聚乳酸系叠层片的制作方法_3

文档序号:9657213阅读:来源:国知局
且使Pb为95质量%以上且小于 100质量%,可以使Ha为15%以下。此外,为了使Ha接近1%,可以通过使Xa在10~40%的范 围内变小来控制。
[0066]在将本发明的叠层片在白色片等用途中使用的情况下,叠层片的白度优选为80% 以上。在使用叠层片作为白色片的情况下,白度小于80%的叠层片有时不能赋予作为磁卡、 1C卡等所需要的白色性、隐蔽性、设计性。对白度的上限没有特别限定,越大越好。然而,作 为上限,是可达到100%左右的实际值,但认为只要为98%左右,则在作为磁卡,1C卡等使用 的情况下特性是充分的。
[0067]为了使本发明的叠层片的白度为80%以上,优选使Pa为60质量%以上且小于80质 量%、并且使Pb为90质量%以上且小于95质量%,在层A和/或层B含有无机粒子。作为适合 的无机粒子,可列举氧化镁、氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锌、碳酸钙、硫酸钡、碳酸镁、硅酸 钙、滑石、粘土等。在含有这样的无机粒子的情况下,从隐蔽性优异方面出发,优选氧化钛。 [0068] 这些用于使白度为80%以上的无机粒子的平均粒径优选为ΙΟμπι以下,更优选为 0 · 01 ~7μπι〇
[0069] 关于层Α中的无机粒子的含量,在层Α的总成分100质量%中无机粒子优选为2质 量%~35质量%,更优选为5质量%~20质量%。如果含量小于2质量%,则对叠层片的白度 和隐蔽性的贡献有时会变小,另一方面,如果大于35质量%,则有时会破坏作为叠层片的物 性。
[0070] 关于层B中的无机粒子的含量,在层B的总成分100质量%中无机粒子优选为0.5质 量%~10质量%,更优选为1质量%~5质量%。如果含量小于0.5质量%,则对叠层片的白 度和隐蔽性的贡献有时会变小,另一方面,如果大于10质量%,则有时片整体的植物度有时 降低、使用聚乳酸的优势变弱。
[0071] 另外,为了使白度为80%以上,优选在层A和/或层B中含有无机粒子,而不一定要 在层A和层B的两者中含有无机粒子。
[0072] 在获得本发明涉及的含有聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇酯系树脂的层时,也可以通过 将各成分溶解在溶剂中得到的溶液均匀混合后除去溶剂来制造组合物,但优选采用不需要 将原料溶解在溶剂中、除去溶剂等工序的更实用的制造方法,即通过将各成分熔融混炼来 制造组合物的熔融混炼法。
[0073] 对该熔融混炼方法没有特别限制,可以使用捏合机、辊磨机、班伯里密炼机、单轴 挤出机或双轴挤出机等通常使用的混合机。其中,从生产性的观点出发,优选使用单轴挤出 机或双轴挤出机。
[0074] 此外,对混合顺序也没有特别限制,可列举例如,将聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇酯系 树脂进行干式掺混,然后提供至熔融混炼机的方法;预先制作由聚乳酸和聚琥珀酸丁二醇 酯系树脂熔融混炼成的母料,然后将该母料与聚乳酸熔融混炼的方法等。此外,根据需要可 以使用同时熔融混炼其它成分的方法;预先将聚乳酸与其它添加剂熔融混炼而制成母料, 然后将该母料与聚乳酸熔融混炼的方法。
[0075] 接下来,对本发明的叠层片的制造方法进行具体说明。
[0076]本发明中的聚乳酸可以通过例如下述方法来获得。作为原料,可以以L-乳酸或D- 乳酸的乳酸成分为主体,合并使用除了上述乳酸成分以外的其它羟基羧酸。此外,也可以使 用羟基羧酸的环状酯中间体例如丙交酯、乙交酯等作为原料。还可以使用二羧酸类、二醇类 等。
[0077] 聚乳酸可以通过使上述原料直接脱水缩合的方法、或使上述环状酯中间体开环聚 合的方法来获得。例如在通过直接脱水缩合来制造的情况下,使乳酸类或乳酸类与羟基羧 酸类优选在有机溶剂特别是苯醚系溶剂的存在下共沸脱水缩合,特别优选通过使从共沸蒸 馏出的溶剂中除去水而形成实质上无水的状态的溶剂返回到反应体系的方法来进行聚合, 从而获得高分子量的聚合物。
[0078] 此外,也已知通过使用辛酸锡等催化剂使丙交酯等环状酯中间体在减压下开环聚 合,从而获得高分子量的聚合物。此时,可以通过使用对在有机溶剂中加热回流时的水分和 低分子化合物的除去条件进行调整的方法、在聚合反应结束后使催化剂失活而抑制解聚合 反应的方法、将制造的聚合物进行热处理的方法等方法,从而获得丙交酯量少的聚合物。
[0079] 本发明的叠层片例如可以通过T型模流延法、吹胀法、压延法等现有的膜制造法来 获得,但优选使用T型模将聚乳酸熔融混炼而挤出的T型模流延法。例如,作为采用T型模流 延法的制法例,使用将碎片在60~110°C下干燥3小时以上等而使水分量为400ppm以下的聚 乳酸,熔融混炼时的料筒温度优选为150°C~240°C的范围,从防止聚乳酸劣化的含义出发, 更优选为200°C~220°C的范围。此外,T型模温度也优选为200°C~220°C的范围,在从T型模 挤出后,通过用30~40°C的冷却辊冷却来获得厚度0.1mm~1.0mm左右的片。此外,为了提高 涂布适应性,优选对所得的片实施各种表面处理。作为表面处理的方法,可列举电晕放电处 理、等离子体处理、火焰处理、酸处理等,可以使用任一方法,但从可以连续处理、容易向现 有制膜设备设置装置方面和/或处理的简便性方面出发,可以例示电晕放电处理作为最优 选的方法。
[0080] 作为本发明的叠层片的厚度,没有特别限制,在考虑到作为成型品使用的情况下, 通常为0.1mm~1.0mm左右。在本发明的叠层片作为容器用途、泡罩包装用途使用的情况下, 叠层片通常优选为0.15mm~0.7mm左右的厚度,在本发明的叠层片作为印刷加工物用途使 用的情况下,叠层片通常优选为〇. 1mm~〇.4mm左右的厚度。
[0081] 由于本发明的叠层片的成型性优异,因此可以通过加工制成成型品使用。作为包 含本发明的叠层片的成型品,可列举容器、泡罩包装、印刷加工物、卡、透明文件夹等。在作 为透明用途使用的情况下,从可以使用现有的印刷加工机、并且从透明且可以进行格线加 工方面出发,优选为透明壳、台式日历壳、透明文件夹。另一方面,在作为白色用途使用的情 况下,优选为卡。
[0082] 实施例
[0083]以下,通过实施例详细地说明本发明,但本发明不限于以下实施例。
[0084][测定和评价方法]
[0085] 实施例中所示的测定、评价在如下所示条件下进行。
[0086] (1)片厚度
[0087] 关于厚度,使用厚度计(^彳夕口歹一对整个片测定10点,求出10点的平均值t (mm),作为片厚度。
[0088] (2)耐冲击性:冲击值(kN · m/mm)
[0089] 通过膜冲击试验机(东洋精机制作所制),使用直径1/2英寸的半球状冲击头,在温 度23°C、湿度65 % RH的气氛下进行冲击值的测定。制作100mm X 100mm的膜样品,每1水平进 行5次测定。然后,将每1次的冲击值除以测定样品厚度,得到每单位厚度的冲击值,从5次测 定的平均值求出。样品厚度采用数字式测微计测定。另外,在仅在最外层的一方具有层A的 片的情况下,以从层A侧的面向片施加冲击的方式设置样品。
[0090] 只要冲击值为2.3kN · m/mm以上,则作为成型加工用途的片,冲裁加工时加工部不 产生裂纹、披锋,可实用。
[0091] (3)雾度他值(%)
[0092] 依照JIS-K-7105(1981年),使用雾度计HGM-2DP型(只力'试验机社制)测定雾度值。 每1水平进行3次测定,由3次测定的平均值求出。另外,在仅在最外层的一方具有层A的片的 情况下,以光从层A侧的面向片入射的方式设置样品。
[0093] (4)透明性
[0094] (3)对于在雾度Ha值中测得的值,按照以下基准评价。
[0095] ◎(优):Ha为10%以下的叠层片
[0096] 〇(良):Ha为大于10%且小于等于15%的叠层片 [0097] Λ(其它):Ha大于15%的叠层片 [0098] (5)白度
[0099] 测定面为层A侧,使用分光式色差计SE_2000(日本电色工业(株)制)求出L、a、b值, 依照JIS-L-1015(1999年)C法,使用下式求出白度。
[0100]白度(% ) = 1〇〇-[ (l00-L)2+a2+b2]1/2
[0101 ]每1水平进行3次测定,由3次测定的平均值求出。
[0102] (6)中心线平均粗糙度:Ra
[0103] 依照JIS-B-0601(2001年),通过万能表面形状测定器SE-3FA((株)小坂研究所制) 测定2维中心线平均粗糙度(Ra)。另外,测定条件是,触针尖端半径:2μηι,测定力:0.7mN,测 定长25mm,截止:0.08mm。另外,在最外层都具有层A的片的情况下,测定两面的中心线平均 粗糙度,将较大值记在表中。
[0104] (7)耐粘连性
[0105] 将10片的片进行叠层,从上方施加4kg的负荷,在40°C处理24小时后,观察片的剥 离性。另外,在仅在最外层的一方具有层A的片的情况下,将片的方向统一地重叠(即,以片 的不同面彼此接触的方式重叠)。
[0106] ?(良):可以容易地剥离全部片,实用上没有问题。
[0107] Λ(可):可以剥离,实用上没有问题。
[0108] Χ(不可):剥离时存在粘连、难以剥离的位置。不可实用。
[0109] (8)格线加工性
[0110] 在片中插入格线刀,实施弯曲格线加工,以格线为轴往复弯曲5次,观察此时的弯 曲部。另外,在仅在最外层的一方具有层Α的片的情况下,从层Α侧插入格线刀。
[cm] ?(良):在弯曲部不发生断裂、龟裂、泛白,没有问题。
[0112] X (不可):在弯曲部发生断裂、龟裂、泛白。
[0113] (9)面取向度ΔΡ
[0114] 使用王子计测机器(株)社制自动双折射计K0B
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