材的材料，采用以Fe、Zn以及Cu为主成分的陶瓷材料。进行调和、混合以 达到各素材规定的组成（Fe:Zn:Cu= 7:2:1)，以800~1000°C进行预烧。将得到的预烧粉 末以氧化锆球磨进行12小时粉碎，得到陶瓷粉末。在该陶瓷粉末中添加甲苯、奎宁等有机 溶剂并混合。进一步地，添加粘合剂、增塑剂并混合，得到浆料。利用刮片法使像这样得到 的浆料成形，得到厚度50μm的陶瓷生片。
[0051] 另外，制作用于形成放电电极的电极糊料。在80wt%平均粒径约2μπι的Ag粉和 乙基纤维素等构成的粘合剂树脂中添加溶剂，通过用三根辊搅拌、混合，得到电极糊料。另 外，本说明书中，平均粒径是表示利用麦奇克（MICR0TRAC)所进行的粒度分布测定而求出 的中心粒径（D50)。
[0052] 另外，调制用于形成放电辅助电极的混合糊料。首先，将以平均粒径约2μπι的 Α1203覆盖的Ag粉（包覆Ag粉）和平均粒径约1μm的以Si、Li、Ba、Sr、Ca、Ti、Α1为主成 分的玻璃粉末（由示差热分析法测定的软化点为560°C，由示差热分析法测定的结晶化开 始温度为590°C)以规定的比例进行调和。通过添加粘合剂树脂和溶剂，并用三根辊搅拌、 混合，得到用于形成放电辅助电极的混合糊料。在此，在混合糊料中，使粘合剂树脂和溶剂 的合计比例为20wt%，使包覆Ag粉和玻璃粉末的合计比例为80wt%。
[0053]另外，由热机械分析法测定的包覆Ag粉的烧结开始温度为730°C。 形成空洞部的树脂糊料也以同样的方法制作。树脂糊料仅由树脂和溶剂构成。树脂材 料采用烧成时会分解、消失的树脂。例如PET、聚丙烯、丙烯酸树脂等。
[0054] (2)利用丝网印刷涂布放电电极、放电辅助电极、树脂糊料 首先，在陶瓷生片的一个主面上的中央部涂布规定长度的放电辅助电极的原料糊料。 在此之上，形成隔开作为放电间隙的间隔、相互相对的一对放电电极，涂布放电电极的糊 料，使两个放电电极的前端部与其下面的放电辅助电极部分接触。调整涂布的范围，使放电 电极的宽度为100μπι，放电间隙宽度（相对的放电电极的前端部的间隔）为30μπι。进一 步地，在此之上，在能形成与放电辅助电极相同程度大小的空洞部的规定范围内，涂布树脂 糊料。
[0055] (3)层叠、压接 与通常的陶瓷多层基板同样地，层叠陶瓷生片（陶瓷基材），进行压接。层叠体的厚度 为0. 3mm，在其中央进行层叠，使得能设置放电电极的相对部、空洞部。
[0056] (4)切割 与像LC滤波器这样的贴片型电子元器件同样地，用微型切割器进行切割，分成各贴 片。在此，切割为l.〇_X〇.5mm。
[0057] (5)烧成 与通常的陶瓷多层基板同样地，在大气气氛中烧成。
[0058] (6)外部电极涂布、煅烧 烧成后，在端面涂布电极糊料，通过煅烧形成外部电极。
[0059] (7)镀覆 与LC滤波器这样的贴片型电子元器件同样地，在外部电极上进行电解Ni-Sn镀覆。
[0060] 如上文所述，制造了包括具有图2(d)所示那样的结构的放电辅助电极的浪涌保 护器件。
[0061](比较例1) 作为比较例1，在实施例1的"（1)陶瓷材料、电极材料的准备"中，除了将"平均粒径约 1μπι的以Si、Li、Ba、Sr、Ca、Ti、Al为中心的低软化点的结晶化玻璃粉末"变更为"平均粒 径约1μπι的以Si、Al、B为中心的高软化点的玻璃粉末"之外，与实施例1同样地，制造浪 涌保护器件。另外，将平均粒径约1μπι的以Si、Al、B为中心的高软化点的玻璃粉末的软化 点（以示差热分析法测定）为820°C。
[0062](试验例1) 对于由实施例1以及比较例1得到的浪涌保护器件，进行针对浪涌的一种即ESD的保 护性能的试验。具体而言，对于实施例1以及比较1各准备30个浪涌保护器件，分别对其它 们施加100次ESD，测定峰值电压。另外，施加ESD，具体而言，是指静电放电免疫试验（等 级4)，以IEC61000-4-2确定的方法进行实施。对于实施例1和比较例1，ESD的总施加次 数分别为3000次，求出3000次峰值电压测定值的平均值（Ave)以及标准偏差（〇 )。结果 如表1所示。
[0064] 如表1所示，实施例1的浪涌保护器件中，与比较例1相比σ显著减小。由此可 知，本发明的浪涌保护器件抑制了反复施加ESD时的峰值电压的偏差，ESD(浪涌）保护特 性稳定，可靠性较高。 标号说明
[0065] 1陶瓷基材 2空洞部 31放电电极 32外部电极 4放电辅助电极 40导体粉 41烧结的导体粉 50玻璃料 51玻璃 52结晶
【主权项】
1. 一种浪涌保护器件，其特征在于，包括： 陶瓷基材； 至少一对放电电极，该至少一对放电电极被设置在所述陶瓷基材的表面，使得前端部 隔开间隔相互相对； 外部电极，该外部电极与各个所述放电电极电连接；以及 放电辅助电极，该放电辅助电极设置在一对所述放电电极的前端部之间， 所述放电辅助电极含有结晶化玻璃，以及在该结晶化玻璃中以相互分离的状态分散的 导体粉。2. 如权利要求1所述的浪涌保护器件，其特征在于， 在所述放电辅助电极内含有〇. 1~90vol%的所述结晶化玻璃。3. 如权利要求1或2所述的浪涌保护器件，其特征在于， 所述结晶化玻璃包含从Li、Ba、Sr、Ca以及Ti构成的组中选择的至少一种元素。4. 如权利要求1~3中任一项所述的浪涌保护器件，其特征在于， 层叠好的多个所述陶瓷基材， 在相邻的所述陶瓷基材之间的一部分设置空洞部， 所述放电电极的前端在所述空洞部内露出。5. -种浪涌保护器件的制造方法， 是权利要求1~4中任一项所述的浪涌保护器件的制造方法，包含如下工序： 将包含导体粉以及以低于所述导体粉的烧结开始温度的温度软化以及结晶化的、成为 所述结晶化玻璃的成分所组成的玻璃原料的混合物，以低于所述导体粉的烧结开始温度的 温度烧成，从而形成所述放电辅助电极。6. 如权利要求5所述的浪涌保护器件的制造方法，其特征在于， 将所述混合物以低于所述导体粉的烧结开始温度的温度烧成之后，进一步地以所述导 体粉的烧结开始温度以上的温度烧成。7. 如权利要求5或6所述的浪涌保护器件的制造方法，其特征在于， 相对于所述导体粉以及所述玻璃原料的总量，所述玻璃原料的比例为〇. 1~90vol%。8. 如权利要求5~7中任一项所述的浪涌保护器件的制造方法，其特征在于， 所述玻璃原料包含从Li、Ba、Sr、Ca以及Ti构成的组中选择的至少一种元素。9. 一种电子元器件，其特征在于，包含权利要求1~4中任一项所述的浪涌保护器件。
【专利摘要】本发明的浪涌保护器件，其特征在于，包括：陶瓷基材(1)；至少一对放电电极(31)，该至少一对放电电极(31)被设置在所述陶瓷基材(1)的表面，使得前端部隔开间隔相互相对；外部电极(32)，该外部电极(32)与各个所述放电电极(31)电连接；以及放电辅助电极(4)，该放电辅助电极(4)设置在一对所述放电电极(31)的前端部之间，所述放电辅助电极(4)含有结晶化玻璃，以及在该结晶化玻璃中以相互分离的状态分散的导体粉(40)。
【IPC分类】H01T1/20, H01T4/12, H01T4/10, H01T21/00, H01T2/02
【公开号】CN105359360
【申请号】CN201480037594
【发明人】冈本真典, 前田幸男, 松本修次
【申请人】株式会社村田制作所
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2014年6月25日
【公告号】US20160105948, WO2015002045A1