专利名称：：一种草甘膦水基化组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种除草剂组合物，特别是涉及草甘膦水基化组合物及其制剂。
背景技术：
：草甘膦(glyphosate)，学名N-(膦酰基甲基)甘氨酸，N-(膦酰基甲基)氨基乙酸(PhosphonomethylIminoAceticAcid)，是一种有机磷除草剂。草甘膦作为非选择性、无残留苗后除草剂通过植物叶片和非木本茎吸收，传导至植物体各部分，对深根多年生杂草和一年生及二年生禾本科、莎草科和阔叶杂草非常有效。草甘膦最突出的特点是可由茎叶吸收向下传导至地下根茎和分蘖中，对杂草地下组织破坏力极强。在我国，草甘膦已得到广泛应用，是我国使用量最大的除草剂。然而，草甘膦在使用过程中，药剂利用率低，在多数情况下未能取得应有的防治效果。在发达国家每年大约有25%的农药因使用不当而浪费，在我国则高达60%。如何提高农药制剂的生物利用率对农业可持续发展至关重要。大量研究表明，硫酸铵能对草甘膦的除草活性起到增效作用。它的主要机制是能够消除喷施用水中、植物茎叶上乃至植物内部组织和腺体分泌物中存在的Ca2+、Mg2+等阳离子对草甘膦起到的拮抗作用，其中的硫酸根可与Ca2+、Mg2+等阳离子结合成水溶性小的硫酸钙、硫酸镁析出。同时，硫酸铵对草甘膦在杂草中的输导有显著的促进作用。但是，由于硫酸铵在水中的溶解度有限，30%以上的草甘膦(以草甘膦酸计)水性化制剂中添加硫酸铵的量小于等于15%，并且制剂产品容易结晶。中国发明专利申请CN1649494公开的草甘膦制剂中所能加入的硫酸铵浓度最高为180g/L。然而15%的硫酸铵在使用时稀释150倍后，浓度只有千分之一，增效效果有限。到目前为止，还没有硫酸根离子或硫酸氢根离子含量大于或等于20%的水基化草甘膦制剂研究报道，也没有关于硫酸铵以外的其余含有硫酸根或硫酸氢根作为草甘膦增效剂的化合物研究报道。
发明内容本发明的目的是为了提高草甘膦水性化制剂中硫酸根离子或硫酸氢根离子的浓度，增强杂草对草甘膦的吸收和利用率，提高防除效果。研究者开展了在高含量草甘膦制剂中添加多种无机和有机胺盐的研究，并首次发现在高含量草甘膦制剂中添加20%以上的除硫酸铵以外的其他形式的硫酸根离子或硫酸氢根离子其增效效果与添加15%硫酸铵相比更好。主要表现包括抗硬水能力增强，草甘膦在杂草内吸收和传导的速度加快，除草活性增强，制剂更稳定。经过大量配方筛选，成功的研制出了草甘膦(以草甘膦酸计)含量大于等于20%，硫酸根离子或硫酸氢根离子含量大于等于20%，浊点大于等于50°C，结晶点小于等于0°C的稳定水剂及稳定悬浮剂。当组合物为水剂时，其配方组成为草甘膦酸或盐(以草甘膦酸计)20%——50%硫酸根离子或硫酸氢根离子20%——50%表面活性剂%——15%水余量其中表面活性剂为苄基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖苷、牛脂胺乙烷基化物、茶皂素、椰子油酰胺化合物、有机硅中的一种或一种以上。当组合物为悬浮剂时，其配方组成为草甘膦酸20%——50%硫酸根离子或硫酸氢根离子20%——50%表面活性剂3%——10%抗冻剂2%——3%增稠剂——2%消泡剂0.1%水余量其中表面活性剂为JFC、农乳603#、农乳600#、烷基酚聚氧乙烯醚或其磷酸酯、月旨肪醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物中的一种或一种以上；抗冻剂为乙二醇；增稠剂为黄原胶；消泡剂为硅酮。与现有草甘膦单剂或添加硫酸铵的草甘膦制剂相此，本发明有如下优点1.杂草对草甘膦的吸收、传导量提高10%——30%2.抗硬水能力增强，在342ppm硬水中，增效明显。3.制剂稳定性较高，与添加硫酸铵的草甘膦制剂相此硫酸根离子含量提高了50%-260%。4.减少用量10%——30%，节约农药的使用量，减少了对环境的污染。具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。实施例130%含有硫酸氢根的草甘膦水剂草甘膦异丙胺盐(以草甘膦酸计)30%脂肪醇聚氧乙烯醚5%烷基糖苷5%硫酸一异丙胺盐35%水余量实施例220%含有硫酸氢根的草甘膦水剂草甘膦铵盐(以草甘膦酸计)20%脂肪醇聚氧乙烯醚2%烷基糖苷5%硫酸一甲胺58%水余量实施例345%含有硫酸氢根的草甘膦水剂草甘膦铵盐(以草甘膦酸计)45%脂肪醇聚氧乙烯醚3%烷基糖苷3%硫酸一甲胺盐30%水余量实施例430%含硫酸根的草甘膦水剂草甘膦二胺盐(以草甘膦酸计)30%脂肪醇聚氧乙烯醚5%烷基糖苷5%硫酸二甲胺35%水余量实施例530%含硫酸氢根草甘膦悬浮剂草甘膦酸30%脂肪醇聚氧乙烯醚3%烷基糖苷3%硫酸氢钾50%萘磺酸盐3%黄原胶乙二醇3%硅酮0.1%水余量实施例645%含硫酸氢根草甘膦悬浮剂草甘膦酸45%脂肪醇聚氧乙烯醚3.5%烷基糖苷3.5%硫酸氢铵30%萘磺酸盐3%黄原胶乙二醇3%硅酮0.1%水余量此较组合物1添加硫酸铵的30%草甘膦水剂草甘膦异丙胺盐(以草甘膦酸计)30%烷基糖苷5%硫酸铵15%水余量此较组合物2普通30%草甘膦水剂草甘膦异丙胺盐(以草甘膦酸计)30%烷基糖苷5%脂肪醇聚氧乙烯醚5%水余量实施例7将本发明所制得的制剂与加硫酸铵的草甘膦制剂和普通草甘膦水剂进行生物测定实验此较(1)除草活性此较①供试药剂A实施例130%含有硫酸氢根的草甘膦水剂B实施例430%含硫酸根的草甘膦水剂C实施例530%含硫酸氢根草甘膦悬浮剂D比较组合物1添加硫酸铵的30%草甘膦水剂E此较组合物2普通30%草甘膦水剂F:对照组普通自来水②实验设计与方法实验共分A、B、C、D、E、F6个处理，处理药剂用普通自来水稀释300倍和400倍后使用自动喷雾装置对空心莲子草进行喷雾处理。F为普通自来水对照处理。每个处理3个重复。药后15天，称取植株地上部分鲜重，将根茎继续培养30天后称取再生植株鲜重。③实验结果与分析实验结果如下表<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>根据实验结果分析，由本发明方法制备的草甘膦制剂在相同有效成分使用剂量的情况下，对空心莲子草的防治效果明显高于传统的含硫酸铵草甘膦制剂和不含任何增效组分的草甘膦单剂制剂。(2)吸收传导性比较①供试药剂A实施例130%含有硫酸氢根的草甘膦水剂(草甘膦用14C标记)B实施例430%含硫酸根的草甘膦水剂(草甘膦用14C标记)C实施例530%含硫酸氢根草甘膦悬浮剂(草甘膦用14C标记)D比较组合物1添加硫酸铵的30%草甘膦水剂(草甘膦用14C标记)E比较组合物2普通30%草甘膦水剂(草甘膦用14C标记)②实验设计与方法实验共分A、B、C、D、E5个处理，处理药剂用普通自来水稀释300倍后使用微量注射器将处理样品均勻点滴在空心莲子草供试叶片叶脉两侧的叶片表面上。培养6天后，取根系作为测试样品，烘干并称重。将样品用生物燃烧氧化仪燃烧后，以甲醇和乙醇胺(71，体积比)混合液为吸收液。在样品吸收液中加入闪烁液(甲苯PP0P0P0P=1L5g50mg)5ml。用液体闪烁计数仪测量各样品的放射性活度。③实验结果与分析实验结果如下表根部草甘膦处理组含量ABCDEMC草甘膦ug/g-10.680.730.620.410.36根据以上数据分析，由本发明制得的草甘膦制剂能更为快速、有效地传导至植物根部。实施例8水的硬度对本发明所制得的制剂与加硫酸铵的草甘膦制剂和普通草甘膦水剂的影响测定实验①供试药剂A实施例130%含有硫酸氢根的草甘膦水剂B:实施例430%含硫酸根的草甘膦水剂C实施例530%含硫酸氢根草甘膦悬浮剂D比较组合物1添加硫酸铵的30%草甘膦水剂E比较组合物2普通30%草甘膦水剂②实验设计与方法实验共分々、8、(、0、￡、？5个处理，处理药剂分别用100ppm、342ppm、500ppm的硬水稀释300倍后使用自动喷雾装置对空心莲子草进行喷雾处理。F为普通自来水对照处理。每个处理3个重复。药后15天，称取植株地上部分鲜重。③实验结果与分析实验结果如下表7<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>根据以上数据分析由本发明制得的草甘膦制剂在高硬度水之中依然表现出了极好的防效。权利要求一种草甘膦水基化组合物，其特征在于该组合物含有硫酸根离子或硫酸氢根离子和草甘膦，组合物中草甘膦重量百分比(以草甘膦酸计)大于等于20％、硫酸根离子或硫酸氢根离子重量百分比大于等于20％，草甘膦(以草甘膦酸计)与硫酸根离子或硫酸氢根离子重量百分比比例为1∶2——2∶1。2.根据权利要求1所述的一种草甘膦水基化组合物，其特征在于所述草甘膦为草甘膦酸、草甘膦钾盐、草甘膦钠盐、草甘膦铵盐、草甘膦二铵盐、草甘膦异丙胺盐、草甘膦正丙胺盐、草甘膦一乙醇铵盐、草甘膦乙胺盐、草甘膦乙二胺盐和草甘膦三甲硫盐。3.根据权利要求1所述的一种草甘膦水基化组合物，其特征在于所述硫酸根离子或硫酸氢根离子由硫酸、硫酸钾、硫酸钠、硫酸铵、硫酸氢钾、硫酸氢钠、硫酸氢铵、硫酸二异丙胺盐、硫酸一异丙胺盐、硫酸二乙醇胺盐、硫酸一乙醇胺盐、硫酸二乙胺盐、硫酸一乙胺盐、硫酸二乙二胺盐、硫酸一乙二胺盐及其它形式硫酸有机胺盐提供。4.根据权利要求1所述的一种草甘膦水基化组合物，其特征在于组合物的剂型为水剂或悬浮剂。5.根据权利要求4，其特征在于组合物剂型为水剂时，草甘膦(以草甘膦酸计)为20%——40%，硫酸根离子或硫酸氢根离子为20%——50%，表面活性剂剂为7%——15%，其余为水。6.根据权利要求5，其特征在于所述表面活性剂为苄基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖苷、牛脂胺乙烷基化物、茶皂素、椰子油酰胺化合物、有机硅中的一种或一种以上。7.根据权利要求4，其特征在于组合物为悬浮剂时，草甘膦(以草甘膦酸计)为20%——50%，硫酸根离子或硫酸氢根离子为20%——50%，表面活性剂为3%-10%，助剂为3%-5%，其余为水。8.根据权利要求7，其特征在于所述表面活性剂为JFC、农乳603#、农乳600#、烷基酚聚氧乙烯醚或其磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物中的一种或一种以上，所述助剂包括抗冻剂乙二醇、增稠剂黄原胶、消泡剂硅酮。9.根据权利要求4至8任一项所述的一种含有硫酸根离子或硫酸氢根离子的草甘膦水基化制剂，其特征在于作为广谱灭生型除草剂对空心莲子草、白茅、潷草有特效。全文摘要本发明涉及一种草甘膦水基化组合物，特征在于组合物中草甘膦(以草甘膦酸计)重量百分比大于等于20％、硫酸根离子或硫酸氢根离子重量百分比大于等于20％。本发明草甘膦水基化组合物可加工成水剂和悬浮剂使用。该组合物可促进植物对草甘膦的吸收传导，提升草甘膦除草活性，减少草甘膦用量，并对白茅、空心莲子草、葎草等恶性杂草有除草特效。文档编号A01N57/20GK101796964SQ20101011333公开日2010年8月11日申请日期2010年1月29日优先权日2010年1月29日发明者卢柏强,曹明章,袁伏中申请人:深圳诺普信农化股份有限公司