本发明涉及一种检测方法，特别涉及磷矿阴离子捕收剂成品碘值分析方法。
背景技术：
：碘值表示有机化合物中不饱和程度的一种指标。指100g物质中所能吸收(加成)碘的克数。主要用于油脂、脂肪酸、蜡及聚酯类等物质的测定。不饱和程度愈大，碘值愈高。磷矿阴离子捕收剂常以饱和度不同的有机酸为主，同时在助剂中常含有一些具有不饱和碳链的有机物质。但由于其中有机酸和助剂的来源和加工工艺不同往往引起捕收剂碘值的变化较大。由于不同碘值成分的理化性质差别较大，进而引起由其所制备的捕收剂的应用性能具有较大的差别。因此需要开发一种检测磷矿阴离子捕收剂碘值的分析方法，为成品捕收剂的品质控制和鉴定提供技术支持。磷矿阴离子捕收剂中的有机酸常以钠盐的形式存在，多以膏状或固体的形式存在，不能直接用于碘值的测定。本发明将磷矿成品捕收剂经过酸化、萃取和脱除溶剂和水分后进行碘值的测定，成功分析出了样品碘值，且具有准确度高、分析速度快、重现性好和易于操作等优点。技术实现要素：本发明的目的是为了克服现有技术缺陷，提供一种简便、快速、准确度高、自动化程度高的一种测定磷矿脂肪酸类捕收剂碘值的方法。本发明所述的一种测定磷矿脂肪酸类捕收剂碘值的方法，是通过以下方案实现的：a.称取一定量的成品捕收剂保证其中有机酸的质量在30g～50g，置于250ml圆底烧瓶，加入50ml蒸馏水，搅拌并加热至70℃～90℃，然后逐渐加入5mol/l～10mol/lh2so4或盐酸溶液直至酸化反应液ph不再变化并保持在1～3范围，继续反应30min～3h。b.将步骤a所述反应液降温到50℃～70℃度，分别加入60℃～90℃沸程石油醚25ml～50ml萃取两次(每次萃取时间为5min),然后将反应液冷却至室温。将冷却至室温的反应液转移到分液漏斗中分层，转移上层石油醚层至旋转蒸发烧瓶内，在40℃～80℃旋转蒸发脱除溶剂和残留水分后得成品捕收剂中脂肪酸样品。c.根据步骤b所述样品预估的碘值，称取适量的样品于玻璃称量皿，精确到0.001g。推荐的称样量见表1。表1试样称取质量d.将步骤c所述盛有试样的称量皿放入500ml干燥碘量瓶中，根据称样量加入表1所示与之相对应的溶剂体积溶解试样，用移液管准确加入25ml韦氏(wijs)试剂，盖好塞子，摇匀后将碘量瓶置于暗处。e.除不加试样外，其余按步骤d作空白溶液。f.对碘值低于150g/100g的样品，碘量瓶应在暗处放置1h；碘值高于150g/100g的、已聚合的、含有共轭脂肪酸的(如桐油、脱水蓖麻油)、含有任何一种桐类脂肪酸(不同程度氢化蓖麻油)的，以及氧化程度较高的样品，应置于暗处2h。g.到步骤f规定的反应时间后，加入20ml碘化钾溶液和150ml水。使用自动电位滴定仪向碘量瓶中滴入标定好的硫代硫酸钠溶液直至终点，记录所消耗的硫代硫酸钠体积用于碘值计算。h.实验的碘值按式(1)计算：w＝12.69*c*(v1-v2)/m.....................................(1)式中：w---试样的碘值，用每100g样品吸取碘的克数表示(g/100g)；c---硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/l)；v1---空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为(ml)；v2---样品消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为(ml)；m---试样的质量，单位为克(g)。测定结果取值要求方法见表2。表2测定结果的取值要求w/(g/100g)结果取值到<200.120～600.5>601步骤a所述的反应液的温度为70℃～90℃，添加酸的浓度为5mol/l～10mol/l，ph值稳定在1～3范围内后继续反应时间为30min～3h。步骤b所述的反应液在加石油醚前的温度范围为50℃～70℃，所加石油醚的沸程为60℃～90℃，使用旋转蒸发仪脱除所萃取脂肪酸中的石油醚和水分，旋转蒸发仪温度设置为40℃～80℃。按照步骤c所述的方法进行取样。步骤g所述采用电位滴定仪进行na2s2o3溶液的滴定和反应终点的判断。具体实施方式下面通过实施例对本发明作进一步的说明，但不限于本实施例。首先配置主要试剂：①碘化钾溶液(ki)：100g/l，不含碘酸盐或游离碘；②硫代硫酸钠标准溶液：c(na2s2o3.5h2o)＝0.1mol/l，标定后7d使用；③溶剂：将环己烷和冰乙酸等体积混合；④韦氏(wijs)试剂：含一氯化碘的乙酸溶液。韦氏(wijs)试剂中i/cl之比应控制在1.10±0.1的范围内。其次是进行实验：实施例1：将碘值分别为15.2g/100g、29.6g/100g、65g/100g、95g/100g、136g/100g的有机酸和助剂样品混合物制备成相应成品捕收剂。分别称取3份含40g脂肪酸的待测磷矿成品捕收剂于不同的250ml圆底烧瓶内，分别搅拌并加热至70℃、80℃、90℃(酸化反应温度)，逐渐向烧瓶内加入5mol/l硫酸，待ph稳定到1～3时，继续反应1h。将反应液冷却至60℃，向其中分别加入60℃～90℃沸程石油醚25ml搅拌5min，静置分层。取上层石油醚层至旋转蒸发烧瓶，然后使用旋转蒸发仪在60℃的温度下脱除石油醚和水，即得待测碘值样品。根据表1所述取样方法分别称取脱除石油醚和水分后的样品于500ml碘量瓶，向碘量瓶中加入与之相对应体积的溶剂溶解试样，用移液管准确加入25ml韦氏(wijs)试剂，盖好塞子，摇匀后将碘量瓶置于暗处(同时做空白试验)。样品和空白在暗处放置到所需时间后，向碘量瓶中加入20ml碘化钾溶液和150ml水。使用自动电位滴定仪向碘量瓶中滴入标定好的硫代硫酸钠溶液直至终点，记录所消耗的硫代硫酸钠体积用于碘值计算。试验结果见表3，实验结果的重复性限制(r)和再现性限制(r)均符合要求均与传统方法相当，说明本方法可行。表3不同酸化反应温度实验结果实施例2在实施例1的实验方法基础上，在70℃的酸化温度下，酸化反应时间分别为1h、2h、3h进行试验，实验结果如表4所示，实验结果的重复性限制(r)和再现性限制(r)均符合要求均与传统方法相当，说明本法可行。表4不同酸化时间实验结果实施例3在实施例1的实验方法基础上，在酸化温度70℃、酸化反应时间1h，萃取温度分别为50℃、60℃、70℃进行实验结果如表5所示，实验结果的重复性限制(r)和再现性限制(r)均符合要求均与传统方法相当，说明本方法可行。表5不同萃取温度实验结果当前第1页12