃检测池，之后加入100μL金属纳米溶胶及10μL 0.5mol/L的氯化钡混匀，然后利用拉曼光谱仪进行检测。金属纳米溶胶包括金、银、铜纳米粒子。拉曼光谱仪检测条件：拉曼光谱仪功率60MW，激光波长785nm，扫描范围200-2000nm积分时间5s。
实施例2
本发明实施例中，一种食品中二氧化硫的检测方法，包括以下步骤：
1）取5克样品放入30毫升水中，加入1克碳酸钠之后，加入4毫升盐酸，生成二氧化碳；
2）加热蒸馏；加热蒸馏的温度为105℃；
3）利用20mmol/L氢氧化钠溶液收集蒸馏出来的气体及水蒸气，得到二氧化硫待测液；且收集蒸馏出来的气体及水蒸气之前，对蒸馏出来的气体及水蒸气进行冷凝；
4）检测：取上述二氧化硫待测液200μL于玻璃检测池，之后加入100μL金属纳米溶胶及10μL 2mol/L的碘化钠混匀，然后利用拉曼光谱仪进行检测。金属纳米溶胶包括金、银、铜纳米粒子。拉曼光谱仪检测条件：拉曼光谱仪功率60MW，激光波长785nm，扫描范围200-2000nm积分时间5s。
实施例3
本发明实施例中，一种食品中二氧化硫的检测方法，包括以下步骤：
1）取2克样品放入30毫升水中，加入1克碳酸钠之后，加入4毫升盐酸，生成二氧化碳；
2）加热蒸馏；加热蒸馏的温度为85℃；
3）利用1mmol/L氢氧化钠溶液收集蒸馏出来的气体及水蒸气，得到二氧化硫待测液；且收集蒸馏出来的气体及水蒸气之前，对蒸馏出来的气体及水蒸气进行冷凝；
4）检测：取上述二氧化硫待测液200μL于玻璃检测池，之后加入100μL金属纳米溶胶及10μL 1mol/L的氯化铝混匀，然后利用拉曼光谱仪进行检测。金属纳米溶胶包括金、银、铜纳米粒子。拉曼光谱仪检测条件：拉曼光谱仪功率60MW，激光波长785nm，扫描范围200-2000nm积分时间5s。
实施例4
本发明实施例中，一种食品中二氧化硫的检测方法，包括以下步骤：
1）取4克样品放入30毫升水中，加入1克碳酸钠之后，加入4毫升盐酸，生成二氧化碳；
2）加热蒸馏；加热蒸馏的温度为95℃；
3）利用5mmol/L氢氧化钠溶液收集蒸馏出来的气体及水蒸气，得到二氧化硫待测液；且收集蒸馏出来的气体及水蒸气之前，对蒸馏出来的气体及水蒸气进行冷凝；
4）检测：取上述二氧化硫待测液200μL于玻璃检测池，之后加入100μL金属纳米溶胶及10μL 1.5mol/L的硫酸钾混匀，然后利用拉曼光谱仪进行检测。金属纳米溶胶包括金、银、铜纳米粒子。拉曼光谱仪检测条件：拉曼光谱仪功率60MW，激光波长785nm，扫描范围200-2000nm积分时间5s。
实施例5
本发明实施例中，一种食品中二氧化硫的检测方法，包括以下步骤：
1）取3克样品放入30毫升水中，加入1克碳酸钠之后，加入4毫升盐酸，生成二氧化碳；
2）加热蒸馏；加热蒸馏的温度为90℃；
3）利用15mmol/L氢氧化钠溶液收集蒸馏出来的气体及水蒸气，得到二氧化硫待测液；且收集蒸馏出来的气体及水蒸气之前，对蒸馏出来的气体及水蒸气进行冷凝；
4）检测：取上述二氧化硫待测液200μL于玻璃检测池，之后加入100μL金属纳米溶胶及10μL 1mol/L的碳酸钠混匀，然后利用拉曼光谱仪进行检测。金属纳米溶胶包括金、银、铜纳米粒子。拉曼光谱仪检测条件：拉曼光谱仪功率60MW，激光波长785nm，扫描范围200-2000nm积分时间5s。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。