包含聚有机倍半硅氧烷颗粒的口腔护理组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及包含研磨剂的口腔护理组合物，以及使用这些组合物清洁和抛光牙齿 的方法。
【背景技术】
[0002] 有效的口腔组合物能够通过除去牙齿色斑以及抛光牙齿来保持并保护牙齿外观。 它还可清洁并且除去外部的碎肩，其能够有助于预防蛀牙并且促进齿龈健康。
[0003] 口腔组合物中的研磨剂有助于牙齿色斑所附着的牢固粘附的薄膜的移除。薄膜通 常包含一个薄的非细胞糖蛋白-粘蛋白覆盖层，其在牙齿清洁后的几分钟内就粘附到牙釉 质。处于薄膜内的各种食物颜料的存在是大多数各种牙齿变色情况的原因。有效的研磨剂 可在对口腔组织（如牙质和釉质）磨损最小的同时除去薄膜。
[0004] 除了清洁之外，还期望研磨剂体系提供牙齿表面的抛光，因为抛光过的表面可更 加能抵抗不可取组分的异常沉积。可通过赋予牙齿抛光的特性而改善牙齿外观，因为表面 粗糙度即其抛光度影响光的反射和散射，这整体上与牙齿的目视外观有关。表面粗糙度还 影响牙齿感觉。例如，抛光过的牙齿具有清洁、光滑和滑溜的感觉。
[0005] 许多牙粉组合物使用沉淀二氧化硅（等材料）作为研磨剂。沉淀二氧化硅被记 录和描述在1982年7月20日授予Wason的美国专利4, 340, 583、1993年4月7日授予 McKeown等人的欧洲专利535, 943AU1992年2月20日授予McKeown等人的PCT专利申请 TO 92/02454、1997年2月18日授予的美国专利5,603,920和1998年2月10日授予的美 国专利5, 716, 601 (两者均授予Rice)、以及2004年5月25日授予White等人的美国专利 6, 740, 311 中。
[0006] 虽然一般提供了安全且有效的牙齿清洁，但是口腔组合物中的沉淀二氧化硅可能 表现出与其它期望的制剂活性物质诸如金属离子、过氧化物、氟化物和阳离子抗菌剂的相 容性问题和不可取的相互作用。这些不可取的相互作用可导致在制剂中可用的和/或在产 品功效中减少的活性物质的量。已经显示，这些相容性问题与沉淀二氧化硅的表面特性如 表面积、羟基基团数和孔隙率直接相关。与口腔组合物中所用的沉淀二氧化硅的表面特性 相关的另一个潜在问题是与制剂中的风味剂组分的交互作用。这种交互作用可能导致在产 品储存寿命内产生异味，使得产品不被消费者接受。
[0007] 因此，存在对于研磨剂体系的需要，所述研磨剂体系首先提供有效且安全的牙齿 清洁和抛光，并且还具有与口腔护理活性物质诸如口腔组合物（具体讲将口腔护理组合 物）中的主要牙粉组分的良好相容性。此外，持续需要在低成本下能够提供优异的清洁和 抛光作用的研磨剂。
[0008] 可商购获得的聚有机倍半硅氧烷颗粒，更具体地聚甲基倍半硅氧烷有机硅树脂颗 粒常常用于化妆品应用中以提供拒水性、润滑性并赋予皮肤光滑的、丝状感觉和/或外观。 由Momentive以商品名"T0SPEARL"出售的材料是此类有机硅树脂的示例，其也被称为T-树 脂或甲基倍半硅氧烷。TOSPEARL 120A、130A、145A、150KA和2000B树脂是分别具有2. 0、 3. 0、4. 5、5. 0和6. 0微米中值粒度的可商购获得的球形有机硅树脂。
【发明内容】
[0009] 本发明涉及包含聚有机倍半硅氧烷颗粒研磨剂、优选地聚甲基倍半硅氧烷颗粒研 磨剂、氟离子源和载体的口腔护理组合物。本发明还涉及使用这些组合物清洁和抛光牙釉 质的方法。
[0010] 已令人惊奇地发现，常用于化妆产品以提供拒水性、润滑性并赋予皮肤光滑、丝状 感觉和/或外观的聚有机倍半硅氧烷颗粒，优选聚甲基倍半硅氧烷颗粒，当用于口腔组合 物中时，可向牙齿提供研磨清洁特性。另外，令人惊奇地且重要地，此类颗粒提供超过由其 它常用口腔护理研磨剂诸如沉淀二氧化硅所观察到的与某些口腔护理活性物质的改善的 稳定性。
[0011] 因此，本发明在口腔组合物，具体地讲，牙粉组合物中利用聚有机倍半硅氧烷颗 粒。当前消费者可用的牙粉组合物常使用二氧化硅作为增稠剂以及研磨剂，通常使用的 二氧化硅是沉淀二氧化硅。不受理论的约束，据信聚有机倍半硅氧烷颗粒，具体地讲聚甲 基-倍半硅氧烷颗粒具有惰性表面，并且较不易与沉淀二氧化硅反应。因此，聚有机倍半硅 氧烷颗粒可吸收较少的其它组分，诸如风味剂、活性物质或阳离子，从而导致对这些其它组 分更好的可用性。例如，掺入聚有机倍半硅氧烷颗粒的牙粉已经在具有亚锡离子和过氧化 氢的组合物中展示出优异的稳定性。不受理论的束缚，还期望聚有机倍半硅氧烷颗粒还可 展示与氟化物、锌、其它阳离子抗菌剂以及通常与沉淀二氧化硅不起反应的类似材料的改 善的稳定性。
[0012] 本发明的聚有机倍半硅氧烷颗粒，优选聚甲基倍半硅氧烷颗粒可提供这些优点中 的一个或多个。因此，本发明涉及口腔组合物和使用可提供更多活性物质稳定性的此类口 腔组合物的方法。本发明的组合物和方法可提供更好的风味美学。并且本发明的组合物和 方法可提供改善的牙齿清洁作用，而不会增加磨损。
[0013] 因此，本发明涉及口腔组合物，其包含按所述组合物的重量计至少0. 01重量％的 一种或多种聚有机倍半硅氧烷颗粒；以及口服用载体；其中所述聚有机倍半硅氧烷颗粒基 本上不溶于组合物中。
[0014] 本发明还涉及上述组合物，其中所述聚有机倍半硅氧烷颗粒选自聚甲基倍半硅氧 颗粒，优选具有约1至约20微米的平均体积加权平均粒度。本发明还涉及此类组合物，其 中所述组合物基本上不含能够在组合物中增溶有机硅氧烷颗粒的挥发性载体和/或组合 物基本上不含聚硅氧烷和/或组合物基本上不含卡波姆。
[0015] 本发明还涉及上述组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计至少 〇. 〇 1 %的口腔护理活性物质，其可选自抗菌剂、抗斑剂、抗龋剂、抗敏感剂、抗腐蚀剂、氧化 剂、抗炎剂、抗结石剂、螯合剂、牙齿亲和剂、抗氧化剂、止痛剂、麻醉剂、H-1和H-2拮抗剂、 抗病毒活性物质、营养物质以及它们的混合物，或者可选自氟化亚锡、氟化钠、单氟磷酸、精 油、单烷基磷酸盐、过氧化氢、西吡氯铵、氯己定、三氯生、以及它们的组合。
[0016] 本发明还涉及上述组合物，其中所述聚甲基倍半硅氧烷颗粒是球形平滑表面颗 粒。本发明还涉及上述组合物，其中所述研磨剂包含按所述组合物中的所有研磨剂的重量 计约50%至约100%的聚有机倍半硅氧烷颗粒。
[0017] 本发明还涉及通过向受试者的口腔施用上述组合物中的一个或多种来减少牙斑、 齿龈炎、敏感、口腔恶臭、腐蚀、蛀牙、牙结石、炎症和牙齿变色的方法。
【附图说明】
[0018] 图1是聚有机倍半硅氧烷的通式结构。
[0019] 图2是PCR值的图。
【具体实施方式】
[0020] 虽然说明书最后由权利要求书具体地指出并清楚地要求保护本发明，但据信本发 明将由以下说明更好地理解。
[0021]
[0022] 如本文所用，术语"口服用载体"是指合适的载体和成分，其可用于形成本发明的 组合物和/或以安全且有效的方式将本发明的组合物施用于口腔中。
[0023] 如本文所用，术语"包括（包含）"意指可添加除具体提及的那些之外的步骤和成 分。该术语涵盖了术语"由…组成"和"基本上由…组成"。本发明的组合物可包含、由并 基本上由本文所述的本发明基本成分和显著条件、以及本文所述的任何附加的或任选的成 分、组分、步骤或限制条件组成。
[0024] 如本文所用，术语"有效量"意指化合物或组合物的量足以促成积极的有益效果， 口腔健康有益效果，和/或足够低的量以避免严重的副作用，即在技术人员的合理判断 范围内提供合理的效险比。在一个实施例中，"有效量"意指按所述组合物的重量计至少 0. 01 %，或者至少0. 1 %的材料。
[0025] 如本文所用，术语" 口腔组合物"意指如下的产品：所述产品在通常的使用过程中 在口腔中保留足够长的时间以接触某些或全部的牙齿表面和/或口腔组织以用于口腔活 性的目的。在一个实施例中，组合物为"口腔护理组合物"，这是指当用于口腔中时，组合物 提供有益效果。本发明的口腔组合物可以是各种形式的，包括牙膏、洁牙剂、牙胶、牙粉、片 剂、漱口液、龈下凝胶、泡沫、坠子、口香糖、唇膏、海绵、牙线、抛光糊剂、凡士林凝胶或义齿 产品。在一个实施例中，口腔组合物呈糊剂和凝胶的形式。在另一个实施例中，口腔组合物 呈牙粉的形式。还可将口腔组合物掺入到薄带或薄膜上，以直接施用或粘附到口腔表面上， 或掺入牙线中。
[0026] 如本文所用，除非另外指明，术语"牙粉"意指用于清洁口腔的表面的糊剂、凝胶、 粉末、片剂或液体制剂。如本文所用，术语"牙齿"是指自然牙齿以及人造牙齿或假牙。
[0027] 如本文所用，术语"聚合物"应包括材料，无论所述材料由一种类型的单体聚合制 成还是由两种（即，共聚物）或更多种类型的单体制成。如本文所用，术语"水溶性"意指所 述材料可溶于本发明组合物。一般来讲，材料应在25°C下，以按含水溶剂的重量计0. 1%， 优选地1 %，更优选地5 %，更优选地15 %的浓度溶解。
[0028] 如本文所用，术语"相"是指异质体系的物理上独立的、均匀的部分。
[0029] 如本文所用，术语"大部分"是指较大的数或部分，多于总数一半的数。如本文所 用，术语"中值"是指分布上的中间值，有相等数目的值在其以上或以下。
[0030] 除非另外指明，所有百分比、份数和比率均基于本发明的组合物的总重量计。除非 另外指明，所有这些涉及所列成分的重量均基于活性物质含量计，并因此不包括可在可商 购获得的材料中包含的溶剂或副产物。术语"重量百分比"在本文中可表示为"重量％ "。 除非另外指明，如本文所用，所有分子量为重均分子量，其以克/摩尔表示。
[0031] 聚有机倍半硅氣烷颗粒
[0032] 本文的口腔组合物包含有效量的聚有机倍半硅氧烷颗粒、优选地聚甲基倍半硅氧 烷颗粒，以提供研磨牙齿清洁有益效果。本文的口腔组合物可包含按组合物重量计约0. 1 至约30%的颗粒。在另一个实施例中，组合物包含按所述组合物的重量计约0. 5%至约 20%，或者按所述组合物的重量计约1至约10%的颗粒。组合物可包含按组合物重量计约 0. 1 %至约50%，或者约1 %至约40%，或者约2%至约35%，或者约4%至约30%，或者约 5 %至约25 %的聚有机倍半硅氧烷颗粒，优选聚甲基倍半硅氧烷颗粒。
[0033] 聚有机倍半硅氧烷颗粒是一类由支链的、笼状低聚硅氧烷形成的硅氧烷材料，其 具有通式ISiX^Oy，其中R为一个非反应性取代基，通常为Me或Ph，并且X为官能团H、0H、 C1或0R。这些基团可进一步缩合以获得高度交联的不溶性聚硅氧烷网络。图1提供通 式结构。当R为甲基时，四个可能的官能硅氧烷单体单元如下描述："M"为Me3SiO, "D"为 Me2Si02，"T"为MeSi03并且"Q"为Si04。仅T-基团的网络成为聚甲基倍半硅氧烷。这些 材料一般不溶于典型的口腔护理组合物，诸如牙粉中。
[0034] 可商购获得的聚甲基倍半硅氧烷颗粒通常用于化妆品应用中以提供拒水性、润 滑性并赋予皮肤与光滑、丝状感觉和/或外观。以商品名"T0SPEARL"由Momentive出售 的材料是此类聚甲基倍半硅氧烷有机硅树脂的示例，也被称为T-树脂或甲基倍半硅氧烷。 TOSPEARL120A、130A、CF600、145A、150KA和2000B树脂是分别具有2. 0、3. 0、4. 5、5. 0和 6. 0微米中值粒度的可商购获得的球形有机硅树脂。T0SPEARL3120具有13. 0微米平均中 值粒度。
[0035]TOSPEARL145A微球具有较窄的粒度分布并且特别优选用于本文。T0SPEARL 2000B具有几乎与TOSPEARL145A微球一样小的颗粒（平均）和略宽的粒度分布。 TOSPEARL3000A微球具有几乎与T0SPEARL2000B-样大的平均粒度并具有略宽的粒度分 布。TOSPEARL145A、2000B和3000A全部表示可用于本文的聚甲基倍半硅氧烷颗粒。表1 示出可从Momentive商购获得的TOSPEARL材料的公布的特性。
[0036]表1
[0037]
[0038] 颗粒在给定组合物中的尺寸分布作为粒度的函数以累积体积百分比形式作图。累 积体积百分比是按体积计具有小于或等于给定体积的粒度的分布的百分比，并且其中粒度 是等效球形颗粒的直径。分布中的平均粒度是在所述分布的50%点处的二氧化硅颗粒的尺 寸，以微米