包括一种或多种选自mf、uf、pf、muf和酚类树脂的树脂以及一种以上的可溶性铜盐的树脂 ...的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及获得杀生物剂材料，其包括热稳定性塑料例如三聚氰胺甲醛(MF)、脲 醛(UF)、酚醛(PF)、三聚氰胺脲醛(MUF)和酚类树脂以及铜盐。本发明涉及通过在所述树脂 的溶液中添加可溶于所述树脂的铜盐来从树脂获得杀生物剂组合物(抗细菌、抗真菌和抗 病毒）。本发明涉及通过加入粉体形式的所述树脂并且在所述树脂中包括铜形式的铜盐来 获得杀生物剂组合物(抗细菌、抗真菌和抗病毒）。
[0002] 本发明考虑了在三聚氰胺甲醛(MF)、脲醛(UF)、酚醛(PF)、三聚氰胺脲醛(MUF)和 酚类树脂中包含铜盐，因为已确定留下游离铜离子可获得杀生物剂特性。
[0003] 为了达到其目地，本发明考虑，当盐在其表面上以离子分散的情况下，通过混合不 同类型的分子量和化学结构的可溶性盐，获得协同效果，实现杀生物剂的释放。
[0004] 可溶性铜盐，具有有机链以允许与三聚氰胺甲醛网络、与脲醛网络、与酚类树脂网 络和/或保持联合结构的这些树脂的混合物相互连接。
[0005] 此外，本发明包括获得含有三聚氰胺甲醛、脲醛、酚醛、三聚氰胺脲醛和酚类树脂， 以及可溶于所述树脂的铜盐的杀生物剂材料的工艺。具有铜盐的树脂可以应用于载体如 纸、木材、棉花、粘土以及其它材料的表面。此外，它们可以不需要载体而使用，如在通过模 制获得的产品的情况下。
[0006] 发明背景
[0007] 铜盐的优势在文献中是有据可查的。这些盐与水接触时，根据盐的类型而释放亚 铜离子和/或铜离子。科学上可接受的是，真菌、细菌和病毒被铜离子失活和/或清除的机制 是其经膜渗透到微生物中。渗透这些微生物膜的离子改变生命体系(细胞膜通透性、蛋白质 降解、酶促反应抑制等许多破坏作用）。
[0008] 文献US4181786描述了一种获得具有抗细菌和抗真菌特性的三聚氰胺的工艺，它 通过与银离子反应形成具有所述特性的带羧基的有机化合物。该银有机化合物与三聚氰胺 混合。除了银离子，该专利还指出，有可能使用铜和锌离子。用铜获得该有机化合物的工艺 可以是通过铜和单体，寡聚物反应。此外，还指出多孔聚合物和在聚合物孔中包含银离子是 可能的。在聚合物中的银浓度是在每克聚合物为〇. 0009毫摩尔的范围内。
[0009] 文献US20060166024A1描述了在三聚氰胺树脂中包含抗微生物剂而利用其表面的 抗微生物特性用于装饰和模塑用品。所述抗微生物剂是三氯生、邻苯基酚、巯氧吡啶锌、巯 氧吡啶钠、双胍、二氧化钛、银化合物、铜化合物和锌化合物。对于后者，没有规范。抗微生物 剂是以在三聚氰胺树脂重量的0.1至5%的范围内使用。
[0010] 文献US2011000016A1呈现了涉及在三聚氰胺树脂中包含抗微生物剂能够提供永 久的抗微生物特性的发明。抗微生物剂是分散在流体中的细碎粉末。所述抗微生物剂是有 机类型:三氯生和金属巯氧吡啶优选巯氧吡啶锌。抗微生物剂浓度是在三聚氰胺树脂重量 的0.3%至1 %的范围内。
[0011] 文献US20060068662，与发明专利申请US20110000616同一作者，呈现了涉及在三 聚氰胺树脂中包含抗微生物剂的发明。抗微生物剂是分散在流体中的细粉。分散在流体中 的粉末抗微生物剂是三氯生、邻苯基苯酚、巯氧吡啶锌、巯氧吡啶钠、钡水合物、含锌沸石和 含有锌的无定形玻璃粉末。在三聚氰胺树脂中，分散在流体中的抗微生物粉末含量的重量 是在0.1至5%。
[0012]通常，从三聚氰胺甲醛、脲醛和酚类树脂获得的表面是硬的、透明的、耐水耐油、可 燃性低、耐弱酸和其他化学产品（丙酮、乙醇、油等）、难以划伤、耐热耐电以及易清洁。
[0013]三聚氰胺甲醛、脲醛和酚类树脂被广泛用于纸覆层而用于层压木材应用和其他装 饰形式。
[0014] 用这些树脂，三聚氰胺甲醛、脲醛和酚类树脂之一浸渍的纸，以20至60米/分钟的 速度通过烘箱，其中所述树脂被部分胶凝。将被部分胶凝的树脂所浸渍的纸表面在高温下 按压于木材表面以获得装饰木材。这种木材用于制造家具、家具罩、地板用木材、浮式地板、 复合地板、门以及所有类型的罩。也可以使用不属于天然木材的其它基底。
[0015] 木材表面上的装饰颜色是由浸渍纸的颜色和设计提供的;这就是为什么被树脂留 下的表面为透明的是如此重要。存在各种各样的颜色，从白到黑的一系列颜色和设计，如模 仿各类木材(雪松、松木、樱桃木等)和其他图案。
[0016] 热稳定性塑料例如三聚氰胺甲醛(MF)、脲醛(UF)、酚醛(PF)、三聚氰胺脲醛(MUF) 和酚类树脂，也可用于其他目的，如家庭用品（盘、刀具、杯子），电器用品（板材、插头、开 关），浴室用品（马桶座），门把手，容器，以及使用模制技术和粘合剂的装饰用品。
[0017]施加到表面上的三聚氰胺甲醛、脲醛和酚类树脂的量取决于每种应用。在纸的情 况下，其在介于10和200克/平方米表面之间变化;在行业中最常用的量是每平方米30至120 克。
[0018] 在树脂应用中，使用催化剂以便促进聚合。通常，聚合是在介于100°C和250°C之间 的温度进行。在l〇〇°C的温度聚合的时间被称为凝胶化(固化)时间。这可从几秒钟到几分钟 不等。例如，三聚氰胺甲醛树脂，无催化剂在l〇〇°C下加热不聚合;它可长时间（20至30分钟） 加热而没有反应。此外，在环境条件下，三聚氰胺和脲树脂，在高达30至45天仍然没有聚合。
[0019] 混合的胶凝时间对其最终应用是非常重要的。在装饰造型的情况下，需要短的胶 凝时间。在应用于纸上以按压至木材或其他材料的情况下，胶凝时间应超过3分钟，理想的 是介于5和7分钟之间。
[0020] 在树脂聚合中的另一重要变量是pH值。在三聚氰胺甲醛树脂聚合的情况下，环境 应该是碱性的，理想的pH高于8.9，因此加入到树脂中的任何添加剂，如防尘剂，消泡剂和为 改善柔性的添加剂，不应使pH值从8.9降低。
[0021] 通常，微生物，如细菌、真菌等，往往会窝在提供摄食和繁殖的栖息地的表面上。微 生物可以在表面上生存很长时间，并通过接触传播感染。三聚氰胺甲醛、脲醛和酚型的表面 不能免除这种情况，并且它们成为感染载体，如在具有这类树脂表面的家具的情况下，其安 装在医院、厨房、衣柜、地板、办公室和其他地点。生活在这些表面上的微生物可以通过接触 和/或放置在这些表面上的食物而传递至人，并产生感染。这也发生于由这些材料制成的装 饰表面。
[0022] 因此，目标是将这些树脂表面转换成杀生物剂表面，即，将与它们接触的微生物清 除，并且保持所述表面不含可通过接触导致感染的微生物。
[0023] 因此，希望的是基于三聚氰胺甲醛、脲醛和酚类树脂以及可溶性铜盐，得到适于与 不同物质一起使用以及以独立的方式使用的杀生物剂化合物。
[0024] 本发明的目的之一是获得一种杀生物剂材料，其至少包括由三聚氰胺甲醛、脲醛、 酚醛、三聚氰胺脲醛和酚类树脂，加入可溶性铜盐形成的一层，以及通过纸或其他支撑物形 成的第二层。
[0025] 本发明的另一目的是获得一种模制的杀生物剂产品，其包括至少一种粉体形式的 树脂，选自三聚氰胺甲醛、脲醛、酚醛、三聚氰胺脲醛和酚类树脂，以及一种以上的粉体铜 盐。
[0026] 此外，寻求的是三聚氰胺甲醛树脂的凝胶化时间是在5至10分钟的范围内；脲醛树 脂是在0.5至2分钟；以及酚类树脂是在3至10分钟。
【发明内容】
[0027]本发明对应于一种树脂杀生物剂组合物，包括选自三聚氰胺甲醛、脲醛、酚醛、三 聚氰胺脲醛和酚类树脂的一种或多种溶液，以及可溶于含水体系和三聚氰胺甲醛、脲醛、和 酚类溶液中的一种以上的铜盐。铜盐是柠檬酸铜、赖氨酸铜、葡糖酸铜、水杨酸铜 (sal icinato de cobre)、铜酞菁、铜螯合物、草酸铜、乙酸铜、甲硫氨酸铜、酒石酸铜、甘氨 酸铜、吡啶甲酸铜、天冬氨酸铜、氨铜配合物、EDTA(乙二胺四乙酸）-铜配合物、乙醇酸铜 (glicinato de cobre)、甘油铜、抗坏血酸铜类型，并且通常是有机型的铜盐，R-Cu，Rl_Cu-R2,其中R、R1和R2可以是在其结构中具有一种或多种酸、醛、酯、醚、羟基、氨基或其他基团 的烷基链(C 3-C18)。
[0028] 此外，本发明对应于一种经模制的杀生物剂产品，其包括用于模制的一种或多种 粉体树脂，选自三聚氰胺甲醛、脲醛、酚醛、三聚氰胺脲醛和酚类树脂，以及可溶于含水体系 和三聚氰胺甲醛、脲醛和酚类溶液中的一种以上的粉体铜盐。铜盐是柠檬酸铜、赖氨酸铜、 葡糖酸铜、水杨酸铜、铜酞菁、铜螯合物、草酸铜、乙酸铜、甲硫氨酸