Soi衬底的制造方法

专利名称：Soi衬底的制造方法
技术领域：
本发明涉及隔着绝缘层设置有半导体层的衬底的制造方法，尤其涉及一种 SOI (Silicon on Insulator 绝缘体上硅)衬底的制造方法。另外，本发明还涉及SOI衬底 的制造方法中的键合衬底的再利用方法。
背景技术：
在具有绝缘表面的支撑衬底上具有半导体层的SOI衬底作为适合制造低耗电量 且能够高速工作的半导体装置的衬底引人注目。作为SOI衬底的制造方法之一，已知氢离子注入剥离法(参照专利文献1)。氢 离子 注入剥离法是指如下技术在两个硅晶片中的成为键合衬底的一方硅晶片上形成氧化 膜；将氢离子注入到该键合衬底而在其内部形成微小气泡层；隔着氧化膜紧贴该键合衬底 与成为支撑衬底的另一硅晶片；然后，通过进行热处理，以微小气泡层作为分离面分离键合 衬底；以及通过对支撑衬底一侧再次进行热处理，提高从键合衬底分离的半导体层与支撑 衬底的结合力，来制造SOI衬底。另外，为了实现硅晶片的高效以及经济利用，正在对使用尽可能少的个数的硅晶 片制造多个SOI衬底的方法进行研究(参照专利文献2)。日本专利申请公开平5-211128号公报日本专利申请公开2000-349266号公报另一方面，分离后的键合衬底依然保持晶片形状，如果通过蚀刻或抛光等的方法 去除由该分离导致的残留在表面的缺陷等，就可以将它再次用于另一 SOI衬底的制造。像这样，在反复使用键合衬底的情况下，有由离子的照射工序或键合衬底的分离 时的热历史等导致的使氧化诱生层错(OSF)等氧缺陷增大的问题。在使用氧缺陷增大了的 键合衬底制造SOI衬底时，其半导体特性大幅度退化。另外，在离子照射工序中，有时在电极或反应室等中含有的重金属等杂质元素被 添加到键合衬底，该杂质元素与氧缺陷同样地会影响到半导体特性。

发明内容
鉴于上述问题，公开的发明的一个方式的目的之一在于抑制因反复使用键合衬底 而产生在该键合衬底中的缺陷。公开的发明的一个方式是对于在通过离子注入剥离法形成SOI衬底时分离的键 合衬底，在氩气氛中进行第一热处理，然后在氧和氮的混合气氛中进行第二热处理，以形成 再生键合衬底，并且再次使用再生键合衬底作为离子注入剥离法中的键合衬底。以下进行 更详细的说明。公开的发明的一个方式是一种SOI衬底的制造方法，包括第一工序，即将加速的 离子照射到键合衬底来在键合衬底中形成脆化区域；第二工序，即隔着绝缘层贴合键合衬 底和支撑衬底；第三工序，即在脆化区域中分离键合衬底来在支撑衬底上隔着绝缘层形成半导体层；以及第四工序，即对于在脆化区域中分离的键合衬底，在氩气氛中进行第一热处 理，然后在氧和氮的混合气氛中进行第二热处理，以形成再生键合衬底，其中再次使用再生 键合衬底作为第一工序中的键合衬底。在上述结构中，还可以在反复进行η次(η :2以上的自然数)的第一工序至第三工 序之后进行第四工序。另外，在上述结构中，还可以将在第二热处理中形成在再生键合衬底 表面的氧化膜用作与支撑衬底贴合时的绝缘层。另外，还可以在所述第三工序和所述第四工序之间具有对在脆化区域中分离的键 合衬底的表面进行抛光的工序。
在上述结构中，第二热处理中的氧浓度优选低于5vol. %。另外，第二热处理的气 氛优选为除了氧和氮以外还包含氯的气氛。公开的发明的一个方式是一种SOI衬底的制造方法，包括第一工序，即对于键合 衬底，在氩气氛中进行第一热处理，然后在氧和氮的混合气氛中进行第二热处理；第二工 序，即将加速的离子照射到键合衬底来在键合衬底中形成脆化区域；第三工序，即隔着绝缘 层贴合键合衬底和支撑衬底；以及第四工序，即在脆化区域中分离键合衬底来在支撑衬底 上隔着绝缘层形成半导体层，其中在进行1次的第一工序之后，反复进行η次(η 2以上的 自然数)的第二工序至第四工序。另外，在本说明书等中，“S0I衬底”这一词的概念包括隔着绝缘层设置有硅以外的 半导体层的衬底。就是说，在本说明书等中，用来制造SOI衬底的键合衬底包括由硅材料构 成的衬底以外的衬底。根据公开的发明的一个方式，可以形成减少了氧缺陷或杂质元素的再生键合衬 底，从而可以提高使用该衬底制造的SOI衬底的特性。另外，因为可以抑制键合衬底的特性 退化，所以键合衬底的反复使用次数增高。由此，可以进一步抑制SOI衬底的制造成本。像这样，根据公开的发明的一个方式，可以抑制因反复使用键合衬底而产生在该 键合衬底中的缺陷。


图IA至IE是示出SOI衬底的制造方法的一个例子的截面图；图2是示出再生键合衬底的制造工序的流程图的图；图3Α至3Ε是示出再生键合衬底的制造工序的一个例子的截面图；图4Α、4Β_1至4Β_3和图4C至4Ε是示出SOI衬底的制造方法的一个例子的截面 图；图5Α-1至5Α-2、5Β-1至5Β-3和图5C至5Ε是示出SOI衬底的制造方法的一个例 子的截面图。
具体实施例方式以下，参照附图对实施方式进行详细说明。但是，本发明不局限于以下所示的实施 方式中记载的内容，所属技术领域的普通技术人员可以很容易地理解一个事实就是其方式 及详细内容在不脱离本说明书等中公开的发明的宗旨及其范围的情况下可以被变换为各 种各样的形式。此外，可以适当地组合根据不同的实施方式的结构来实施。而且，在以下说明的发明的结构中，对相同的部分或具有同样的功能的部分使用相同的附图标记，而省略其重复说明。实施方式1在本实施方式中，对SOI衬底的制造方法的一例，参照附图进行说明。具体而言， 参照图IA至IE说明SOI衬底的制造工序，并且参照图2和图3A至3E说明 < 再生键合衬 底的形成工序〉。<S0I衬底的制造工序>首先，准备支撑衬底100和键合衬底110(参照图1A、图1B)。作为支撑衬底100，可以使用由绝缘体构成的衬底。具体而言，可举出用于电子工 业的各种玻璃衬底诸如铝硅酸盐玻璃、铝硼硅酸盐玻璃、钡硼硅酸盐玻璃等、石英衬底、陶 瓷衬底、蓝宝石衬底。另外，在上述玻璃衬底中，通过使其包含的氧化钡(BaO)的量大于其 包含的硼酸，可以获得更实用的耐热玻璃。因此，优选使用其包含的BaO的量大于其包含的 B2O3的玻璃衬底。在本实施方式中，说明使用玻璃衬底作为支撑衬底100的情况。通过使 用可实现大面积化且廉价的玻璃衬底作为支撑衬底100，可以实现低成本化。作为键合衬底110，例如可以使用由第14族元素构成的单晶半导体衬底诸如单晶 硅衬底、单晶锗衬底、单晶硅锗衬底等。此外，也可以使用诸如砷化镓、磷化铟等的化合物 半导体衬底。作为市场上出售的硅衬底，典型的是直径为5英寸(125mm)、直径为6英寸 (150mm)、直径为8英寸(200mm)、直径为12英寸(300mm)、直径为16英寸(400mm)的圆形 的硅衬底。注意，键合衬底110的形状不局限于圆形，例如也可以加工为矩形等而使用。此 夕卜，可以通过CZ(提拉)法及FZ(浮区)法制造键合衬底110。接着，在离键合衬底110的表面有预定的深度处形成脆化区112。然后，隔着绝缘 层114贴合支撑衬底100和键合衬底110(参照图1C)。在上述结构中，可以通过对键合衬底110照射具有动能的氢等的离子来形成脆化 区 112。此外，可以使用氧化硅膜、氧氮化硅膜、氮化硅膜、氮氧化硅膜等的绝缘层的单层 或叠层形成绝缘层114。可以通过热氧化法、CVD法、溅射法等形成这些膜。注意，在本说明书等中，氧氮化物指的是在其组成上氧含量(原子数)多于氮含量 的物质，例如，氧氮化物包含50原子％以上且70原子％以下的氧；0. 5原子％以上且15原 子％以下的氮；25原子％以上且35原子％以下的硅；以及0. 1原子％以上且10原子％以下 的氢。另外，氮氧化物指的是在其组成上氮含量(原子数)多于氧含量的物质，例如，氮氧 化物包含5原子％以上且30原子％以下的氧；20原子％以上且55原子％以下的氮；25原 子％以上且35原子％以下的硅；以及10原子％以上且30原子％以下的氢。但是，上述范 围是为当利用卢瑟福背散射光谱学法(RBS :Rutherford Backscattering Spectrometry) 或氢前方散射法(HFS :Hydrogen Forward Scattering)来测定时的范围。此外，结构元素 的含有比率的总和不超过100原子％。接着，通过进行热处理等在脆化区112中将键合衬底110分离为半导体层116与 分离后的键合衬底200，而在支撑衬底100上形成半导体层116(参照图1D)。通过进行再生 工序，使分离后的键合衬底200成为再生键合衬底，而可以再利用该再生键合衬底。另外， 因为在分离后的键合衬底200的表面存在有起因于脆化区域112等的缺陷，所以优选在进行再生工序之前去除这些缺陷。由此，可以在更优选的状态下进行再生工序。作为去除的 方法，有蚀刻处理、CMP等的抛光处理。在进行热处理的情况下，通过进行该热处理使所添加的元素析出到形成在脆化区 112的微小的孔中，而使微小的孔的内部的压力升高。由于压力的升高而在脆化区112中产 生裂缝，因此键合衬底110沿着脆化区112分离。因为绝缘层114是与支撑衬底100接合 着的，所以在支撑衬底100上残留有从键合衬底110分离的单晶半导体层116。然后，通过进行半导体层116的表面处理等，形成平坦的半导体层118 (参照图 1E)。作为表面处理，例如有激光的照射处理、蚀刻处理、CMP等抛光处理。通过上述工序，可以获得在支撑衬底100上隔着绝缘层114设置有半导体层118 的SOI衬底。<再生键合衬底的形成工序>
以下，参照图2和图3A至3E说明分离后的键合衬底200的再生工序。作为再生工序，可以对分离后的键合衬底200进行第一热处理及第二热处理。可以在氩气氛中进行第一热处理。作为第一热处理条件的一个例子，可以采用如 下条件将热处理的气氛设定为相对于引入的气体包含90vol. %以上且100vol. %以下的 氩气氛；将热处理温度设定为1150°C以上且1300°C以下；将热处理时间设定为30分钟以 上且960分钟以下，或者30分钟以上且240分钟以下。另外，还可以在氢气氛或氢与氩的 混合气氛中进行热处理。当在氢与氩的混合气氛中进行热处理时，例如，只要将热处理的气 氛设定为相对于引入的气体包含4vol. %的氢，即可。通过在氩气氛中对分离后的键合衬底200进行热处理(第一热处理)，可以溶解键 合衬底200中的氧析出物来促进氧的外扩散，以便降低键合衬底200中的氧来形成无缺陷 层(DZ层)。由此，即使在SOI衬底的制造工序中反复使用该键合衬底200，也可以抑制在 键合衬底200中产生氧化感应叠层缺陷(OSF)。可以在氧与氮的混合气氛中进行第二热处理。作为第二热处理条件的一个例子， 可以采用如下条件将热处理的气氛设定为相对于引入的气体包含Ivol. %至25vol. % (优选为低于5vol. 的氧的混合气氛；将热处理温度设定为1150°C以上且1300°C以下； 将热处理时间设定为30分钟以上且240分钟以下。在此情况下，可以在键合衬底200的表 面形成氧化膜。另外，如果增加相对于引入的气体的氧的比率，虽然形成在表面的氧化膜的 生长速度增高，但是却有不容易去除键合衬底200中的氧的倾向。另外，该氧化膜有时包含 氮原子。另外，还可以在氧、氮和卤素(如氟、氯等)的混合气氛中进行第二热处理。作为 该情况下的第二热处理条件的一个例子，可以采用如下条件将热处理的气氛设定为在氧 与氮的混合气氛中相对于氧引入有Ivol. %至10vol. %的氯化氢(HCl)；将热处理温度设 定为1150°C以上且1300°C以下；将热处理时间设定为30分钟以上且240分钟以下。在此 情况下，可以在键合衬底200的表面形成具有氯原子的氧化膜。通过在氧与氮的混合气氛中对键合衬底200进行热处理(第二热处理)，可以促进 键合衬底200中的氧的外扩散，以便降低键合衬底200中的氧。另外，通过进行第二热处理 而形成在键合衬底200表面的氧化膜用作键合衬底200中含有的杂质元素(如铜、铁、镍等 金属元素、这些的金属硅化物等)的吸杂位置。因此，通过进行第二热处理，可以在促进键合衬底200中的氧的外扩散的同时，降低键合衬底200中含有的杂质元素。另外，当在氧与氮的混合气氛中进行第二热处理时，通过将相对于引入的气体的 氧浓度设定为低于5vol. %，可以促进外扩散。另外，通过使因为第二热处理而形成在键合衬底200表面的绝缘层包含氯原子， 可以获得将重金属等杂质元素固定于该氧化膜的效果。优选地是，如图2所示那样组合第一热处理和第二热处理来进行本实施方式中的 再生工序。以下，说明组合第一热处理和第二热处理来进行再生工序的效果。 当在键合衬底200中含有金属杂质(如铜、铁、镍等金属杂质)的状态或金属杂质 130附着于键合衬底200表面的状态下(参照图3A)在氩气氛中进行热处理(第一热处理) 时，因为热处理而使这些金属杂质130扩散到键合衬底200中(参照图3B)，并且在冷却键 合衬底200时该金属杂质130析出于键合衬底200的表面附近。另外，在将硅用作键合衬 底200时，有该金属的硅化物132形成在键合衬底200表面的问题(参照图3C)。即使在上述情况下，也可以通过与第一热处理组合地进行第二热处理而将在进行 第一热处理时形成在键合衬底200表面及其附近的金属杂质等杂质元素吸杂到在进行第 二热处理时形成在键合衬底200表面的氧化膜134中(参照图3D)。然后，通过去除氧化膜 134，可以形成再生键合衬底136 (参照图3E)。另外，虽然在图3A至3E中示出去除形成在键合衬底200表面的氧化膜134的情 况，但是还可以将氧化膜134用作与支撑衬底100贴合时的绝缘层114。像这样，通过组合第一热处理和第二热处理，可以由第二热处理抑制因为第一热 处理而产生的问题。尤其是在对分离后的键合衬底200进行抛光处理的情况下，因为金属 杂质等杂质元素附着于键合衬底200表面的可能性高，所以组合第一热处理和第二热处理 是有效的。另外，在组合第一热处理和第二热处理的情况下，优选在进行第一热处理之后进 行第二热处理。这是因为如下缘故如果在键合衬底200中存在有起因于氧的微小缺陷的状态下 在氧与氮的混合气氛中进行热处理(第二热处理)，就有以微小缺陷作为核而在键合衬底 200中产生OSF的忧虑。通过在氧与氮的混合气氛中进行热处理(第二热处理)之前，在氩气氛中进行热 处理(第一热处理)，可以在降低了在键合衬底200中含有的微小缺陷的状态下进行第二处 理。由此，可以由第二热处理抑制在键合衬底200中产生0SF。像这样，通过在进行第一热处理之后进行第二热处理，可以在有效地促进键合衬 底200中的氧的外扩散的同时，抑制在键合衬底中产生0SF，并且降低在键合衬底200中含 有的杂质元素。另外，通过在进行第一热处理之后进行第二热处理而对在进行第一热处理时形成 在键合衬底200表面及其附近的杂质元素进行吸杂，与在氩气氛中在进行热处理之后通过 抛光键合衬底200的表面而去除杂质元素的情况相比，可以增加键合衬底200的再利用次 数。另外，通过将在进行第二热处理时形成在键合衬底200表面的氧化膜134用作与支撑 衬底100贴合时的绝缘层114，可以简化制造工序。如上所述，通过对分离后的键合衬底200进行第一热处理和第二热处理，可以形成降低了氧缺陷和杂质元素的再生键合衬底。另外，虽然在本实施方式中示出作为再生工序至少进行第一热处理和第二热处理的情况，但是本发明不局限于此。既可在进行第二热处理后进行抛光处理，又可在第一热处 理与第二热处理之间进行抛光处理。另外，在键合衬底200中的起因于氧的微小缺陷少的 情况下，既可调换第一热处理和第二热处理的顺序，又可只进行第二热处理而省略第一热 处理。另外，在附着于键合衬底200的金属元素为少量的情况下，还可以只进行第一热处理 而省略第二热处理。在只进行第一热处理的情况下，优选在进行第一热处理之后对键合衬 底200的表面进行抛光处理。<再生键合衬底的使用方法>如上所述那样形成的再生键合衬底136可以与通常的键合衬底同样地使用。就是 说，可以将再生键合衬底136用作图IA至IE中的键合衬底110来制造SOI衬底。由此，可 以抑制SOI衬底的制造成本。其详细情况可以参照上述<S0I衬底的制造工序>。另外，因为通过上述再生工序而获得的再生键合衬底136在从其表面到预定的区 域(如ΙΟΟμπι)形成有无缺陷层(DZ层)，所以能够耐受多次的SOI衬底的制造工序。因 此，优选在反复进行η次(η:2以上的自然数)的SOI衬底的制造工序之后进行再生工序。 由此，可以降低再生工序的次数，而实现SOI衬底的制造成本的降低，并抑制起因于热历史 的键合衬底的退化(破裂、缺口等)。另外，因为在包含氧的气氛中进行上述再生工序中的第二热处理，所以如上所述 那样，在再生键合衬底136的表面形成有氧化膜134。因此，还可以将该氧化膜134用作与 支撑衬底100贴合时的绝缘层114。在此情况下，可以省略绝缘层114的形成工序，从而抑 制制造成本。当然，还可以去除上述氧化膜。本实施方式所示的结构可以与其他实施方式所示的结构适当地组合而使用。实施方式2在本实施方式中，说明SOI衬底的制造方法的另一例子。虽然在上述实施方式中详细说明了分离后的键合衬底的再生处理，但是还可以对 未使用的键合衬底进行该再生处理。在此情况下，可以去除键合衬底的污染物质并降低缺 陷，从而可以进一步提高制造的SOI衬底的特性。另外，因为可以降低键合衬底中的氧并在 直到键合衬底的预定的深度的区域中形成DZ层，所以与未处理的键合衬底相比可以抑制 OSF的生长，并增加键合衬底的反复使用次数。另外，该处理是不涉及键合衬底的再生的处 理，从而可以简单地称为“热处理”来代替“再生处理”。该热处理的详细情况与上述实施方式中的 < 再生键合衬底的形成工序 > 相同，因 此只要参照与此对应的记载，既可。另外，关于使用通过该热处理而形成的键合衬底制造 SOI衬底的情况，只要参照<S0I衬底的制造工序 > 的记载，即可。另外，通过上述热处理而获得的键合衬底能够耐受多次的SOI衬底的制造工序。 因此，优选在反复进行η次(η:2以上的自然数)的SOI衬底的制造工序之后进行再生工 序。再生工序的详细情况可以参照〈再生键合衬底的形成工序〉。在此情况下，还可以实现 SOI衬底的制造成本的降低，并抑制起因于热历史的键合衬底的退化(破裂、缺口等)。另外，因为是在包含氧的气氛中进行第二热处理，所以还可以将通过该热处理而 形成的氧化膜用作与支撑衬底贴合时的绝缘层。在此情况下，可以省略绝缘层的形成工序，从而可以抑制制造成本。当然，还可以去除上述氧化膜。另外，还可以使上述氧化膜包含氯、氟等卤素。例如，在要使上述氧化膜包含氯时， 只要在包含氧、氮和氯的气氛中进行第二热处理，即可。像这样，通过使氧化膜包含卤素，可 以获得固定重金属等杂质元素并抑制带给半导体特性的负面影响的效果。本实施方式所示的结构可以与其他实施方式所示的结构适当地组合而使用。实施方式3
<S0I衬底的制造工序>在本实施方式中，参照

SOI衬底的制造方法的一个例子。另外，省略与上 述实施方式1及2重复的部分的说明，而详细说明不同的部分。<第一方式>首先，参照图4A、4B_1至4B_3和图4C至4E说明根据第一方式的制造方法。首先，准备支撑衬底100(参照图4A)。作为支撑衬底100，可以使用用于液晶显示 装置等的具有透光性的玻璃衬底。作为玻璃衬底，可以使用其应变点为580°C以上(优选为 600°C以上)的衬底。此外，玻璃衬底优选为无碱玻璃衬底。作为无碱玻璃衬底，例如使用 铝硅酸盐玻璃、铝硼硅酸盐玻璃、钡硼硅酸盐玻璃等的玻璃材料。注意，作为支撑衬底100，除了使用玻璃衬底之外，还可以使用陶瓷衬底、石英衬底 或蓝宝石衬底等由绝缘体构成的绝缘衬底、由硅等半导体材料构成的半导体衬底、由金属 或不锈钢等导体构成的导电衬底等。接着，准备键合衬底110(参照图4B-1)。作为键合衬底110，例如可以使用由硅、 锗、硅锗、碳化硅等的第14族元素构成的单晶半导体衬底。对键合衬底110的尺寸没有限制，但是例如可以使用直径为8英寸(200mm)、12英 寸(300mm)、18英寸(450mm)的半导体衬底。另外，还可以将圆形半导体衬底加工为矩形来使用。接着，将绝缘层114形成于键合衬底110(参照图4B-2)。例如，绝缘层114可以使用氧化硅膜、氧氮化硅膜、氮化硅膜、氮氧化硅膜等。通过 热氧化法、CVD法或溅射法等，可以形成这些膜。此外，在通过使用CVD法形成绝缘层114的 情况下，从生产率的观点来看，将使用四乙氧基硅烷(简称TE0S，化学式=Si(OC2H5)4)等的 有机硅烷而制造的氧化硅膜用作绝缘层114是优选的。在本实施方式中，通过对键合衬底110进行热氧化处理，形成绝缘层114 (这里，相 当于氧化硅膜)。优选在氧化气氛中添加卤素进行热氧化处理。例如，通过在添加有氯(Cl) 的氧化气氛中对键合衬底110进行热氧化处理，可以形成HCl氧化的绝缘层114。因此，绝 缘层114成为包含氯原子的膜。另外，虽然在本实施方式中，绝缘层114采用单层结构，但是也可以采用叠层结 构。另外，在贴合时没有特别的问题等的不需要设置绝缘层114的情况下，也可以采用不设 置绝缘层114的结构。接着，通过将离子照射到键合衬底110，形成脆化区域112 (参照图4B-3)。更具体 地说，通过照射由利用电场进行加速的离子构成的离子束，在离键合衬底110的表面有预 定深度的区域中形成脆化区域112。形成脆化区域112的深度可以根据离子束的加速能量 和离子束的入射角控制。就是说，脆化区域112形成在与离子平均侵入深度相同程度的深度的区域中。这里，形成脆化区域112的深度优选在键合衬底110的整个表面上为均勻。另外，从键合衬底110分离的半导体层的厚度取决于形成脆化区域112的深度。形 成脆化区域112的深度为离键合衬底110的表面有50nm以上且1 μ m以下，优选为50nm以 上且300nm以下的深度。
在将离子添加到键合衬底110时，可以使用离子注入装置或离子掺杂装置。在离 子注入装置中，激发源气体来产生离子种，并对所产生的离子种进行质量分离，而将具有预 定质量的离子种照射到被处理物。在离子掺杂装置中，激发工艺气体来产生离子种，并不对 所产生的离子种进行质量分离而将其照射到被处理物。注意，在具备质量分离装置的离子 掺杂装置中，也可以与离子注入装置同样，进行有质量分离的离子照射。例如，可以以下面的条件进行使用离子掺杂装置时的脆化区域112的形成工序。·加速电压IOkV以上且IOOkV以下(优选为30kV以上且80kV以下)·剂量 1 X IO1Vcm2 以上且 4X 1016/cm2 以下 射束电流密度2 μ A/cm2以上(优选为5 μ A/cm2以上、更优选为10 μ A/cm2以上)在使用离子掺杂装置的情况下，可以使用包含氢的气体作为源气体。通过使用该 气体，可以产生H\H2+、H3+作为离子种。在使用氢气体作为源气体的情况下，优选多照射 Η3+。具体地说，使离子束包含相对于H+、Η2+、H3+的总量的70%以上的H3+离子。此外，更优 选将H3+离子的比例设定为80%以上。如此，通过提高H3+的比例，可以使脆化区域112以 lX102°atomS/Cm3以上的浓度包含氢。由此，容易进行在脆化区域112中的分离。此外，通 过照射多量的H3+离子，与照射Η+』/时相比，可以在短时间内形成脆化区域112。另外，因 为可以通过使用H3+而使离子的平均侵入深度变浅，所以可以在浅的区域中形成脆化区域 112。在使用离子注入装置的情况下，优选通过质量分离来照射H3+离子。当然，也可以 照射h+、H2+。但是，在使用离子注入装置的情况下，因为是选择离子种来照射，所以与使用离 子掺杂装置时相比，有时离子照射的效率会降低。作为离子照射工序的源气体，除了使用包含氢的气体以外，还可以使用选自氦或 氩等稀有气体、以氟气体或氯气体为代表的卤素气体、氟化合物气体(例如，BF3)等卤素化 合物气体中的一种或多种气体。在作为源气体使用氦的情况下，通过不进行质量分离，可以 产生He+离子的比例高的离子束。通过使用这种离子束，可以效率好地形成脆化区域112。此外，也可以通过将离子照射工序分为多次进行，来形成脆化区域112。在此情况 下，既可以使用不同的源气体照射离子，又可以使用相同的源气体。例如，可以在使用稀有 气体作为源气体进行离子照射之后，使用包含氢的气体作为源气体进行离子照射。此外，也 可以首先使用卤素气体或者卤素化合物气体进行离子照射，接着，使用包含氢的气体进行 离子照射。接着，贴合支撑衬底100与键合衬底110 (参照图4C)。具体地说，隔着绝缘层114 贴合支撑衬底100与键合衬底110。在使支撑衬底100的表面与绝缘层114的表面接触之 后，进行加压处理，以实现支撑衬底100与键合衬底110的贴合。作为贴合的机理，被认为 是由范德华力实现贴合的机理、由氢键实现贴合的机理等。优选地是，在贴合键合衬底110与支撑衬底100之前，至少对形成在键合衬底110 上的绝缘层114与支撑衬底100中的一方进行等离子体处理。通过对绝缘层114与支撑衬底100中的至少一方进行等离子体处理，可以增加亲水基并且提高平坦性。其结果是，可以 提高键合衬底110与支撑衬底100的接合强度。这里，在使用电容耦合等离子体时，对真空状态的反应室引入惰性气体(如Ar气 体)，并且使用通过将高频电压施加到设置有被处理衬底(如支撑衬底100或键合衬底 110)的电极和与其对置的电极之间而产生的等离子体，来进行等离子体处理。因为在等离 子体中存在有电子和Ar的阳离子，并且在被处理衬底的表面产生有自偏压，所以Ar的阳离 子在被处理衬底一侧被加速。通过加速的Ar的阳离子碰撞到支撑衬底100的表面，支撑衬 底100的表面受到溅射蚀刻。此时，支撑衬底100的表面的凸部被优先溅射蚀刻，这样可以 提高该支撑衬底100表面的平坦性。另外，还可以由加速的Ar的阳离子去除支撑衬底100 的有机物等杂质来使支撑衬底活化。另外，还可以对真空状态的反应室引入惰性气体和反 应气体(如O2气、N2气)，并且使用通过施加高频电压而产生的等离子体，来进行等离子体 处理。在引入反应气体的情况下，可以修复因支撑衬底100的表面受到溅射蚀刻而产生的 缺陷。在本实施方式中，使用氩气进行电感耦合等离子体(ICP =Inductively Coupled Plasma)方式的等离子体处理。采用如下氩等离子体的具体条件，即可ICP电力为100至 3000W ；压力为 0. 1 至 5. OPa ；气体流量为 5 至 2000sccm ；RF 偏压为 IOOff (0. 6Iff/cm2)。优选地是，在贴合键合衬底110与支撑衬底100之后，通过对被贴合的键合衬底 110与支撑衬底100进行热处理，来加强贴合。需要将此时的加热温度设定为不使脆化区 域112中的分离进展的温度。例如，可以将其温度设定为小于400°C，优选设定为300°C以 下。对加热处理时间没有特别的限制，可以根据处理时间和贴合强度的关系，适当地设定适 合的条件即可。例如，可以进行200°C且2小时的热处理。另外，也可以通过对涉及贴合的 区域照射微波等，来只对该区域进行局部性的加热。在没有贴合强度的问题时，可以省略上 述热处理。接着，在脆化区域112中将键合衬底110分离为半导体层116和键合衬底200 (参 照图4D)。优选进行热处理来分离键合衬底110。至于该热处理的温度，可以将支撑衬底 100的耐热温度作为基准。例如，当使用玻璃衬底作为支撑衬底100时，热处理的温度优选 为400°C以上且750°C以下。但是，根据玻璃衬底的耐热性而不局限于此。注意，在本实施 方式中以600°C进行2小时的加热处理。通过进行如上述那样的加热处理，使形成在脆化区域112中的微小的空孔的体积 发生变化，而在脆化区域112中产生裂缝。其结果是，键合衬底110沿脆化区域112分离。 由此，从键合衬底110分离的半导体层116残留在支撑衬底100上。另外，通过该热处理， 涉及贴合的界面被加热，因此在该界面上形成共价键，结果可以进一步提高贴合力。在如上所述形成的半导体层116的表面存在有由分离工序或离子照射工序引起 的缺陷，并且，其平坦性受到损害。因此，优选进行减少半导体层116的缺陷的处理或提高 半导体层116的表面的平坦性的处理。在本实施方式中，例如，通过对半导体层116照射激光，来实现半导体层116的缺 陷的减少或平坦性的提高。通过将激光照射到半导体层116，溶化半导体层116，然后通过 冷却、固化来减少缺陷，而可以获得提高了表面的平坦性的单晶半导体层。另外，还可以进行将单晶半导体层的厚度减薄的薄膜化工序。作为单晶半导体层112的薄膜化，使用干蚀刻处理和湿蚀刻处理中的一方或者组合双方的蚀刻处理即可。例 如，在半导体层由硅构成的情况下，可以通过使用SF6和O2作为工艺气体的干蚀刻处理，来 使半导体层减薄。
通过上述工序，可以在支撑衬底100上形成半导体层118(参照图4E)。另外，虽然在本实施方式中示出在照射激光之后进行蚀刻处理的情况，但是本发 明的一个方式不局限于此，既可在照射激光之前进行蚀刻处理，又可在照射激光前后进行 蚀刻处理。另外，虽然在本实施方式中使用激光实现缺陷的减少和平坦性的提高，但是本发 明的一个方式不局限于此。还可以采用热处理等其他方法来实现缺陷的减少和平坦性的提 高。另外，如果不需要进行缺陷降低处理，就可以只采用蚀刻处理等的平坦性提高处理。通过进行再生工序，使分离后的键合衬底200成为再生键合衬底，而可以再利用 该再生键合衬底。另外，因为在分离后的键合衬底200的表面存在有起因于脆化区域112 等的缺陷，所以优选在进行再生工序之前去除这些缺陷。由此，可以在更优选的状态下进行 再生工序。作为去除的方法，有蚀刻处理、CMP等的抛光处理。〈第二方式〉以下，参照图5A-1至5A-2、5B-1至5B-3和图5C至5E说明涉及第二方式的制造 方法。第二方式与第一方式的不同点在于在支撑衬底上形成绝缘层101。因此，以下主要 对这一点进行说明。首先，准备支撑衬底100(参照图5A-1)，在该支撑衬底上形成绝缘层101(图 5A-2)。至于支撑衬底100，可以参照图4A。对绝缘层101的形成方法没有特别的限制，但是例如可以使用溅射法、等离子体 CVD法等。由于绝缘层101为具有涉及贴合的表面的层，所以优选将绝缘层101形成为其表 面具有高平坦性。绝缘层101可以由选自氧化硅、氮化硅、氧氮化硅、氮氧化硅、氧化铝、氮 化铝、氧氮化铝、氮氧化铝等中的一种或多种的材料形成。例如，在使用氧化硅形成绝缘层 101时，通过使用有机硅烷气体并利用化学气相淀积法形成绝缘层，可以获得平坦性极为优 良的绝缘层101。另外，在本实施方式中，绝缘层101具有单层结构，但是还可以采用叠层结 构。接着，准备键合衬底110，在键合衬底110的表面形成绝缘层114，并且通过对键合 衬底110照射离子来形成脆化区域112 (参照图5B-1至5B-3)。因为图5B-1至5B-3可以 与图4B-1至4B-3同样地进行，所以省略详细的说明。接着，贴合支撑衬底100与键合衬底110 (参照图5C)。具体地说，隔着绝缘层101 及114贴合支撑衬底100与键合衬底110。在使绝缘层101的表面与绝缘层114的表面接 触之后，进行加压处理，以实现支撑衬底100与键合衬底110的贴合。另外，优选在贴合键合衬底110与支撑衬底100之前，对键合衬底110或形成在键 合衬底110上的绝缘层114、支撑衬底100或形成在支撑衬底100上的绝缘层101进行表面 处理。通过进行表面处理，可以提高键合衬底110和支撑衬底100的接合界面的接合强度。作为表面处理，可以举出湿处理、干处理或湿处理和干处理的组合。也可以组合不 同的湿处理或不同的干处理而进行表面处理。作为湿处理，可举出使用臭氧水的臭氧处理(臭氧水清洗)、兆频超声波清洗或二流体清洗(将纯水和添加有氢的水等的功能性水与氮等的载流子气体一起喷射的方法) 等。作为干处理，可举出紫外线处理、臭氧处理、等离子体处理、偏压施加等离子体处理或自 由基处理等。通过对被处理体(单晶半导体衬底、形成在单晶半导体衬底上的绝缘层、支撑 衬底或形成在支撑衬底上的绝缘层)进行上述那样的表面处理来发挥提高被处理体表面 的亲水性及清洁性的效果。其结果是，可以提高衬底之间的接合强度。湿处理对去除附着到被处理体表面的大的尘屑等有效。而干处理对去除或分解附 着到被处理体表面的有机物等的小的尘屑有效。在此，通过在对被处理体进行紫外线处理 等的干处理之后进行清洗等的湿处理，可以使被处理表面清洁化及亲水化，并能抑制被处 理体表面的水印(water mark)，所以是优选的。
或者，优选进行使用臭氧或单态氧等的处于活性状态的氧的表面处理。借助于臭 氧或单态氧等的处于活性状态的氧，可以有效地去除或分解附着到被处理体表面的有机 物。另外，通过对于臭氧或单态氧等的处于活性状态的氧组合利用包括紫外线中的低于 200nm的波长的光的处理，可以更有效地去除附着到被处理体表面的有机物。下面进行具体 的说明。例如，通过在包含氧的气氛下照射紫外线，进行被处理体的表面处理。通过在包含 氧的气氛下照射包括紫外线中的低于200nm的波长的光和包括紫外线中的200nm以上的波 长的光，可以生成臭氧和单态氧。此外，通过照射包括紫外线中的低于ISOnm的波长的光， 可以生成臭氧和单态氧。以下示出通过在包含氧的气氛下照射包括低于200nm的波长的光及包括200nm以 上的波长的光，来发生的反应的例子。02+hv ( λ 禪)—0 (3P) +0 (3P)... (1)O(3P)+O2 — O3…(2)03+hv ( λ 2nm) — 0 (1D) +O2- (3)在上述反应式(1)中，通过在包含氧(O2)的气氛下照射包括低于200nm的波 长U1Mi)的光(hv)，生成基态的氧原子(0(3P))。接着，在反应式(2)中，基态的氧原子 (O(3P))和氧(O2)起反应而生成臭氧(O3)。而且，通过在反应式(3)中，在包含所生成的臭 氧(O3)的气氛下照射包括200nm以上的波长(λ 2nm)的光，生成激发态的单态氧0 (1D)。通 过在包含氧的气氛下照射包括紫外线中的低于200nm的波长的光，生成臭氧，并通过照射 包括200nm以上的波长的光，分解臭氧来生成单态氧。例如可以通过在包含氧的气氛下照 射低压汞灯(X1 = 185nm, A 2 = 254nm)进行上述表面处理。此外，以下示出在包含氧的气氛下照射包括低于ISOnm的波长的光发生的反应的 例子。 02+hv ( λ 3nm) — 0 (1D) +0 (3P)... (4)O(3P)+O2 — O3…(5)03+hv ( λ 3nm) — 0 (1D) +O2- (6)在上述反应式(4)中，通过在包含氧(O2)的气氛下照射包括低于ISOnm的波长 (λ3ηπι)的光，生成激发态的单态氧O(1D)和基态的氧原子(O(3P))。接着，在反应式(5)中， 基态的氧原子(O(3P))和氧(O2)起反应来生成臭氧(O3)。在反应式(6)中，通过在包含所 生成的臭氧(O3)的气氛下照射包括低于ISOnm的波长(λ 的光，生成激发态的单态氧和氧。通过在包含氧的气氛下照射包括紫外线中的低于180nm的波长的光，生成臭氧，并通 过分解臭氧或氧来生成单态氧。例如，可以通过在包含氧的气氛下照射Xe受激准分子UV 灯进行上述那样的表面处理。可以利用包括低于200nm的波长的光来切断附着到被处理体表面的有机物等的 化学键，并可以利用臭氧或单态氧来对附着到被处理体表面的有机物及被切断化学键的有 机物等进行氧化分解而去除。通过进行上述那样的表面处理，可以进一步提高被处理体表 面的亲水性及清洁性，而实现优良的接合。在第二方式中，说明了在贴合支撑衬底100与键合衬底110之前进行表面处理的 情况，但是本发明的一个方式不局限于此，既可进行在第一方式中说明的等离子体处理来 代替表面处理，又可组合表面处理和等离子体处理。另外，在第一方式中，既可进行在第二 方式中说明的表面处理来代替等离子体处理，又可组合表面处理和等离子体处理。接着，在脆化区域112中将键合衬底110分离为半导体层116和键合衬底200 (参 照图5D)。由此，半导体层116残留在支撑衬底100上。然后，通过对半导体层116进行缺 陷降低处理或表面平坦性提高处理等，可以在支撑衬底100上形成半导体层118(参照图 5E)。因为图5D至5E可以与图4D至4E同样地进行，所以省略详细的说明。通过进行再生工序，使分离后的键合衬底200成为再生键合衬底，而可以再利用 该再生键合衬底。另外，因为在分离后的键合衬底200的表面存在有起因于脆化区域112 等的缺陷，所以优选在进行再生工序之前去除这些缺陷。由此，可以在更优选的状态下进行 再生工序。作为去除的方法，有蚀刻处理、CMP等的抛光处理。根据公开的发明的一个方式，可以形成减少了氧缺陷或杂质元素的再生键合衬 底，从而可以提高使用该衬底制造的S0I衬底的特性。另外，因为可以抑制键合衬底的特性 退化，所以键合衬底的反复使用次数增高。由此，可以进一步抑制S0I衬底的制造成本。像这样，根据公开的发明的一个方式，可以抑制因反复使用键合衬底而产生在该 键合衬底中的缺陷。本说明书根据2009年4月22日在日本专利局受理的日本专利申请编号 2009-104203而制作，所述申请内容包括在本说明书中。
权利要求
一种SOI衬底的制造方法，包括第一工序，即将离子照射到键合衬底来在所述键合衬底中形成脆化区域；第二工序，即隔着绝缘层贴合所述键合衬底和支撑衬底；第三工序，即在所述脆化区域中分离所述键合衬底来在所述支撑衬底上隔着所述绝缘层形成半导体层；以及第四工序，即在氩气氛中对在所述脆化区域中分离的所述键合衬底进行第一热处理，然后在氧和氮的混合气氛中进行第二热处理，以形成再生键合衬底，其中，再次使用所述再生键合衬底作为所述第一工序中的键合衬底。
2.根据权利要求1所述的S0I衬底的制造方法，其中，在反复进行n次的所述第一工序 至所述第三工序之后进行所述第四工序，并且n为大于或等于2的自然数。
3.根据权利要求1所述的S0I衬底的制造方法，其中，将在所述第二热处理中形成在所 述再生键合衬底表面上的氧化膜用作在所述第二工序中与支撑衬底贴合的绝缘层。
4 根据权利要求1所述的S0I衬底的制造方法，其中，所述第二热处理中的氧浓度低于 5体积％。
5.根据权利要求1所述的S0I衬底的制造方法，其中，所述第二热处理期间的气氛为除 了氧及氮以外还包含氯的气氛。
6.一种S0I衬底的制造方法，包括第一工序，即将离子照射到键合衬底来在所述键合衬底中形成脆化区域； 第二工序，即隔着绝缘层贴合所述键合衬底和支撑衬底；第三工序，即在所述脆化区域中分离所述键合衬底来在所述支撑衬底上隔着所述绝缘 层形成半导体层；第四工序，即对在所述脆化区域中分离的所述键合衬底的表面进行抛光；以及 第五工序，即在氩气氛中对在所述脆化区域中分离的所述键合衬底进行第一热处理， 然后在氧和氮的混合气氛中进行第二热处理，以形成再生键合衬底， 其中，再次使用所述再生键合衬底作为所述第一工序中的键合衬底。
7.根据权利要求6所述的S0I衬底的制造方法，其中，将在所述第二热处理中形成在所 述再生键合衬底表面上的氧化膜用作在所述第二工序中与支撑衬底贴合的绝缘层。
8.根据权利要求6所述的S0I衬底的制造方法，其中，所述第二热处理中的氧浓度低于 5体积％。
9.根据权利要求6所述的S0I衬底的制造方法，其中，所述第二热处理期间的气氛为除 了氧及氮以外还包含氯的气氛。
10.一种S0I衬底的制造方法，包括第一工序，即在氩气氛中对键合衬底进行第一热处理，然后在氧和氮的混合气氛中进 行第二热处理；第二工序，即将离子照射到所述键合衬底来在所述键合衬底中形成脆化区域； 第三工序，即隔着绝缘层贴合所述键合衬底和支撑衬底；以及 第四工序，即在所述脆化区域中分离所述键合衬底来在所述支撑衬底上隔着所述绝缘 层形成半导体层，其中，在每进行1次的所述第一工序之后，反复进行n次的所述第二工序至所述第四工序，并且，η为大于或等于2的自然数。
11.根据权利要求10所述的SOI衬底的制造方法，其中，将在所述第二热处理中形成在 所述键合衬底表面上的氧化膜用作与所述支撑衬底贴合的所述绝缘层。
12.根据权利要求10所述的SOI衬底的制造方法，其中，所述第二热处理中的氧浓度低 于5体积％。
13.根据权利要求10所述的SOI衬底的制造方法，其中，所述第二热处理期间的气氛为 除了氧及氮以外还包含氯的气氛。
14.根据权利要求1所述的SOI衬底的制造方法，其中，所述氩气氛包含氩和氢。
15.根据权利要求1所述的SOI衬底的制造方法，其中，所述键合衬底中含有的氧通过 所述第一热处理而降低。
16.根据权利要求6所述的SOI衬底的制造方法，其中，所述氩气氛包含氩和氢。
17.根据权利要求6所述的SOI衬底的制造方法，其中，所述键合衬底中含有的氧通过 所述第一热处理而降低。
18.根据权利要求10所述的SOI衬底的制造方法，其中，所述氩气氛包含氩和氢。
19.根据权利要求10所述的SOI衬底的制造方法，其中，所述键合衬底中含有的氧通过 所述第一热处理而降低。
全文摘要
本发明涉及SOI衬底的制造方法，公开的发明的一个方式，包括第一工序，即将离子照射到键合衬底来在键合衬底中形成脆化区域；第二工序，即隔着绝缘层贴合键合衬底和支撑衬底；第三工序，即在脆化区域中分离键合衬底来在支撑衬底上隔着绝缘层形成半导体层；以及第四工序，即对于在脆化区域中分离的键合衬底，在氩气氛中进行第一热处理，然后在氧和氮的混合气氛中进行第二热处理，以形成再生键合衬底，其中再次使用再生键合衬底作为第一工序中的键合衬底。
文档编号H01L21/762GK101872740SQ201010167278
公开日2010年10月27日 申请日期2010年4月20日 优先权日2009年4月22日
发明者永井雅晴, 津屋英树, 花冈一哉 申请人:株式会社半导体能源研究所