含聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层的透明多层膜及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及含聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂层的透明多层膜及其制造方法。更详细 地说，本发明涉及表面平滑性、透明性、外观及耐冲切加工性优异的含聚（甲基)丙烯酰亚胺 系树脂层的透明多层膜及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 近年来，设置在液晶显示器、等离子体显示器、场致发光显示器等图像显示装置 上，能够通过一边观看显示一边用手指或笔等进行触摸来实施输入的触摸面板得以普及。
[0003] 以往，在触摸面板的显示器面板或透明导电性基板中，由于与耐热性、尺寸稳定 性、高透明性、高表面硬度及高刚性等要求特性相一致，因此使用以玻璃为基材的构件。另 一方面，玻璃具有耐冲击性低、易于断裂、加工性低、处理难、比重高、难以应对显示器的曲 面化或挠性化的要求等问题。
[0004] 因此，大力研究了代替玻璃的材料，提出了多个提案:在三醋酸纤维素、聚对苯二 甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯及降冰片烯系聚合物等透明树脂膜基材的表 面上形成有表面硬度和耐擦伤性优异的硬涂层的硬涂层层合膜(例如参照日本特开2013-208896号公报）。但是，其耐热性或尺寸稳定性并不充分。
[0005] 特别是，就透明导电性基板的代替而言，期待在形成透明导电膜时，保持高工艺温 度来提高透明导电膜的结晶化度、降低表面电阻。但是，由于透明树脂膜基材的耐热性不 足，因此无法提高工艺温度；由于透明树脂膜基材的耐热性不足，因此无法在透明导电性层 合膜上进一步形成薄膜晶体管等，由于这些理由，未进一步采用由透明树脂膜基材形成的 硬涂层层合膜。现状是透明导电性基板中使用专用玻璃。
[0006] 因此，本发明人探讨了使用聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂作为透明树脂膜基材。聚 (甲基)丙烯酰亚胺系树脂是在丙烯酸系树脂的高透明性、高表面硬度、高刚性的特征中直 接导入聚酰亚胺系树脂的耐热性或尺寸稳定性优异的特征，改良了着色成淡黄色至红褐色 的缺点的热塑性树脂。
[0007] 这种聚（甲基）丙烯酰亚胺系树脂例如在日本特表2011-519999号公报中公开。但 是，在通常的T模具挤出法中，无法获得表面平滑性、透明性、外观优异的聚（甲基)丙烯酰亚 胺系树脂膜。
[0008] 日本特开2009-292871号公报中公开了"膜厚度薄，模具划痕、表面粗糙度及膜皱 褶良好的丙烯酸膜及其制造方法"。聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂由于也具有作为丙烯酸系 树脂的特性，因此本发明人等尝试了适用日本特开2009-292871号公报的技术，但仍然无法 获得表面平滑性、透明性、外观优异的聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜。
[0009] 将透明树脂膜基材作为触摸面板的显示器面板或透明导电性基板进行加工时，若 能够适用冲切加工法，则在生产效率方面是有利的。但是，聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜在 耐冲切加工性上有难点。
[0010]现有技术文献
[0011] 专利文献
[0012] 专利文献1:日本特开2013-208896号公报 [0013] 专利文献2:日本特表2011-519999号公报 [0014] 专利文献3:日本特开2009-292871号公报
【发明内容】
[0015] 发明要解决的技术问题
[0016] 本发明鉴于上述事实完成，其目的在于提供表面平滑性、透明性、外观及耐冲切加 工性优异的含聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂层的透明多层膜及其制造方法。
[0017] 另外，本发明的其他目的在于提供包含该含聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂层的透明 多层膜的图像显示装置构件。这里所说的"图像显示装置"包括具有触摸面板功能的图像显 示装置及没有触摸面板功能的图像显示装置。
[0018] 用于解决技术问题的方法
[0019] 用于达成这些目的的本发明各实施方案如下所述。
[0020] [1],
[0021 ]透明多层膜，其特征在于，按顺序直接层合第一聚（甲基）丙烯酰亚胺系树脂层(α 1) ;芳族聚碳酸酯系树脂层(β);第二聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α2)，满足下述特性(i) 和(ii):
[0022] (i)超过90%的全光线透过率;和（ii)2.0%以下的雾度。
[0023] [2],
[0024] 硬涂层层合膜，其特征在于，在上述[1]所述的透明多层膜的至少单面上形成有硬 涂层。
[0025] [3],
[0026] 上述[2]所述的硬涂层层合膜，其特征在于，上述硬涂层表面的铅笔硬度为7H以 上。
[0027] [4],
[0028]图像显示装置构件，其含有上述[1]_[3]中任一项所述的膜。
[0029] [5],
[0030] 透明多层膜的制造方法，其特征在于，包括：
[0031] (A)使用具备挤出机和T模具的共挤出装置，将按顺序直接层合有第一聚（甲基)丙 烯酰亚胺系树脂层(al);芳族聚碳酸酯系树脂层(β);第二聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α 2) 的透明多层膜的熔融膜自Τ模具连续地进行共挤出的工序；
[0032] (Β)将上述透明多层膜的熔融膜供给投入至旋转或循环的第一镜面体与旋转或循 环的第二镜面体之间，进行挤压的工序；
[0033] 其中，
[0034] (C)上述第一镜面体的表面温度为100-200°C;和 [0035] (D)上述第二镜面体的表面温度为20_200°C。
[0036] [6],
[0037] 硬涂层层合膜的制造方法，其特征在于，包括：
[0038] (1)利用上述[5]所述的方法制造透明多层膜的工序;和
[0039] (2)在通过上述工序（1)获得的透明多层膜的至少单面上形成硬涂层的工序。
[0040] [7],
[0041]根据上述[6]所述的方法，其特征在于，上述工序（2)是形成硬涂层以使表面铅笔 硬度为7H以上的工序。
[0042]发明效果
[0043] 本发明的透明多层膜的表面平滑性、透明性、外观及耐冲切加工性优异。因此，该 透明多层膜可作为触摸面板的显示器面板或透明导电性基板的基材适宜地使用。
[0044] 另外，通过本发明的制造方法可以获得表面平滑性、透明性、外观及耐冲切加工性 优异的透明多层膜。因此，通过本发明制造方法获得的透明多层膜可作为触摸面板的显示 器面板或透明导电性基板的基材适宜地使用。
[0045]另外，该透明多层膜还可作为液晶显示器、等离子体显示器、场致发光显示器等图 像显示装置的构件适宜地使用。
【附图说明】
[0046] 图1:本发明制造方法的一个优选实施方案中使用的共挤出制膜装置的概念图。
[0047] 图2:在耐冲切加工性试验中自膜冲切哑铃形之后，在膜上产生的冲切孔的四个角 产生裂纹的概念图。
【具体实施方式】 [0048] 透明多层膜
[0049] 本发明的透明多层膜按顺序直接层合有第一聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(al); 芳族聚碳酸酯系树脂层(β);第二聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α2)。
[0050] 聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂的表面硬度优异，但没有高耐冲切加工性，而芳族聚 碳酸酯系树脂的耐冲切加工性优异，但没有高表面硬度。因此，通过变成上述的层结构，可 以制成兼具两者的长处、表面硬度和耐冲切加工性均优异的透明多层膜。
[0051] 上述α?层及上述α2层中使用的聚（甲基）丙烯酰亚胺系树脂是在丙烯酸系树脂的 高透明性、高表面硬度、高刚性的特征中直接导入聚酰亚胺系树脂的耐热性或尺寸稳定性 优异的特征，改良了着色成淡黄色至红褐色的缺点的树脂，而且具有热塑性。
[0052]另外，本说明书中，聚（甲基）丙烯酰亚胺是指聚丙烯酰亚胺或聚甲基丙烯酰亚胺 的意思。
[0053]本发明中使用的聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂从用于透明多层膜的目的出发，除了 具有高透明性、未着色之外并无特别限定，可以使用任意的聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂。 [0054]作为优选的聚（甲基）丙烯酰亚胺系树脂，可以举出黄色度指数(根据JIS Κ7105: 1981测定)为3以下者。聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂的黄色度指数更优选为2以下，进一步优 选为1以下。另外，从挤压负荷或熔融膜的稳定性的观点出发，作为优选的聚（甲基)丙烯酰 亚胺系树脂，可举出熔体质量流动速率(根据IS01133，在260°C、98.07Ν的条件下测定。）为 0.1-20g/10分钟者。聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂的熔体质量流动速率更优选为0.5-10g/10 分钟。从耐热性的观点出发，更优选聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂的玻璃化转变温度为150°C 以上。聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂的玻璃化转变温度更优选为170°C以上。
[0055]作为聚（甲基）丙烯酰亚胺系树脂的市售例，可举出工求二V夕社（E v ο n i k Industry AG)的 "PLEX頂IDTT70"（商品名）等。
[0056]上述α?层中使用的聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂、上述α2层中使用的聚（甲基)丙烯 酰亚胺系树脂还可以使用不同的树脂特性，例如熔体质量流动速率或玻璃化转变温度不同 的聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂。从透明多层膜的耐卷曲性的观点出发，优选使用相同树脂 特性者。例如，使用同一级别的同一批次是一个优选实施方案。
[0057]另外，上述聚（甲基）丙烯酰亚胺系树脂中只要不违反本发明目的，则还可以根据 需要进一步含有聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂以外的热塑性树脂;颜料、无机填充物、有机填 充物、树脂填充物;润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、防静电剂及表面活 性剂等添加剂等。这些任意成分的配合量通常以聚（甲基)丙烯酰亚胺系树脂为100质量份 时，为0.01-10质量份左右。
[0058] 作为上述β层中使用的芳族聚碳酸酯系树脂，例如可以使用双酚A、l，l-双(4-羟基 苯基)-3,3,5_三甲基环己烷等芳族二羟基化合物与碳酰氯通过表面聚合法获得的聚合物； 双酸A、l，l-双(4-羟基苯基)-3,3,5_三甲基环己烷等芳族二羟基化合物与二苯基碳酸酯等 碳酸二酯通过酯交换反应获得的聚合物等芳族聚碳酸酯系树脂的1种或2种以上的混合物。
[0059] 作为上述芳族聚碳酸酯系树脂中可以含有的优选任意成分，可举出芯壳橡胶。当 使芳族聚碳酸酯系树脂和芯壳橡胶的总量为100质量份时，通过以0-30质量份(芳族聚碳酸 酯系树脂100-70质量份）、优选0-10质量份(芳族聚碳酸酯系树脂100-90质量份）的量使用 芯壳橡胶，可以进一步提高芳族聚碳酸酯系树脂层的耐冲击性。
[0060] 作为上述芯壳橡胶，例如可举出甲基丙烯酸酯?苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、 丙稀腈?苯乙稀/丁二稀橡胶接枝共聚物、丙稀腈·苯乙稀/乙稀?丙稀橡胶接枝共聚物、 丙烯腈?苯乙烯/丙烯酸