专利名称：固体电解质、固体电解质片及固体电解质的制造方法
技术领域：
本发明涉及减小了晶粒间电阻的固体电解质、固体电解质片及固体电解质的制造方法。
背景技术：
近年来，随着个人电脑、摄像机和手机等信息相关设备和通讯设备等的快速普及， 作为其电源使用的电池的开发受到重视。另外，在汽车产业界等，也正在进行电动汽车用或 混合动力汽车用的高输出功率且高容量的电池的开发。目前，在各种电池中，从能量密度高 的观点考虑，锂电池受到关注。目前市售的锂电池使用以可燃性的有机溶剂作为溶剂的有机电解液，因此，需要 安装抑制短路时的温度升高的安全装置、或进行用于防止短路的结构和材料方面的改善。 与此相对，将液体电解质替换为固体电解质从而使电池全部为固体的全固体型锂电池，由 于电池内不使用可燃性的有机溶剂，因此可实现安全装置的简化，制造成本和生产率优良。作为这样的固体电解质的一例，已知氧化物固体电解质。关于氧化物固体电解质， 例如在非专利文献1中，公开了石榴石型化合物Li7L￡^r2012。Li7La3Zr2O12整体的Li离子 传导性高，因此对提高电池的输出功率有效。另外，专利文献1中也公开了石榴石型化合物 (固体离子导体)。另一方面，专利文献2中，记载了通过使固体电解质层中含有有机高分 子化合物来确保固体电解质层的柔软性的方案。专利文献1 日本特表2007-5^108号公报专利文献2 日本特开2004-95342号公报非专禾Ij文献 1 Ramaswamy Murugan et al. , "Fast Lithium IonConduction in Garnet-Tyape Li7La3Zr2O12", Angew. Chem. Lnt. Ed. 2007,46, 7778-778
发明内容
一直以来，都在追求固体电解质的Li离子传导性的提高。非专利文献1中记载的 石榴石型化合物(Li7LaJr2O12)的粒子，虽然整体的Li离子传导性高，但是由于粒子硬，因 而粒子之间只能发生点接触，存在晶粒间电阻增大的问题。本发明是鉴于上述问题而完成 的，其主要目的在于提供减小了晶粒间电阻的固体电解质。为了实现上述目的，在本发明中，提供一种固体电解质，以具有Li离子传导性的 石榴石型化合物为主要成分，其特征在于，在上述石榴石型化合物的晶粒间，具有粒径小于 上述石榴石型化合物、且与上述石榴石型化合物面接触的含磷酸根的Li离子导体。根据本发明，通过在硬的石榴石型化合物的晶粒间配置可发生塑性变形的软的含 磷酸根的Li离子导体，能够降低晶粒间电阻。在上述发明中，上述含磷酸根的Li离子导体的含量优选小于19体积％，更优选在 2体积％ 16体积％的范围内。这是因为能够得到整体的Li离子传导性优良的固体电解质。
在上述发明中，上述石榴石型化合物优选为Li7LaJr2O1215这是因为其整体的Li离 子传导性优良。在上述发明中，上述含磷酸根的Li离子导体优选为Li3P04。这是因为其容易发生 塑性变形，能够与石榴石型化合物充分地进行面接触。另外，在本发明中，提供一种固体电解质片，包含由聚合物纤维形成的基板和在上 述基板的空隙部分形成的固体电解质部，其特征在于，上述固体电解质部由上述的固体电 解质构成。根据本发明，通过使用由聚合物纤维形成的基板，可以得到柔软性优良的固体电 解质片。另外，在本发明中，提供一种固体电解质的制造方法，用于制造以具有Li离子传 导性的石榴石型化合物为主要成分的固体电解质，其特征在于，包括混合工序，将上述石 榴石型化合物和粒径小于上述石榴石型化合物的含磷酸根的Li离子导体混合，得到原料 组合物；和压制工序，通过对上述原料组合物进行压制，使上述含磷酸根的Li离子导体发 生塑性变形，从而在上述石榴石型化合物的晶粒间配置与上述石榴石型化合物面接触的上 述含磷酸根的Li离子导体。根据本发明，通过将石榴石型化合物和含磷酸根的Li离子导体组合，可以得到减 /J、了晶粒间电阻的固体电解质。发明效果本发明起到能够得到减小了晶粒间电阻的固体电解质的效果。
图1是表示本发明的固体电解质的一例的概略剖面图。图2是表示本发明的固体电解质片的一例的概略立体图。图3是表示本发明的固体电解质的制造方法的一例的概略剖面图。图4是表示通过阻抗测定得到的Li离子传导率的图。标号说明1…石榴石型化合物2…含磷酸根的Li离子导体10…固体电解质20…固体电解质片
具体实施例方式以下，对本发明的固体电解质、固体电解质片及固体电解质的制造方法进行详细 说明。A.固体电解质首先，对本发明的固体电解质进行说明。本发明的固体电解质，以具有Li离子传 导性的石榴石型化合物为主要成分，其特征在于，在上述石榴石型化合物的晶粒间，具有粒 径小于上述石榴石型化合物、且与上述石榴石型化合物面接触的含磷酸根的Li离子导体。根据本发明，通过在硬的石榴石型化合物的晶粒间配置可发生塑性变形的软的含磷酸根的Li离子导体，能够降低晶粒间电阻。本发明中，通过将硬但Li离子传导性高、电 位窗宽的石榴石型化合物与Li离子传导性不高但电位窗宽且软的含磷酸根的Li离子导体 组合，能够得到减小了晶粒间电阻的固体电解质。并且，通过将含磷酸根的Li离子导体的 含量设定在预定的范围内，能够得到整体的Li离子传导性优良的固体电解质。另外，整体 的Li离子传导性，要考虑整体的Li离子传导性和晶粒间的Li离子传导性这两个方面。另 外，以往，已知为降低晶粒间电阻而进行煅烧的技术，但在本发明中，不需要进行煅烧，因此 能够实现制造成本的降低和加工性的提高。另外，本发明中的石榴石型化合物和含磷酸根的Li离子导体，例如为氧化物固体 电解质。这样的无机化合物通常是硬的，因此可以想到即使将两者组合也无助于减小晶粒 间电阻。与此相对，本发明着眼于含磷酸根的Li离子导体所具有的可发生塑性变形的柔软 性，可以说实现了晶粒间电阻的减小。图1是表示本发明的固体电解质的一例的概略剖面图。图1所示的固体电解质 10，以具有Li离子传导性的石榴石型化合物1为主要成分，在石榴石型化合物1的晶粒间 配置有粒径小于石榴石型化合物1、且与石榴石型化合物1面接触的含磷酸根的Li离子导 体2。含磷酸根的Li离子导体2通常比石榴石型化合物1软，因此通过后述的压制工序容 易发生塑性变形。因此，含磷酸根的Li离子导体2以埋入石榴石型化合物1的晶粒间的方 式配置，其结果是，能够减小石榴石型化合物1的晶粒间电阻。以下，对本发明的固体电解质的各构成进行说明。1.石榴石型化合物首先，对本发明中的石榴石型化合物进行说明。本发明中的石榴石型化合物为具 有Li离子传导性的氧化物固体电解质。在此，具有石榴石型结晶结构的化合物，一般是由A3B2 (SiO4)3表示的化合物。在该 结晶结构中，A和B为8配位或6配位的阳离子。另外，各个SiO4四面体相互通过离子键与 晶格间的B阳离子结合。另一方面，已知目前公知的Li5La具O12 (M = Nb,Ta)表示的化合物 也具有与理想的石榴石型结晶结构类似的结晶结构(参考日本特表2007-5^108号公报)。 在本发明中，将这样的具有Li离子传导性的化合物称为石榴石型化合物。作为石榴石型化合物，可以列举例如由Li3+xAyGzM2_vBv012表示的化合物(以下有时 称为化合物(I))。在此，A、G、M和B为金属阳离子。χ优选满足OSxS 5，更优选满足 4 < χ < 5。y优选满足0 < y < 3，更优选满足0 < y < 2。ζ优选满足0 < ζ < 3，更优选 满足Kz <3。ν优选满足OSvS 2，更优选满足OSvS 1。另外，0可以部分或完全 地与二价阴离子和/或三价阴离子例如N3—交换。化合物(I)中，A优选为Ca、Sr、Ba和Mg等碱土金属阳离子、或Si等过渡金属阳 离子。另夕卜，G优选为La、Y、ft·、Nd、Sm、Lu、Eu等过渡金属阳离子。另外，M可以列举&、 Nb、Ta、Bi、Te、Sb等过渡金属阳离子。另外，B优选例如为h。另外，本发明中，M优选为 τχ。本发明中，特别优选石榴石型化合物为Li7La3&2012。这是因为其整体的Li离子传导性 优良。本发明中的石榴石型化合物通常为粒状。石榴石型化合物的平均粒径在例如 0. ο μπ ΙΟΟμπ 的范围内，其中优选在0. Ιμπ 10 μ m的范围内。另外，平均粒径可以 利用库尔特计数仪(粒度分布仪)来计算。因为如果平均粒径在上述范围内，则能够发挥良好的Li离子传导性。另外，石榴石型化合物通常具有比后述的含磷酸根的Li离子导体 硬的性质。石榴石型化合物的硬度可以利用微小压缩试验机(例如岛津公司制MCT-W500) 进行评价。具体而言，粒子破坏硬度(测定粒径5 μ m)在例如IOOMPa 2000MPa的范围内， 其中优选在300MPa 2000MPa的范围内，特别优选在500MPa 2000MPa的范围内。另夕卜， 石榴石化合物优选整体的Li离子传导性优良。整体的Li离子传导率优选为例如10_6S/Cm 以上，更优选为例如10_4S/Cm以上。另外，本发明中的石榴石型化合物可以通过例如固相法 来合成。2.含磷酸根的Li离子导体接着，对本发明中的含磷酸根的Li离子导体进行说明。本发明中的含磷酸根的Li 离子导体通常为具有Li元素和磷酸根(PO4骨架)的化合物。另外，作为含磷酸根的Li离 子导体，可以列举例如具有Li离子传导性的氧化物固体电解质。作为含磷酸根的Li离子导体的一例，可以列举Li3_xP04_y表示的化合物(以下有时 称为化合物(II))。在此，χ优选满足0 < χ < 3，y优选满足0 < y < 4。本发明中，特别 优选化合物(II)为Li3PO40另外，作为含磷酸根的Li离子导体的其它例子，可以列举具有NASIC0N(钠超离子 导体)(LISIC0N(锂快离子导体))型结构的化合物。作为具有NASICON(LISIC0N)型结构 的化合物，可以列举例如由LiaXbYcPdOJX为选自由Ti、Zr、Ge、In、Ga、Sn和Al组成的组中 的至少一种，Y为选自由B、Al、Ga、In、C、Si、Ge、Sn、Sb和k组成的组中的至少一种，a e 满足 0. 5 < a < 5· 0、0· 5 彡 b < 3· 0、 彡 c < 2· 98、0· 02 < d ^ 3. 0、2· 0 < c+d < 4. 0、 3.0 12.0的关系)表示的化合物(以下有时称为化合物(III))。本发明中，特别优 选 LiaTibAlcPdOe 或 LiaTibSi。Pd0e。另外，作为含磷酸根的Li离子导体的其它例子，可以列举含有氮的含磷酸根的Li 离子导体。作为含有氮的含磷酸根的Li离子导体的一例，可以列举由Li3_xP04_yNz表示的化 合物(以下有时称为化合物(IV))。在此，χ优选满足0 < χ < 3，y优选满足0 < y < 4， ζ优选满足0 < y < 4。另外，化合物(IV)例如可以通过将化合物(II)氮化而得到。另外，作为含有氮的含磷酸根的Li离子导体的其它例子，可以列举含有氮且具有 NASICON(LISIC0N)型结构的化合物。作为这样的化合物，可以列举例如由LiaXbYcPdOeNf(X 为选自由Ti、&、Ge、In、Ga、Sn和Al组成的组中的至少一种，Y为选自由B、Al、Ga、In、C、 Si、Ge、Sn、Sb和Se组成的组中的至少一种，a f满足0. 5 < a < 5. 0、0· 5彡b < 3. 0、 0 彡 c < 2· 98、0· 02 < d 彡 3. 0、2. 0 < c+d < 4. 0、3· 0 < e 彡 12. 0、0· 002 < f < 2. 0 的 关系)表示的化合物(以下有时称为化合物(V))。本发明中，特别优选LiaTibAlcPdOeNf或 LiaTibSi。PdOeNf。另外，化合物(V)例如可以通过将化合物(III)氮化而得到。作为含有氮的含磷酸根的Li离子导体的合成方法，可以列举例如将氮化前的化 合物(原料化合物)与作为氮化剂的尿素混合并进行热处理的方法。此时，可以通过氮化剂 的量调节氮化的程度。另外，在得到例如上述的化合物(IV)的情况下，可以使用Li3POJt 为原料化合物。另外，可以将Li2CO3* (NH4)H2PO4以预定的量混合，通过进行机械研磨来合 成具有接近Li3PO4的组成的化合物。热处理的温度通常为氮化剂的分解温度以上的温度， 优选在例如100°C 800°C的范围内。另外，热处理的时间优选在例如10分钟 5小时的 范围内。另外，煅烧时的气氛气体没有特别限制，可以列举例如大气气氛、氮气氛和氩气氛等惰性气体气氛；氨气氛和氢气氛等还原气氛；以及真空等，其中优选惰性气体气氛、还原 气氛和真空，特别优选还原气氛。这是因为能够防止所得到的化合物的氧化劣化。另外，优选含有氮的含磷酸根的Li离子导体中的N不是仅仅吸附于原料化合物， 而是以化学键的状态存在于含磷酸根的Li离子导体内。本发明中的含磷酸根的Li离子导体通常为粒状。含磷酸根的Li离子导体的平均 粒径在例如0.01 μ 100 μ 的范围内，其中优选在0.01 μ 10 μ m的范围内。另夕卜， 平均粒径的计算方法与石榴石型化合物的情况相同。另外，本发明中，由于含磷酸根的Li 离子导体通常配置在石榴石型化合物的晶粒间，因此其粒径小于石榴石型化合物的粒径。含磷酸根的Li离子导体通常具有比上述的石榴石型化合物软的性质。含磷酸根 的Li离子导体的硬度可以利用微小压缩试验机(例如岛津公司制MCT-W500)进行评价。具 体而言，粒子破坏硬度(测定粒径5 μ m)在例如0. OOlMPa 500MPa的范围内，其中优选在 0. OOlMPa 300MPa的范围内。另外，含磷酸根的Li离子导体优选整体的Li离子传导性优 良。整体的Li离子传导率优选为例如10_9S/cm以上，更优选为例如10_6S/cm以上。3、固体电解质本发明的固体电解质是具有上述的石榴石型化合物和含磷酸根的Li离子导体的 固体电解质。另外，该固体电解质以石榴石型化合物为主要成分。在此，“石榴石型化合物 为主要成分”是指固体电解质中的石榴石化合物的含量为50体积％以上，优选为80体积％ 以上，更优选在80体积％ 99体积％的范围内。这是因为，石榴石化合物的含量过少时， 整体的Li离子传导性可能降低，石榴石化合物的含量过多时，可能无法充分减小晶粒间电 阻。另外，本发明中，固体电解质中的含磷酸根的Li离子导体的含量优选为填入石榴 石型化合物的晶粒间的程度的量。这是因为能够得到能减小晶粒间电阻、且整体的Li离子 传导性优良的固体电解质。含磷酸根的Li离子导体的含量优选为50体积％以下，更优选 小于19体积％，进一步优选为18体积％以下，特别优选为16体积％以下。这是因为含磷 酸根的Li离子导体的含量过多时，整体的Li离子传导性可能降低。另一方面，固体电解质 中的含磷酸根的Li离子导体的含量优选为2体积％以上，更优选为4体积％以上，进一步 优选为6体积％以上。这是因为含磷酸根的Li离子导体的含量过少时，可能不能充分减小 晶粒间电阻。另外，本发明的固体电解质可以仅含有上述的石榴石化合物和含磷酸根的Li离 子导体，也可以还含有其它成分。本发明的固体电解质的形状，可以列举例如颗粒状。颗粒状固体电解质的厚度因 固体电解质的用途而异，例如为0. 01 μ m以上，其中优选为0. 1 μ m以上，特别优选为1 μ m 以上。这是因为固体电解质的厚度过小时，容易因枝晶刺穿而产生短路。另一方面，颗粒状 固体电解质的厚度例如为1000 μ m以下，其中优选为100 μ m以下，特别优选为30 μ m以下。 这是因为固体电解质的厚度过大时，电池的容量可能减小。作为本发明的固体电解质的用途，可以列举例如锂电池的固体电解质层。S卩，本发 明中，可以提供特征在于具有使用了上述固体电解质的固体电解质层的全固体锂电池。另 外，本发明的固体电解质也可以作为使用了电解液的锂电池的隔膜层使用。此时，如果固体 电解质的空穴非常小，则能够有效地抑制枝晶刺穿引起的短路。
B.固体电解质片接着，对本发明的固体电解质片进行说明。本发明的固体电解质片，包含由聚合物 纤维形成的基板和在上述基板的空隙部分形成的固体电解质部，其特征在于，上述固体电 解质部由上述的固体电解质构成。根据本发明，通过使用由聚合物纤维形成的基板，可以得到柔软性优良的固体电 解质片。图2是表示本发明的固体电解质片的一例的概略立体图。图2所示的固体电解质 片20，具有由聚合物纤维形成的基板和以填入该基板的空隙部分的方式形成的固体电解质 部。并且，固体电解质部由上述“A.固体电解质”中记载的固体电解质构成。另外，由于固 体电解质片20具有由聚合物纤维形成的基板，因此成为可卷绕的片。本发明中的基板由聚合物纤维形成。作为上述聚合物纤维，可以列举例如聚丙烯 腈、聚酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚四氟乙烯、聚烯烃等。上述基板的空隙率没有特别限制，例如 为80%以下，其中优选为30%以下。另外，上述基板的厚度在例如0. 01 μ m 100 μ m的范 围内，其中优选在Iym IOOym的范围内。另外，本发明中的固体电解质部形成于基板的空隙部分，其中，优选以填入基板的 空隙部分的方式形成。这是因为例如作为后述的隔膜层形成用片有用。另外，固体电解质 部只要至少形成于基板的空隙部分即可，也可以进一步形成于基板的表面(单面或两面)。 另外，固体电解质部可以含有用于提高密合性的粘结材料。作为粘结材料，可以列举例如 PTFE等含氟聚合物。作为本发明的固体电解质片的用途，可以列举例如锂电池的固体电解质层形成用 片。即，本发明中，可以提供特征在于具有使用了上述固体电解质片的固体电解质层的全固 体锂电池。另外，本发明的固体电解质片也可以作为使用了电解液的锂电池的隔膜层形成 用片使用。此时，如果固体电解质的空穴非常小，则能够有效地抑制枝晶刺穿引起的短路。 另外，作为本发明的固体电解质片的制造方法，可以列举例如将石榴石型化合物和含磷酸 根的Li离子导体混合而成的原料组合物涂布到由聚合物纤维形成的基板上并进行压制的 方法。C.固体电解质的制造方法接着，对本发明的固体电解质的制造方法进行说明。本发明的固体电解质的制造 方法，用于制造以具有Li离子传导性的石榴石型化合物为主要成分的固体电解质，其特征 在于，包括混合工序，将上述石榴石型化合物和粒径小于上述石榴石型化合物的含磷酸根 的Li离子导体混合，得到原料组合物；和压制工序，通过对上述原料组合物进行压制，使上 述含磷酸根的Li离子导体发生塑性变形，从而在上述石榴石型化合物的晶粒间配置与上 述石榴石型化合物面接触的上述含磷酸根的Li离子导体。根据本发明，通过将石榴石型化合物和含磷酸根的Li离子导体组合，能够得到减 /J、了晶粒间电阻的固体电解质。图3是表示本发明的固体电解质的制造方法的一例的概略剖面图。图3所示的制 造方法中，首先，将具有Li离子传导性的石榴石型化合物1与粒径小于石榴石型化合物的 含磷酸根的Li离子导体2以预定的比例混合，得到原料组合物(图3 (a))。然后，对原料组 合物进行压制，使柔软的含磷酸根的Li离子导体2发生塑性变形，由此在石榴石型化合物1的晶粒间配置与石榴石型化合物1面接触的含磷酸根的Li离子导体2(图3(b))。由此， 得到以填入石榴石型化合物1的晶粒间的方式形成有含磷酸根的Li离子导体2的固体电 解质10。以下，对本发明的固体电解质的制造方法的各工序进行说明。1.混合工序本发明中的混合工序是将石榴石型化合物与粒径小于上述石榴石型化合物的含 磷酸根的Li离子导体混合，得到原料组合物的工序。另外，本发明中使用的石榴石型化合 物和含磷酸根的Li离子导体与上述“A.固体电解质”中记载的内容相同，因此省略此处的 说明。另外，石榴石型化合物和含磷酸根的Li离子导体的使用量等也与上述的内容相同。 本发明中，特别是优选原料组合物中的含磷酸根的Li离子导体的含量小于19体积％。这 是因为可以得到整体的Li离子传导性优良的固体电解质。2.压制工序本发明中的压制工序是通过对上述原料组合物进行压制，使上述含磷酸根的Li 离子导体发生塑性变形，从而在上述石榴石型化合物的晶粒间配置与上述石榴石型化合物 面接触的上述含磷酸根的Li离子导体的工序。本发明中，通常以使含磷酸根的Li离子导体发生塑性变形的压力以上的压力进 行压制。压制时的压力根据含磷酸根的Li离子导体的种类而不同，例如在IPa IOOMPa 的范围内，其中优选在IMI^a 30MPa的范围内。这是因为压力过小时，有可能不能充分减 小晶粒间电阻，压力过大时，有可能发生石榴石型化合物的破坏等。另外，施加压力的时间 例如在1分钟 30分钟的范围内。另外，作为将原料组合物进行压制的方法，可以列举例 如使用公知的压制机的方法。另外，本发明不限于上述实施方式。上述实施方式只是例示，与本发明的权利要求 书中所记载的技术思想具有实质相同的构成、并发挥相同作用效果的发明，均包含在本发 明的技术范围内。实施例以下，示出实施例更具体地说明本发明。[实施例1]首先，进行石榴石型化合物的合成。具体而言，通过与RamaswamyMurugan et al. , "Fast Lithium Ion Conduction in Garnet-TyapeLi7La3Zr2O12", Angew. Chem. Lnt. Ed. 2007，46，7778-7781中记载的方法同样的方法，得到Li7LaJr2O12 (平均粒径3 μ m)。然 后，准备Li3PO4(平均粒径1 μ m)作为含磷酸根的Li离子导体。然后，将Li7La3Zr2O12和 Li3PO4以Li3PO4的含量为4. 1体积％的方式混合，得到原料组合物。然后，将所得的原料组 合物配置到直径IOmm的陶瓷制筒状构件的内部，在1吨的压力条件下进行压制，由此得到 颗粒状的固体电解质。[实施例2 6]除了将Li3PO4的含量分别变更为8. 1体积％、11. 9体积％、15. 5体积％、19. 0体 积％和34. 6体积％以外，与实施例1同样地得到固体电解质。[比较例1、2]除了将Li3PO4的含量分别变更为0体积％和100体积％以外，与实施例1同样地得到固体电解质。[评价]使用实施例1 6和比较例1、2得到的固体电解质，进行阻抗测定。阻抗的测定 条件设定为电压振幅30mV、测定频率0. IMHz 1MHz、测定温度50°C、约束压6N。通过阻 抗测定得到的Li离子传导率如表1和图4所示。表 权利要求
1.一种固体电解质，以具有Li离子传导性的石榴石型化合物为主要成分，其特征在于，在所述石榴石型化合物的晶粒间，具有粒径小于所述石榴石型化合物、且与所述石榴 石型化合物面接触的含磷酸根的Li离子导体。
2.如权利要求1所述的固体电解质，其特征在于，所述含磷酸根的Li离子导体的含量 小于19体积％。
3.如权利要求1所述的固体电解质，其特征在于，所述含磷酸根的Li离子导体的含量 在2体积％ 16体积％的范围内。
4.如权利要求1至3中任一项所述的固体电解质，其特征在于，所述石榴石型化合物为Li7La3Zr2O12。
5.如权利要求1至4中任一项所述的固体电解质，其特征在于，所述含磷酸根的Li离 子导体为Li3P04。
6.一种固体电解质片，包含由聚合物纤维形成的基板和在所述基板的空隙部分形成的 固体电解质部，其特征在于，所述固体电解质部由权利要求1至5中任一项所述的固体电解质构成。
7.—种固体电解质的制造方法，用于制造以具有Li离子传导性的石榴石型化合物为 主要成分的固体电解质，其特征在于，包括混合工序，将所述石榴石型化合物和粒径小于所述石榴石型化合物的含磷酸根的Li 离子导体混合，得到原料组合物；和压制工序，通过对所述原料组合物进行压制，使所述含磷酸根的Li离子导体发生塑性 变形，从而在所述石榴石型化合物的晶粒间配置与所述石榴石型化合物面接触的所述含磷 酸根的Li离子导体。
全文摘要
本发明的主要目的在于提供减小了晶粒间电阻的固体电解质。本发明中，通过提供一种固体电解质，其以具有Li离子传导性的石榴石型化合物为主要成分，其特征在于，在上述石榴石型化合物的晶粒间，具有粒径小于上述石榴石型化合物、且与上述石榴石型化合物面接触的含磷酸根的Li离子导体，可以解决上述课题。
文档编号H01B1/06GK102132357SQ200980133549
公开日2011年7月20日 申请日期2009年7月17日 优先权日2009年7月17日
发明者川本浩二, 陶山博司 申请人:丰田自动车株式会社