专利名称：具有触杀、胃毒和杀卵作用的杀灭有害节肢动物的组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀灭有害节肢动物的组合物，尤其是涉及一种具有触杀性、胃毒性和杀卵作用的杀灭有害节肢动物的组合物。
背景技术：
目前现有技术中已有多种用于杀灭有害节肢动物的组合物。然而，在一些实际使用的过程中，效果总不令人满意。如日本住友化学工业株式会社2000年2月16日在中国申请的发明专利(CN 1244343A)“杀灭有害节肢动物的组合物”，它含有至少一种选自1-(四氢呋喃-3-基)甲基-3-甲基-2-硝基胍和3-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-5-甲基-4-硝基亚氨基四氢-1，3，5-噁二嗪的化合物和蚊蝇醚(又名吡丙醚pyriproxyfen，化学名称为4-苯氧基苯基-(RS)-2-(2-吡啶氧基)丙基醚)作为活性成分。从专利文献中室内试验实例表明该组合物只对家蝇和银叶粉虱有增效作用，未见对小菜蛾毒力试验效果，也正是这种组合物缺陷所在。
又如，美国道农业科学公司2000年3月15日在中国申请的发明专利(CN1247453A)“增效的类保幼激素/几丁质合成抑制剂杀白蚁组合物”，它是几丁质合成抑制剂(例如氟铃脲、氟虫脲、lufenuron和除虫脲)与保幼激素的类似物(例如烯虫酯和蚊蝇醚)的组合物，对防治白蚁具有增效活性。该组合物仅适用于白蚁防治，且组合物作用机理相似，抗性产生来得快，不适合于防止农业作物的虫害。
针对现有技术的上述缺陷，本发明人广泛研究了多种杀灭有害节肢动物的组合物。结果发现，使用4′-表-甲胺基-4′-脱氧阿维菌素苯甲酸盐(以下称甲维盐)的化合物和吡丙醚(pyriproxyfen，商品名Sumilarv，代号为S31183，化学名称为4-苯氧基苯基-(RS)-2-(2-吡啶氧基)丙基醚)的组合物具有显著的增效活性，而且使用较少剂量的该组合物对各种有害节肢动物具有极佳的杀灭效果，从而完成了本发明。
现已知道，本发明中使用的甲维盐对各种农业害虫具有防治活性，并在欧洲专利(EP 1389239A、EP 1168931)中有相应描述，而吡丙醚是一种商业上可获得的化合物，且是卫生用预防传染病的杀虫剂和农用杀虫剂的活性成分，但在实际应用中未见有人用甲维盐和吡丙醚为主要活性成分的组合物用作处理有害节肢动物或其栖息地的相同报道。
发明内容
本发明目的是提供一种具有触杀性、胃毒性和杀卵作用的杀灭有害节肢动物的组合物(下文称为本发明组合物)，以克服现有技术中存在抗性产生快的缺陷，同时增强了对小菜蛾速杀活性。本发明组合物的特征在于包含有4′-表-甲胺基-4′-脱氧阿维菌素苯甲酸盐的化合物(甲维盐)和吡丙醚(化学名称4-苯氧基苯基(RS)-2-(2-吡啶基氧)丙基醚)两种活性成分，其组合物中甲维盐与吡丙醚的混合比例，以“甲维盐/吡丙醚(重量比)”表示，通常不大于1/400，不小于1/20；优选不大于1/100，更优选不大于1/40，且不小于1/30。
本发明组合物具有极佳的触杀性、胃毒性和杀卵效果的显著特点，通过本发明组合物可以杀灭包括下面的目、科、属的有害节肢动物等翅目原白蚁科如Zootermopsis、Archotermopsis、Hodotermopsis(如日本大白蚁)和Porotetmes；异白蚁属、Copotermes(如家白蚁)；白蚁科如amitermes、土白蚁属(如黑翅白蚁)等。
网翅目东方蜚蠊、美洲大蠊、黑胸大蠊、马得拉蜚蠊、德国小蠊等。
缨翅目花蓟马、烟蓟马、棕榈蓟马等。
半翅目青蝽属、盾蝽属、Dysdercus internedius、黑角青蝽、稻棘缘蝽等。
同翅目黑刺粉虱、木薯粉虱、Bernisia argentifolli、温室粉虱、棉蚜、甘蓝蚜、蚕豆蚜、桃蚜、Phorodon humuli、叶蝉属、黑尾叶蝉、稻灰飞虱、褐飞虱、红圆蚧、春藤园盾蚧、粉蚧属、木虱属等。
鳞翅目红铃虫、小菜蛾、桔潜叶蛾、地老虎属、棉铃虫属、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、粘虫属、粉纹夜蛾、苹果蠹蛾、粉蝶属、螟属等。
鞘翅目谷蠹、大豆象、马铃薯甲虫、锯谷盗、拟谷盗属等。
双翅目伊蚊属、按蚊属、库蚊属、果蝇、家蝇、厕蝇属、螯蝇属、皮蝇属、甜菜潜叶蝇、地中海实蝇、桔小实蝇等。
蜱螨目粗脚粉螨、瘿螨属、苜蓿苔螨、全爪螨属、红叶螨属等。
本发明的技术方案
本发明组合物的特征在于包含4′-表-甲胺基-4′-脱氧阿维菌素苯甲酸盐的化合物(甲维盐)与吡丙醚的活性成分，其组合物中甲维盐与吡丙醚的混合比例，以“甲维盐/吡丙醚(重量比)”表示，优选不大于1/100，更优选不大于1/40，且不小于1/30。
虽然本发明组合物由甲维盐与吡丙醚活性成分组成，但通常在实际应用时，用有效剂量的甲维盐与吡丙醚活性成分与适当含有固体载体或液体载体、助剂及其它添加剂，经常规方法可制得其组合物制剂，可用来处理有害节肢动物或其栖息地。本发明组合物制剂中所含的甲维盐和吡丙醚两种活性成分两者的重量比在1∶20至1∶400之间，优选不大于1/100，更优选不大于1/40，且不小于1/30。
这些制剂形式可以是乳油、油喷洒剂、悬浮剂、溶液、粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂、糊剂、泡沫剂、气雾剂、二氧化碳气压缩剂、片剂、薄膜制剂。使用时，优选的剂型根据实际情况进行选择。
虽然甲维盐和吡丙醚的用量可根据剂型的不同而变化，但通常的用量占制剂总重量的0.1％-80％。
这些制剂可通过任一常规的方法制得，例如将甲维盐和吡丙醚与固体载体或液体载体混合，如果必要时，可加入其它助剂如乳化剂和固定剂，接着进一步混合，然后将混合物制成所需的剂型。可在制剂中使用的载体和助剂包括下列物质固体载体可包括天然合成的矿物如粘土、高岭土、白碳黑、滑石、硫磺、活性炭、碳酸钙、硅藻土、锯末、甲基纤维素。
液体载体可包括芳香族或脂肪族烃类如二甲苯、甲苯、煤油、轻质油、己烷和环己烷；卤代烃类如氯苯、二氯甲烷；醇类如甲醇、乙醇、异丙醇；醚类如乙醚、乙二醇二甲基醚；酯类如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮类如丙酮、甲基乙基酮、环己酮；腈类如乙腈和异丁腈；亚砜类如二甲基亚砜；酸酰胺类如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺；植物油如豆油和棉籽油；以及水。
泡沫剂、气雾剂或二氧化碳气压缩剂中使用的推进剂包括丙烷气、丁烷气和二氧化碳气体。
助剂可包括非离子型乳化剂如聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯脂肪酸醇酯；离子型乳化剂如烷基磺酸盐、烷基硫酸盐和芳基磺酸盐；分散剂如木质素磺酸盐和甲基纤维素；固定剂如羰基甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；着色剂如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝、茜素染料、偶氮染料和酞菁染料。
本发明组合物还可含有增效剂，如胡椒基醚类。
本发明组合物通常直接施用于有害节肢动物上或间接施用于其栖息地。当本发明组合物用作卫生用预防传染病的药剂时，如用于室内防治蚊蝇，其有效用量约为0.001-20mg/m3，如用于防治蟑螂和蚂蚁，其有效用量约为0.001-200mg/m3。这里使用的“有效用量”除非另外指明，一般是指甲维盐和吡丙醚的总量。
农业上使用本发明组合物时，其有效用量通常约为1-900g/ha，优选30-450g/ha。如果本发明组合物的也使用相同的浓度。这些制剂和它们的水稀释剂可在植物叶面施用，如保护作物免受有害节肢动物的危害。
施用效果说明从表1所列本发明组合物甲维盐/吡丙醚的配比(重量比)1/20、1/30、1/40、1/70、1/100、1/200、1/400的毒力测定LC50均明显低于吡丙醚单剂0/1(LC502.1032mg/L)，说明该组合物的杀虫活性均高于吡丙醚单剂。组合物(1/20～1/200)对小菜蛾幼虫防效均高于吡丙醚单剂(防效75.3％)，组合物1/400与吡丙醚单剂对小菜蛾幼虫的防治效果相当。其中优选组合物1/20、1/30、1/40对小菜蛾幼虫的防治效果显著高于吡丙醚单剂(0/1)，说明组合物对小菜蛾幼虫的触杀性和胃毒性显著增强。
具体实施例方式
通过下面的实施例进一步说明本发明组合物。然而，应该理解本发明不限于下列实施例。
实验实施例将甲维盐(以下称化合物A)和吡丙醚(以下称化合物B)按不同配比的混配原药用丙酮、乳化剂配制成10％的乳油制剂。再分别称取一定质量的制剂乳液，加蒸馏水配制成试验溶液，下面列表提供化合物甲维盐A/化合物吡丙醚B的配比分别为1/20、1/30、1/40、1/70、1/100、1/200、1/400共7种不同配比的组合物实施例(参见表1)，说明本组合物同时具有触杀性、胃毒性和杀卵作用。
将产有小菜蛾初产卵的薄膜视卵块多少剪下，调查卵数并记录。将调查好的卵块薄膜浸于药液中15秒钟左右，取出，放于烧杯中，标记，从低浓度到高浓度依次处理，置于26±1℃室内培养。用同样浓度药液喷雾甘蓝苗，以正反面均喷湿不滴药液为度，从低浓度到高浓度依次处理，于常温下自然阴干。24小时后将叶片剪下，放进杯中供孵化幼虫取食。另设空白对照，每处理设3次重复，5天后检查结果。
防效和校正防效按下列公式计算
表1
制剂实施例(参见表2)实施例11重量份甲维盐、20重量份吡丙醚、12重量份专用助剂及67重量份二甲苯或高岭土等混合制得。
实施例20.667重量份甲维盐、20重量份吡丙醚、12重量份专用助剂及67.333重量份二甲苯或高岭土等混合制得。
实施例30.5重量份甲维盐、20重量份吡丙醚、12重量份专用助剂及67.5重量份二甲苯或高岭土等混合制得。
实施例40.286重量份甲维盐、20重量份吡丙醚、12重量份专用助剂及67.714重量份二甲苯或高岭土等混合制得。
实施例50.2重量份甲维盐、20重量份吡丙醚、12重量份专用助剂及67.8重量份二甲苯或高岭土等混合制得。
实施例60.1重量份甲维盐、20重量份吡丙醚、12重量份专用助剂及67.9重量份二甲苯或高岭土等混合制得。
实施例70.05重量份甲维盐、20重量份吡丙醚、12重量份专用助剂及67.95重量份二甲苯或高岭土等混合制得。
表2
权利要求
1.一种具有触杀性、胃毒性和杀卵作用的杀灭有害节肢动物的组合物，其特征在于它含有4′-表-甲胺基-4′-脱氧阿维菌素苯甲酸盐的化合物和吡丙醚(化学名称4-苯氧基苯基(RS)-2-(2-吡啶基氧)丙基醚)两种活性成分，两者的重量比在1∶20至1∶400之间，优选不大于1/100，更优选不大于1/40，且不小于1/30。
2.权利要求1所述的组合物，其特征在于用有效剂量的4′-表-甲胺基-4′-脱氧阿维菌素苯甲酸盐的化合物与吡丙醚活性成分与固体或液体载体、助剂及其它添加剂，经常规方法可制得其组合物制剂，可用来处理有害节肢动物或其栖息地。
3.权利要求2所述的组合物制剂，其特征在于该组合物制剂中所含的4′-表-甲胺基-4′-脱氧阿维菌素苯甲酸盐的化合物与吡丙醚两种活性成分，两者的重量比在1∶20至1∶400之间，优选不大于1/100，更优选不大于1/40，且不小于1/30。
全文摘要
一种具有触杀性、胃毒性和杀卵作用的杀灭有害节肢动物的组合物，它含有4′－表－甲胺基－4′－脱氧阿维菌素苯甲酸盐的化合物(简称甲维盐)和吡丙醚(化学名称4－苯氧基苯基(RS)－2－(2－吡啶基氧)丙基醚)两种活性成分，其中甲维盐和吡丙醚两者的重量比在1∶20至1∶400之间。用有效剂量的甲维盐和吡丙醚与固体或液体载体、助剂及其它添加剂，经常规方法可制得其组合物制剂，用来处理有害节肢动物或其栖息地，该组合物制剂中所含甲维盐与吡丙醚活性成分的重量比在1∶20至1∶400之间。本组合物克服了现有技术中存在的缺陷，表现出显著的增效作用，施用较小的剂量处理各种有害节肢动物，可显现出极佳的触杀性、胃毒性和杀卵效果。
文档编号A01N43/90GK1640258SQ20041006622
公开日2005年7月20日 申请日期2004年9月9日 优先权日2004年9月9日
发明者施顺发, 张振国, 徐里奇, 毕强, 董建生 申请人:上海生农生化制品有限公司