至少其单面上形成硬涂层、制成硬涂层层合膜。
[0102] 作为用于形成上述硬涂层的涂料，从使用所得硬涂层层合膜作为触摸面板的显示 器面板或透明导电性基板的目的出发，除了具有高透明性、没有着色之外并无特别限定，可 以使用任意涂料。
[0103] 作为优选的硬涂层形成用涂料，可举出能够形成表面硬度、耐擦伤性也优异的硬 涂层的涂料。具体地说，可举出以下说明的活性能量射线固化性树脂组合物。
[0104] 这里的活性能量射线固化性树脂组合物是能够通过紫外线或电子束等活性能量 射线进行聚合?固化，形成硬涂层的树脂组合物。作为活性能量射线固化性树脂组合物的 例子，可举出同时含有活性能量射线固化性树脂以及1分子中具有2个以上异氰酸酯基(-N = C = 0)的化合物和/或光聚合引发剂的组合物。
[0105] 作为上述活性能量射线固化性树脂，例如可举出选自聚氨酯（甲基)丙烯酸酯、聚 酯（甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酸（甲基)丙烯酸酯、聚环氧（甲基)丙烯酸酯、聚烷撑二醇聚（甲 基)丙烯酸酯及聚醚（甲基)丙烯酸酯等含（甲基)丙烯酰基的预聚物或低聚物；（甲基)丙烯 酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸2-乙 基己酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸二环戊烯酯、（甲基） 丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、（甲基)丙烯酸苯酯、苯基溶纤剂（甲基)丙烯酸酯、（甲基)丙烯酸 2-甲氧基乙酯、（甲基)丙烯酸羟基乙酯、（甲基)丙烯酸羟基丙酯、2-丙烯酰氧基乙基氢化邻 苯二甲酸酯、（甲基）丙烯酸二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸三氟乙酯及甲基丙烯酸三甲基 甲娃烷氧基乙酯等含（甲基）丙稀醜基的单官能反应性单体;N-乙烯基吡略烧酬、苯乙稀等 单官能反应性单体;二甘醇二（甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二 (甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、2,2'_双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚乙烯氧基 苯基)丙烷及2,2'_双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚丙烯氧基苯基)丙烷等含（甲基)丙烯酰基的2 官能反应性单体;三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三（甲基）丙烯酸酯等含 (甲基)丙烯酰基的3官能反应性单体;季戊四醇四（甲基)丙烯酸酯等含（甲基)丙烯酰基的4 官能反应性单体;以及，二季戊四醇六丙烯酸酯等含（甲基)丙烯酰基的6官能反应性单体等 中的1种以上。作为其他例子，可举出以这些活性能量射线固化性树脂的1种以上作为构成 单体的树脂。作为上述活性能量射线固化性树脂，可以使用这些中的1种或2种以上的混合 物。
[0106] 另外，本说明书中（甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0107] 作为上述1分子中具有2个以上异氰酸酯基的化合物，例如可举出亚甲基双-4-环 己基异氰酸酯；苯亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、六亚甲基二异氰酸酯的三羟 甲基丙烷加合物、异氟尔酮二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、苯亚甲基二异氰酸酯的异 氰脲酸酯、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯、六亚甲 基二异氰酸酯的缩二脲等的聚异氰酸酯；以及，上述聚异氰酸酯的嵌段型异氰酸酯等的氨 基甲酸酯交联剂等。这些物质可以分别单独使用或者组合使用2种以上。另外，在交联时还 可根据需要添加二月桂酸二丁基锡、二乙基己酸二丁基锡等催化剂。
[0108] 作为上述光聚合引发剂，例如可举出苯甲酮、甲基-邻苯甲酰基苯甲酸酯、4-甲基 二苯甲酮、4,4'_双(二乙基氨基)二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯 甲酰基-4'-甲基二苯基硫化物、3,3'，4,4'_四（叔丁基过氧化羰基）二苯甲酮、2,4,6_三甲 基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物;苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、 苄基甲基缩酮等苯偶姻系化合物;苯乙酮、2,2_二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯 基酮等苯乙酮系化合物；甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-戊基蒽醌等蒽醌系化合物;噻吨酮、2,4_ 二乙基噻吨酮、2，4_二异丙基噻吨酮等噻吨酮系化合物；苯乙酮二甲基缩酮等烷基苯基酮 系化合物;三嗪系化合物;联咪唑化合物;酰基氧化膦系化合物;茂钛系化合物;肟酯系化合 物;肟苯基乙酸酯系化合物;羟基酮系化合物；以及，氨基苯甲酸酯系化合物等。这些物质可 单独使用或者组合使用2种以上。
[0109]另外，上述活性能量射线固化性树脂组合物还可根据需要含有1种或2种以上的防 静电剂、表面活性剂、流平剂、触变性赋予剂、防污染剂、印刷性改进剂、抗氧化剂、耐候性稳 定剂、耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、着色剂、填充物等添加剂。
[0110]上述活性能量射线固化性树脂组合物中根据需要使用的任意成分中，作为优选可 举出平均粒径lnm-300nm的微粒。通过相对于活性能量射线固化性树脂成分100质量份使用 1-300质量份，优选20-100质量份的上述微粒，可以提高硬涂层的硬度。
[0111] 作为上述微粒，可以使用无机微粒、有机微粒的任一种。作为无机微粒，例如可举 出氧化娃(二氧化娃）；氧化铝、氧化错、氧化钛、氧化锌、氧化锗、氧化铟、氧化锡、铟锡氧化 物、氧化锑、氧化铈等金属氧化物微粒;氟化镁、氟化钠等金属氟化物微粒;金属微粒;金属 硫化物微粒;金属氮化物微粒等。作为有机微粒，例如可举出苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、 聚碳酸酯系树脂、乙烯系树脂、氨基系化合物与甲醛的固化树脂等树脂珠。这些物质可以单 独使用1种或者组合使用2种以上。
[0112] 另外，出于提高颗粒在涂料中的分散性、提高所得硬涂层的硬度的目的，还可以使 用该微粒的表面经过乙烯基硅烷、氣基硅烷等硅烷系偶联剂;钦酸酯系偶联剂;错酸酯系偶 联剂;具有（甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等烯属不饱和键基或环氧基等反应性官能团的 有机化合物;脂肪酸、脂肪酸金属盐等表面处理剂等进行了处理者。
[0113] 这些微粒中，为了获得硬度更高的硬涂层，优选氧化铝的微粒，更优选二氧化硅的 微粒。作为二氧化硅微粒的市售品，可举出日产化学工业株式会社的ス/一テックス (Snowtex)(商品名）、扶桑化学工业株式会社的夕才一卜口 (Quatron)(商品名）等。
[0114] 上述微粒的平均粒径为了保持硬涂层的透明性，充分地获得硬度改进效果，优选 为300nm以下。微粒的平均粒径优选为200nm以下，更优选为120nm以下。，另一方面，微粒的 平均粒径的下限并无特别限定，通常能够获得的颗粒最细也不过lnm左右。
[0115] 另外，本说明书中，微粒的平均粒径是在使用日机装株式会社的激光衍射?散射 式粒度分析计"ΜΤ3200ΙΓ (商品名）测定的粒径分布曲线中，自颗粒小的一侧的累积达到50 质量％的粒径。
[0116] 上述活性能量射线固化性树脂组合物为了稀释至易于涂布的浓度，还可根据需要 含有溶剂。溶剂只要是不与固化性树脂组合物的成分及其他任意成分进行反应、且不会催 化(促进)这些成分的自反应(包括劣化反应）即可，无特别限定。作为溶剂，例如可举出1-甲 氧基-2-丙醇、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、甲苯、甲乙酮、甲基异丁基酮、双丙酮醇及丙酮等。
[0117] 活性能量射线固化性树脂组合物通过将这些成分混合、搅拌来获得。
[0118] 使用活性能量射线固化性树脂组合物等硬涂层形成用涂料形成硬涂层的方法并 无特别限定，可以使用公知的网涂法。作为这种涂布方法的例子，具体地说，可举出辊涂、凹 版涂布、反向涂布、辊刷、喷涂、气刀涂布及模压涂布等方法。
[0119] 为了作为适合作为触摸面板的显示器面板或透明导电性基板的基材进行使用，优 选上述硬涂层的表面硬度(根据实施例中说明的方法测定的铅笔硬度)为7H以上。硬涂层的 表面硬度更优选为8H以上，进一步优选为9H以上。
[0120] 硬涂层的厚度从获得上述范围内的表面硬度(铅笔硬度)的观点出发，优选为17μπι 以上，更优选为20wii以上，进一步优选为25μπι以上。另一方面，从保持网的处理性的观点出 发，硬涂层的厚度优选为100μπι以下，更优选为50μπι以下。
[0121] 另外，当在本发明的透明多层膜上形成硬涂层时，从耐卷曲性的观点出发，优选在 透明多层膜的两个面上形成硬涂层。
[0122] 另外，当在本发明的硬涂层层合膜上形成硬涂层时，为了提高透明多层膜与硬涂 层的粘接强度，还可以对作为基材的透明多层膜的硬涂层层合面事先实施电晕放电处理或 者形成结合层等易粘接处理。
[0123] 电晕放电处理是在绝缘的电极与电介质辊之间通过膜，施加高频率高电压产生电 晕放电，对膜表面进行处理。通过该电晕放电，氧等发生离子化，冲撞膜表面，从而在膜表面 中发生树脂分子链的切断或者含氧官能团附加到树脂分子链，从而能够提高与硬涂层的粘 接强度。实施电晕放电处理之后，还可进一步形成结合层。
[0124] 上述电晕放电处理的单位面积、每单位时间的处理量(S)对于提高与硬涂层的粘 接强度是否充分，可以通过湿润指数(根据JIS K6768:1999测定）来进行筛查。能够期待充 分的粘接强度的湿润指数通常为50mN/m以上，优选为60mN/m以上。对于获得上述湿润指数 必要的处理量(S)通常为80W ·分钟/m2以上，优选为120W ·分钟/m2以上。
[0125] 另外，从防止膜的劣化的观点出发，电晕放电处理的处理量(S)优选抑制为500W · 分钟/m2以下。处理量(S)更优选为400W ·分钟/m2以下。
[0126] 其中，处理量(S)由下式定义。
[0127] S = P/(L · V)
[0128] 其中，
[0129] 3:处理量(1.分钟/1112);
[0130] P:放电电力(W);
[0131] L:放电电极的长度(m);
[0132] V:线速度(m/分钟）。
[0133] 作为用于形成上述结合层的结合层剂，出于使用所得硬涂层层合膜作为触摸面板 的显示器面板或透明导电性基板的目的，除了具有高透明性、没有着色之外，并无限定。作 为结合层剂，例如可以使用聚酯、丙烯酸、聚氨酯、丙烯酸氨基甲酸酯及聚酯氨基甲酸酯等 公知品。其中，从提高与硬涂层的粘接强度的观点出发，优选热塑性氨基甲酸酯系结合层 剂。
[0134] 另外，作为上述结合层剂，还可使用含有硅烷偶联剂的涂料。硅烷偶联剂的适合例 子是具有水解性基团（例如，甲氧基、乙氧基等烷氧基；乙酰氧基等酰基氧基;氯基等卤素基 团等)及有机官能团（例如，氨基、乙烯基、环氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、异氰酸酯 基等)的至少2种不同反应性基团的硅烷化合物。硅烷偶联剂起到提尚与硬涂层的粘接强度 的作用。其中，从提高与硬涂层的粘接强度的观点出发，优选具有氨基的硅烷偶联剂。
[0135] 含有上述硅烷偶联剂的涂料可以是主要（作为固形分的50质量％以上)含有硅烷 偶联剂的涂料。优选上述涂料的固形分的75质量％以上为硅烷偶联剂。更优选为90质量％ 以上。
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