抑制染料转移的加酶洗涤组合物的制作方法

专利名称：抑制染料转移的加酶洗涤组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及抑制染料转移的含酶组合物。更特别地，本发明涉及包括含有多胺N-氧化物聚合物和酶的抑制染料转移组合物。
加酶洗涤剂组合物已为本领域所熟知。在加酶洗涤剂组合物中出现酶的减活化作用也同样为人们所公认。酶洗涤活性的损失还决定于附加洗涤成分的存在。
加入洗涤剂配料中的一类附加洗涤剂成分是抑制染料转移聚合物。所说聚合物加入洗涤剂组合物中以抑制染料从有色织物转移至同时被洗的其它织物。这些聚合物有能力在洗涤中染料有可能附着在其它物品之前络合或吸附由染色织物洗出的短效染料。
共同欧洲专利申请第92202168.8号公开了含多胺N-氧化物的聚合物，，其在消除增溶或悬浮染料的转移方面非常有效。现在已令人惊喜地发现某些多胺N-氧化物聚合物对配制在洗涤剂组合物中的酶具有稳定作用。
除此稳定作用之外，加入某些类酶还增强该含多胺N-氧化物的聚合物的抑制染料转移性能。这一发现使配制具有极好的抑制染料转移性能同时又保持极好的酶活性的洗涤剂组合物成为可能。
根据本发明的另一个具体体现，还提供了一种涉及有色织物的洗涤方法。
聚合物已被用于洗涤剂组合物中以抑制染料转移。EP-A-0，102，923公开了在水组合物中使用含羧基聚合物。DE-A-2，814，329公开了在洗衣粉中使用N-乙烯基-噁唑烷酮聚合物，和FR-A-2，144，721公开了在洗衣粉中使用15-35%聚乙烯吡咯烷酮和丙烯酸腈或马来酐的共聚物。EP-A-265，257公开了包括碱金属羧基-金属羧甲基纤维素、乙烯吡咯烷酮聚合物和多羧化物聚合物的洗涤剂组合物。
本发明涉及抑制染料转移组合物，包括a)选自包含如下结构式单元的含聚合物的多胺N-氧化物的一种聚合物
其中P为一种可聚单元，对此，N-O基团可连接至该可聚单元上或其中N-O基团形成该可聚单元部分;
A为
;X为0或1;
R为脂族、乙氧基化脂族、芳族、杂环族或脂环族基团，N-O基团的氮可连接至这些基团上或N-O基团的氮为这些基团的部分;
b)一种酶。
本发明组合物包括选自含有如下结构式(Ⅰ)单元的多胺N-氧化物的一种聚合物作为一必要成份
其中P为一种可聚单元，对此，R-N-O基团可连接至该可聚单元上或其中R-N-O基团形成该可聚单元部分或两者结合;
A为
;X为0或1;
R为脂族、乙氧化脂族、芳族、杂环族或脂环族基团或其任何组合，N-O基团的氮可连接至这些基团上或N-O基团的氮为这些基团的部分。
该N-O基团可用如下通用结构式表示
其中R1、R2、R3为脂族基团、芳族、杂环族或脂环族基团或其结合，x或/和y或/和z为0或1，和N-O基团的氮可连接至这些基团上或N-O基团的氮为这些基团的组成部分。
N-O基团可以是可聚单元(P)的部分或可以连接至聚合物主链上或两者结合。
适合的N-O基团形成可聚单元部分的多胺N-氧化物包括R选自脂族、芳族、脂环族或杂环族基团的多胺N-氧化物。
一类所述多胺N-氧化物包括N-O基团的氮为R-基团的组成部分的多胺N-氧化物基团。优选的多胺N-氧化物是其中R为杂环族基团如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉和其衍生物的那些多胺N-氧化物。
另一类所述多胺N-氧化物包括N-O基团的氮连接至R-基团上的多胺N-氧化物。
其它适合的多胺N-氧化物是N-O基团连接至可聚单元上的多胺氧化物。这些多胺N-氧化物的优选种类是有通式(Ⅰ)的多胺N-氧化物，其中R为芳族、杂环族或脂环族基团，其中N-O官能团的氮是所述R基团的部分。
这些类的例子是其中R为杂环化合物如吡啶、吡咯、咪唑和其衍生物的多胺氧化物。
另一类优选的多胺N-氧化物是有通式(Ⅰ)的多胺氧化物，其中R为芳香族、杂环族或脂环族基团，其中N-O官能团的氮连接至所述R基团上。
这些类的例子是其中R基团可以为芳族的如苯基的多胺氧化物。
任何聚合物主链均可使用，只要形成的胺氧化物聚合物为水溶性的且有抑制染料转移性能既可。适合聚合物主链的例子是聚乙烯类、聚亚烷基类、聚酯类、聚醚类、聚酰胺、聚酰亚胺类、聚丙烯酸盐类和其混合物。
本发明胺N-氧化物聚合物典型地有胺与胺N-氧化物之比为10∶1至1∶1，000，000。但含聚合物的多胺N-氧化物中胺氧化物基团的存在量可通过适当的共聚合作用或通过适当的N-氧化度而改变。胺与胺N-氧化物之比优选为2∶3至1∶1，000，000，更优选1∶4至1∶1000，000，最优选1∶9至1∶1，000，000。本发明聚合物实际上包括无规共聚物或嵌段共聚物，其中一种单体类型是胺N-氧化物，而其它单体类型或者是胺N-氧化物或者不是。多胺N-氧化物的胺氧化物单元有PKa＜10，优选PKa＜7，更优选PKa＜6。
含多胺N-氧化物聚合物的可以几乎任何聚合度得到。聚合度是不临界的只要材料有要求的水溶性和悬浮染料能力。
典型地，含聚合物的多胺N-氧化物的平均分子量在500至1，000，000的范围内，优选从1000至30，000，更优选从3，000至20，000，最优选从5，000至15，000。
本发明含多胺N-氧化物聚合物的存在量典型地为抑制染料转移组合物重量的0.001%至10%，更优选0.05%至1%，最优选0.05至0.5%。
本组合物方便地用于常规洗衣用洗涤剂组合物中作添加物。本发明还包括抑制染料转移组合物，其将包括洗涤剂成分而作为洗涤剂组合物。
多胺N-氧化物的制备方法含多胺N-氧化物的聚合物的制备可通过聚合胺单体并用适合的氧化剂氧化得到的聚合物、或氧化胺单体本身可聚合而得到多胺N-氧化物。
合成含多胺N-氧化物的聚合物，可以合成聚乙烯-吡啶N-氧化物为例。将聚-4-乙烯吡啶ex Polysciences(mw.50000，5.0g，0.0475mole)预溶解于50ml乙酸中，再由吸移管用过乙酸溶液(25g冰醋酸、6.4g 30%vol.的H2O2溶液、和几滴H2SO4得到0.0523mols过乙酸)处理之。将混合物在环境温度(32℃)下搅拌30分钟。然后用油浴将混合物加热至80-85℃3小时，使其静置过夜。再将得到的聚合物溶液在搅拌下与1公斤丙酮混合。再用1公斤丙酮洗涤在底部形成的黄棕色粘浆而得到一苍白色结晶固体。
将该固体经重力滤出，用丙酮洗涤，再经P2O5干燥。
该聚合物的胺∶胺N-氧化物之比为1∶4(由NMR决定)。
酶将被包括在洗涤剂配方中的酶为洗涤剂酶，其可用于广泛的各种用途，包括去除蛋白质基、碳水化合物基或甘油三酯基着色剂，例如，和防止流亡染料转移。被掺合的酶包括蛋白酶类、淀粉酶类、脂肪酶类、纤维素酶类和过氧化物酶类，及其混合物。也可包括其它类酶。
酶可以是任何适合来源的，如植物、动物、细菌、霉菌和酵母源。但是，它们的选择由几个因素控制，如pH-活性和/或稳定性最佳点、热稳定性、稳定性与洗涤剂活性比较、助洗剂等等。在这方面细菌或霉菌酶是优选的，如细菌淀粉酶类和蛋白酶类、和霉菌纤维素酶。
酶一般以足量加入，以使每克组合物中含最多约5mg活性酶，更典型地为约0.05mg至约3mg。
纤维素酶适用于本发明的纤维素酶包括细菌或霉菌纤维素酶。优选有5和9.5之间的pH最佳值。适合的纤维素酶公开在US4，435，307中，其中公开了由Humicola insolens制备的霉菌纤维素酶。适合的纤维素酶还公开在GB-A-2075028;GB-A-2，095，275和DE-OS-2，247，832中。
这种纤维素酶的例子是由Humicola insolens(Humicola grisea var.thermoidea)菌株，特别是Humicola菌株DSM 1800产生的纤维素酶类，和由Bacillus N的真菌或属于Aeromonas属的纤维素酶212的产生真菌产生的纤维素酶类，和由海洋软体动物(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺提取的纤维素酶。
其它适合的纤维素酶是源于分子量为约50KDa、等电点为5.5并含415氨基酸的Humicola Insulens的纤维素酶。此种纤维素酶公开在共同欧洲专利申请93200811.3号中。
特别适合的纤维素酶是有颜色保护益处的纤维素酶。这种纤维素酶的例子是欧洲专利申请91202879.2号中所述的纤维素酶，Carenzym-e(Novo)。已发现纤维素酶显著地增强含聚合物的多胺N-氧化物在颜色外观方面的效率。
蛋白酶蛋白酶的适合例子是由B.subtilis和B.licheniforms的特殊菌株得到的枯草杆菌蛋白酶类。可商购到的适用于去除蛋白质基着色剂的蛋白水解酶包括由Novo Industries A/S(Denmark)以商品名Alcalase、Savinase和Esperase出售的，由International Bio-Synthetics，Inc.(The Netherlands)以商品名Maxatase出售的，由Genencor出售的FN-base，由MKC出售的Optimase和opticlean。
在蛋白水解酶的种类中感兴趣的，特别是对液体洗涤剂组合物，是此处称为蛋白酶A和蛋白酶B的酶。蛋白酶A及其制备方法描述于EP-A-130，756中。蛋白酶B是不同于蛋白酶A的蛋白水解酶在其氨基酸顺序中在位置217上有一亮氨酸代替了酪氨酸。蛋白酶B描述于欧洲专利申请87303761.8号中。蛋白酶B的制备方法也公开在EP-A-130，756中。
淀粉酶淀粉酶类包括，例如，由B.licheniforms的特殊菌株得到的淀粉酶类，详述见英国专利说明书第1，296，839号(Novo)。淀粉分解蛋白质包括，例如，Rapidase、Maxamyl(International Bio-Synthe-tics，Inc.)和Termamyl，(Novo Industries)。
脂肪酶适用于洗涤剂的脂肪酶包括由假单胞菌属群的微生物如stutzeri假单胞菌属ATCC 19.154产生的那些脂肪酶，如英国专利1，372，034中所公开的。适合的脂肪酶包括那些与脂肪酶的抗体表现出正免疫交叉反应、由微生物萤光假单胞菌IAM 1057产生的脂肪酶。该脂肪酶及其提纯方法已描述在日本专利申请53-20487中。该脂肪酶可由Amano Pharmaceutical Co.Ltd.，Nagoya，Japan以商品名脂肪酶P“Amano，”本文后面称为“Amano-P”购得。本发明的这种脂肪酶类使用根据Ouchterlony(Acta.Med.Scan.，133，76-79页(1950))的标准和公知的免疫扩散方法，应与Amano-P抗体表现出正免疫交叉反应。这些脂肪酶及它们与Amamo-p的免疫交叉反应也描述于US-A-4，707，291中。其典型例子是Amano-p脂肪酶，脂肪酶ex假单胞菌属fragi FERM P 1339(可以商品名Amamo-B购得)，脂肪酶ex假单胞菌属nitro-reducens var.lipolyticum FERM P 1338(可以商品名Amano-CES购得)，脂肪酶exChromobacter(色素杆菌)viscosum，如Chromo-bacter(色素杆菌)viscosum var Lipolyticum NRRLB 3673，可由Toyo Jozo Co.，Tagata，Japan购得;和进一步的Chromobacter(色素杆菌)viscosum脂肪酶类，可由U.S.Biochemical Corp.，U.S.A.和Disoynth Co.，The Netherlands购得，和脂肪酶ex Pseudomonas(假单胞菌属)gladioli。
特别适合的脂肪酶是如ML酯肪酶(Ibis)和Lipolase(Novo)的酯肪酶。
过氧化物酶过氧化物酶类与氧源如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等结合使用。它们用于“溶液漂白”，即防止洗涤过程中从作用物移出的颜料的染料转移到洗涤溶液中的其它作用物上。过氧化物酶类为本领域所公知，包括，例如，辣根过氧化物酶、木素酶(ligninase)、和卤代过氧化物酶如氯-和溴-过氧化物酶。含过氧化物酶的洗涤剂组合物公开于，例如1989年10月19日公开的O.Kirk转让给Novo Industries A/S的PCT国际申请WO 89/099813，和欧洲专利申请第91202882.6号中。
可应用于本用途的过氧化物酶可从植物(如辣根过氧化物酶)或微生物如真菌或细菌离析并由其制造的。一些优选的真菌包括属于Deuter-omycotina亚门、丝孢菌亚纲类，例如镰菌属、Humicola、木霉属、漆斑菌属、轮枝孢菌属、节真菌(Arthromyces)、Caldariomyces、ulocladium、Embellisia、芽枝霉菌属或Dreschlera，特别是Oxy-sporum镰菌属(DSM 2672)、Humacola insolens、木霉素resii、漆斑菌属verrucana(IFO 6133)、轮枝孢菌属alboatrum、轮枝孢菌属dahlie、节真菌(Arthromyces)ramosus(FERMP-7754)，Caldariomyes fumago ulocladium chartarum，Enbellisia allior Dreschlera halodes。
其它优选的真菌包括属于Basidiomycotina亚门、担子菌纲的菌株，例如鬼伞属，Phanerochaete，Coriolus或Trametes，特别是鬼伞属Cinereus f.microsporus(IFO 8371)、Copri-nus macror-hizus、Phanerochaete Chrysosporium(如NA-12)或Coriolus杂色曲菌属(Versicolor)(如PRA 28-A)。
更优选的真菌包括属于接合菌亚门，Mycoraceae纲的菌株，例如根霉菌属或毛霉菌属，特别是冬令的毛霉菌。
一些优选的细菌包括放线菌目的菌株，例如链霉菌属圆鲀属(ATTC 23965)，热堇菜色(thermoviolaceus)链霉菌(IFO 12382)或轮枝链霉菌属轮枝孢菌属SSP.轮枝孢菌属。
其它优选的细菌包括pumillus芽胞杆菌属(ATCC 12905)、Stearothermophilus芽胞杆菌属、近球形的Rhododbacter(Rhodo-dbacter sphaeroides)沼生的红胞藻属(Rhodomonas Palustri)，乳链球菌属、Purrocinia假单胞菌属、(Pseudo-monasPurrocinia)(ATCC 15958)或萤光假单胞菌(NRRL B-11)。
适用的过氧化物酶的其它潜在源列于B.C.Saunders等，op.cit.，pp.41-43。
根据本发明将被应用的酶的制备方法参见例如FEBS Letters1625，173(1)，Applied and Environmental Microbiology，Feb.1985，PP.273-278，Applied Microbiol.Bio-technol.26，1987，PP 158-163，Biotechnology Letters 9(5)，1987，PP.357-360，Nature 326，1987年4月2日，FEBS Letters 4270，209(2)，P.321，EP 179 486，EP 200 565，GB 2 167 421，EP 171 074，和Agric.Biol.Chem.50(1)，1986，P.247。
特别优选的过氧化物酶是那些在洗液的典型PH下为活性的，即在PH为6.5-10.5，优选6.5-9.5，最优选7，5-9.5下。这种酶可通过筛分由嗜缄微生物产生的相应酶而离析，例如使用R.E.Childs和W.G.Bardsley，Biochem.J.145，1975，PP.93-103中所述的ABTS试验。
其它优选的过氧化物酶是那些具有良好的热稳定性及对常用的洗涤剂组合物如非离子、阳离子或阴离子表面活性剂、助洗剂、磷酸盐等具有良好稳定性的过氧化物酶。
可应用的另一类过氧化物酶是卤代过氧化物酶，如氯一和溴过氧化物酶。
过氧化物酶更进一步地可以是可由这样方法产生的，该方法包括在容许该酶表现的条件下在一种培养介质中培养一种与一重组细胞DNA运载体转化了的寄主细胞，和从该培养液中回收该酶，其中运载体携带编码所说酶的一种DNA顺序以及允许编码该酶的DNA顺序表现的编码功能的DNA顺序。
编码该酶的DNA断片可以，例如，通过建立生产感兴趣酶的微生物如上面提到的有机体之一的CDNA或染色体组信息库，和用常规方法如通过对根据该酶的完全或部分氨基酸顺序合成的低聚核苷酸探测剂的杂化作用、或通过选择克隆表现适当酶活性、或通过选择克隆产生与天然酶的抗体反应的蛋白质而筛选阳性克隆从而被离析。
一旦被选择，该DNA顺序则可被插入一适合的可复制的表现运载体及一复制源，该运载体包括允许该酶以一特别的寄主生物表现的启动子、操纵基因和终止区顺序，使该运载体可能以该所述寄主生物复制。
然后该结果的表现运载体可转化成一适合的寄主细胞如霉菌细胞，其优选的例子是一种曲霉，最优选米曲霉或黑曲霉。霉菌细胞可通过一过程以自身已知的方式转化，该过程包括原生质体形成、原生质体转化和接着细胞壁的再生。曲霉作为寄主微生物的应用描述在EP 238，023(Novo Industri A/S的)中。
另一方面，该寄主生物可以是细菌，特别是链霉属和芽胞杆菌属，或E.col;。细菌细胞的转化可按常规方法完成，例如T.Maniatis等，Molecular CloningA Laboratory Manual，Cold Spring Harbor，1982中所述。
筛选适合的DNA顺序和运载体结构也可按标准方法进行，参见T.Maniatis等，op.cit。
用于培养该转化的寄主细胞的介质可以是任何适于生长所述寄主细胞的常规介质。被表达的酶可方便地隐藏在培养介质中，并可通过公知的方法从中回收，该方法包括通过离心法或过滤法从介质中分离细胞，利用盐如硫酸铵沉淀介质的蛋白质组分，然后用色谱法如离子交换色谱法、亲合色谱法或类似方法。
在该过程开始时或过程中，可加入H2O2，例如以0.001-5mM，特别是0.01-1mM的量。当使用鬼伞属过氧化物酶时，优选0.01-0.25mMH2O2，而使用B.pumilus过氧化物酶时，优选0.1-1mM H2O2。
过氧化氢可以过氧化氢或其前体的形式加入，优选过硼酸盐或过碳酸盐。可应用的过氧化氢前体的量取决于所选过氧化物酶的特性，例如鬼伞属过氧化物酶应该用于过硼酸盐含量小于5%的洗涤剂组合物中。
在本发明的方法中，可以是理想的利用酶催化方法形成过氧化氢。这样，根据本发明的方法可另外包括加入一酶催化体系(即酶和为此作用物)，其能够在洗涤和/或漂洗过程开始时或过程中产生过氧化氢。
这样一类过氧化氢产生体系包括能够将分子氧和有机或无机作用物分别转化成过氧化氢和各自的被氧化了的作用物的酶。这些酶仅产生低水平的过氧化氢，但它们可应用在本发明的方法中具有很大好处，因为过氧化物酶的存在可确保产生的过氧化氢有效利用。
优选的产生过氧化氢的酶是那些作用于可方便地包括在洗涤剂组合物中的便宜易得的作用物上的酶。这种作用物的一个例子是可借助于葡萄糖氧化酶而用于产生过氧化氢的葡萄糖。适合的氧化酶包括那些作用于芳香族化合物如酚类和有关的作用物的氧化酶，例如儿茶酚氧化酶、虫漆酶。其它适合的氧化酶是尿酸氧化酶、半乳糖氧化酶、醇氧化酶、胺氧化酶、氨基酸氧化酶、淀粉转葡糖苷酶和胆甾醇氧化酶。
优选的酶催化体系是醇和醛氧化酶。
用于粒状洗涤剂的更优选的体系将有固体醇，例如葡萄糖，其氧化作用由葡萄糖氧化酶催化而生成葡糖酸并形成过氧化氢。
用于液态洗涤剂的更优选的体系将有液态醇，其也可作为，例如，溶剂。一个例子是乙醇/乙醇氧化酶。
用于本发明组合物中氧化酶的量应至少在洗涤中足够提供每分钟恒定形成0.01至10ppm Avo。例如，使用葡萄糖氧化酶时，在室温下和PH为6至11，优选7至9的条件下，在恒定通气下使用50-5000μ/l葡萄糖氧化酶、0.005至0.5%葡萄糖可达到该要求。
在洗涤和/或漂洗过程开始时或过程中，加入另一种对过氧化物酶可氧化的作用物可增强所用过氧化物酶的抑制染料转移效应。这可解释为由于形成该作用物的短期自由基或其它氧化状态，所述的该作用物参与有色物质的漂白或其它改变。这种可氧化的作用物的例子是金属离子如Mn++，卤化物离子如氯化物或溴化物离子，或有机化合物如酚类，例如对羟基肉桂酸或2，4-二氯苯酚。可用于该用途的酚化合物的其它例子是M.Kato和S.Shimizu，Plant Cell Physiol.26(7)，1985，pp.1291-1301(特别参见表1)或B.C.Saunders等op.cit.，p.141ff中所给出的那些。可氧化的作用物的加入量适合在约1μm和1mM之间。
在本发明的方法中，过氧化物酶典型地将作为洗涤剂组合物的组分加入，且加入量可以为每升洗液0.01-100mg酶。这样，它可以无粉尘颗粒、液体(特别是稳定的液体)或被保护的酶的形式包括在洗涤剂组合物中。无粉尘颗粒可制备，例如us4，106，991和4，661，452(均属Novo Industri A/S)中所公开的，并可任意地用本领域公知的方法上涂层。液体酶的制备可以，例如，通过加入-多羟基化合物如丙二醇、-糖或糖醇、乳酸或硼酸根据确定的方法而被稳定。其它酶稳定剂为本领域所公知。被保护的酶可根据EP-238，216中所公开的方法制备。洗涤剂组合物也可包括一种或多种对该过氧化物酶的作用物。通常，本发明洗涤剂组合物的溶液的pH优选将为7-12，特别是7.5-9.5。该洗液pH决定于所选的过氧化物酶，例如鬼伞属过氧化物酶应用于洗液pH低于9.5下。
已发现过氧化物酶显著地增强含多胺N-氧化物聚合物在抑制染料转移方面的效率。
很宽范围的酶原料和它们掺入合成洗涤剂颗粒的方法还公开在US 3，553，139中。酶进一步地公开在1978年7月18日公开的Place等的US 4，101，457和1985年3月26日公开的Hughes的US 4，507，219中，二篇专利一起在此处引入供参考。用于液体洗涤剂配方中的酶原料和它们掺入这种配方中的方法公开在1981年4月14日公开的Hora等的US 4，261，868中。
对于颗粒洗涤剂，酶优选用对酶惰性的添加剂涂覆或造粒以便使粉尘形成量最小并改善储存稳定性。该技术为本领域所公知。在液体配方中，优选应用酶稳定体系。含水洗涤剂组合物的酶稳定技术为本领域所公知。例如，在水溶液中酶稳定的一种技术涉及使用来自源如乙酸钙、甲酸钙和丙酸钙的游离钙离子。钙离子可与短链羧酸盐、优选甲酸盐结合使用。见，例如，US 4，318，818。也已提出使用多元醇，如甘油和山梨醇，烷氧基-醇，二烃基乙二醇醚，多元醇和多官能脂肪族胺(例如二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺等)的混合物，和硼酸或碱金属硼酸盐。酶稳定技术还公开和示范于US 4，261，868、US 3，600，319和Venegas的欧洲专利申请公开号0 199 405、申请号86200586.5中。优选无硼酸和硼酸盐的稳定剂。酶稳定体系还描述在，例如，US 4，261，868、3，600，319和3，519，570中。
洗涤剂添加剂大量的表面活性剂可用于该洗涤剂组合物中。典型的阴离子、非离子、两性和两性离子类，和这些表面活性剂的种类的一览表在1972年5月23日公开的Norris的US 3，664，961中给出。
阴离子表面活性剂的混合物特别适用于此处，尤其是重量比为5∶1至1∶2，优选3∶1至2∶3，更优选3∶1至1∶1的磺酸盐和硫酸盐表面活性剂的混合物。优选的磺酸盐包括在烷基中有9至15，特别是11至1.3个碳原子的烷基苯磺酸盐，和α-磺化脂肪酸甲酯，其中脂肪酸是由C12-C18脂肪源，优选由C16-C18脂肪源衍生的。在每个例子中，阳离子是碱金属，优选钠。优选的磺酸盐表面活性剂是在烷基中有12至18个碳原子的烷基硫酸盐，任意地掺入在烷基中有10至20，优选10至16个碳原子和平均乙氧基化度为1至6的乙氧基硫酸盐。此处优选的烷基硫酸盐的例子是牛脂烷基硫酸盐、椰子烷基硫酸盐、和C14-15烷基硫酸盐。每个例子中的阳离子也是碱金属阳离子，优选钠。
适用于本发明的一类非离子表面活性剂是环氧乙烷与一憎水部分的缩合物以提供平均亲水疏水比(HLB)在8至17、优选9.5至13.5、、更优选10至12.5范围内的表面活性剂。该憎水(亲油)部分在性质上可以是脂肪的或芳香的，与任何个别的憎水基团缩合的聚氧乙烯基团的长度可容易地调节，以产生亲水和憎水单元间有理想比值的水溶性化合物。
特别优选的该类非离子表面活性剂是每摩尔醇含有3-8摩尔环氧乙烷的C9-C15伯醇乙氧基化物，特别是每摩尔醇含有6-8摩尔环氧乙烷的C14-15伯醇和每摩尔醇含有3-5摩尔环氧乙烷的C12-C14伯醇。
另一类非离子表面活性剂包括烷基多葡糖苷化合物，其通式为其中Z为由葡萄糖衍生的部分;R为含有12至18个碳原子的饱和的憎水烷基基团;t为0至10和n为2或3;X为1.3至4，该化合物包括少于10%的未反应的脂肪醇和少于50%的短链烷基多葡糖苷。这种类型的化合物及它们在洗涤剂中的应用公开在EP-B-0070 077、0 075 996和0 094 118中。
也适用作非离子表面活性剂的是多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，其通式为
其中R1为H，或R1为C1-4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或其混合物，R2为C5-31烃基，和Z为有一直链烃基链且有至少3个羟基直接连到该链上的多羟基烃基、或其烷氧基化衍生物。优选地，R1为甲基，R2为C11-15直链烷基或链烯基链如椰子烷基或其混合物，和Z衍生自还原胺化反应中的还原糖如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖。
根据本发明的组合物可进一步包括一助洗剂体系。任何常规的助洗剂体系均适用于此处，包括硅铝酸盐材料、硅酸盐、多羧酸盐和脂肪酸、材料如乙二胺四乙酸盐(或酯)、金属离子螯合剂如氨基多膦酸盐(或酯)、特别是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺1.5亚戊基膦酸。尽管由于明显的环境原因而不优选，但磷酸盐也可用于此。
适合的助洗剂可以是无机离子交换材料，一般为无机水合硅铝酸盐材料，更特别的是水合的合成沸石如水合沸石A、X、B或HS。
另一类适合的无机助洗剂材料是层状硅酸盐，例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是由硅酸钠(Na2Si2O5)组成的层状结晶硅酸盐。
适合的含有一个羧基的多羧酸盐包括乳酸、乙醇酸和其醚衍生物，如比利时专利831，368、821，369和821，370中所公开的。含有两羧基的多羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙二氧基)二乙酸、马来酸、二乙醇酸、酒石酸、两醇二酸和富马酸的水溶性盐，以及DE 2，446，686，和2，446，687和US 3，935，257中所述的醚羧酸盐和BE 840，623中所述的亚硫酰基羧酸盐。含有三个羧基的多羧酸盐包括，特别是，水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐，以及琥珀酸盐衍生物如GB1，379，241中所述的羧基甲氧基琥珀酸盐、荷兰申请7205873中所述的lactoxy琥珀酸盐，和氧联多羧酸盐材料如GB 1，387，447中所述的2-噁-1，1，3-丙烷三羧酸盐。
含有四个羧基的多羧酸盐包括GB1，261，829中公开的氧联二琥珀酸盐，1，1，2，2-乙烷四羧酸盐，1，1，3，3-丙烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。含有硫代取代基的多羧酸盐包括GB1，398，421和1，398，422和US 3，936，448中所公开的硫代琥珀酸盐衍生物，和GB1，082，179中所述的磺化热解的柠檬酸盐，而含有膦取代基的多羧酸盐公开在GB1，439，000中。
脂环族和杂环族多羧酸盐包括环戊烷-顺，顺，顺-四羧酸盐、环戊二烯、五羧酸盐、2，3，4，5-四氢呋喃-顺，顺，顺-四羧酸盐、2，5-四氢呋喃-顺-二羧酸盐、2，2，5，5-四氢呋喃-四羧酸盐、1，2，3，4，5，6-己烷-六羧酸盐和多元醇如山梨醇、甘露糖醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香族多羧酸盐包括GB 1，425，343中所公开的苯六甲酸、1，2，4，5-苯四酸和苯二甲酸衍生物。
其中，优选的多羧酸盐是每个分子含有最多三个羧基的羟基羧酸盐，更特别的是柠檬酸盐。
优选的用于本发明组合物中的助洗剂体系包括一种不溶于水的硅铝酸盐助洗剂如沸石A或一种层状硅酸盐(或脂)(SKS/6)，和一种水溶性羧酸盐螯合剂如柠檬酸的一种混合物。
适合于包含在本发明洗涤剂组合物中的螯合剂是乙二胺-N，N1-二琥珀酸(EDDS)或其碱金属、碱土金属、铵或其取代的铵盐，或其混合物。优选的EDDS化合物是其游离酸形式和其钠或镁盐。这种优选的EDDS的钠盐的例子包括Na2EDDS和Na4EDDS。这种优选的EDDS的镁盐的例子包括MgEDDS和Mg2EDDS。镁盐是最优选包含在本发明组合物中的。
特别地对此处的液体实施方案，适合用于此处的脂肪酸助洗剂是饱和或不饱和C10-18脂肪酸，以及相应的肥皂。优选的饱和类在烷基链中有12至16个碳原子。优选的不饱和脂肪酸是油酸。
优选用于粒状组合物中的助洗剂体系包括一种不溶于水的硅铝酸盐助洗剂如沸石A、和一种水溶性羧酸盐螯合剂如柠檬酸的混合物。
可形成用于本发明粒状组合物中的助洗剂体系部分的其它助洗剂材料包括无机材料如碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐，和有机物如有机膦酸酯、氨基聚亚烷基膦酸酯和氨基多羧酸酯。
其它适合的水溶性有机盐是均一或其聚合的酸或它们的盐，其中多羧酸包括至少两个由不多于两个碳原子相互分离的至少两个羧基。
此类型聚合物公开在GB-A-1，596，756中。这种盐的例子是MW2000-5000的聚丙烯酸盐和它们与马来酸酐的共聚物，这种共聚物的分子量为20，000至70，000，特别是约40，000。
洗净助洗剂盐的含量一般为组合物重量的10%至80%，优选20%至70%，最常用的为30%至60%(重)。
可被包括在本发明洗涤剂组合物中的洗涤成分包括漂白剂。这些漂白剂组分可包括一种或多种氧漂白剂和，取决于所选的漂白剂，一种或多种漂白活化剂。当存在漂白剂时，其存在量将典型地为洗涤剂组合物的约1%至约10%。一般地，在非液体配方例如粒状洗涤剂中，漂白化合物为可选择组分。如果存在，漂白活化剂的含量将典型地为漂白组合物的约0.1%至约60%，更典型地为约0.5%至约40%。
用于此处的漂白剂组分可以是任何适用于洗涤剂组合物的漂白剂，包括氧漂白剂类以及其它本领域所公知的。
在方法方面，本发明进一步提供在低于约50℃，特别地低于约40℃的温度下，用包括含多胺N-氧化物聚合物的、可选的辅助的有洗净力的表面活性剂、可选的助洗剂成分、和一种漂白剂的洗涤剂组合物，洗涤织物、纤维、纺织品的方法。
适合于本发明的漂白剂可以是活化了的或未活化的漂白剂。
可使用的一类氧漂白剂包括过羧酸漂白剂和其盐。此类漂白剂的适合的例子包括六水合单过氧邻苯二甲酸镁，间氯过苯甲酸、4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二双酸的镁盐。这种漂白剂公开在US 4，483，781、US专利申请740，446、EP专利申请0，133，354和US 4，412，934中。很优选的漂白剂还包括如US 4，634，551中所述的6-壬基氨基-6-氧过氧己酸。
可使用的另一类漂白剂包括卤素漂白剂。次卤化物漂白剂的例子，例如，包括三氯异氰尿酸和二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸钾，和N-氯和N-溴链烷磺胺。这种材料的加入量一般为终产品重量的0.5-10%，优选1-5%(重)。
优选地，适合于本发明的漂白剂包括过氧漂白剂。适合的水溶性固态过氧漂白剂的例子包括过氧化氢释放剂如过氧化氢，过硼酸盐，例如-水合过硼酸盐、四水合过硼酸盐，过硫酸盐，过碳酸盐，过二硫酸盐，过磷酸盐和过氧水合物。优选的漂白剂是过碳酸盐和过硼酸盐。
过氧化氢释放剂可与漂白活化剂结合使用，活化剂如四乙酰基乙二胺(TAED)、壬酰氧基苯磺酸盐(酯)(NOBS，描述于US4，412，934中)、3，5-三甲基己醇氧基苯磺酸盐(酯)(ISONOBS，描述于EP 120，591中)或五乙酰葡萄糖(PAG)，其被过水解而形成过酸成为活性漂白类，结果改善了漂白效果。也适合的活化剂为酰化柠檬酸酯，如共同的欧洲专利申请91870207.7号中所公开的。
通过加入一酶催化体系(即一种酶和一种其作用物)，它能够在洗涤和/或漂洗过程开始时或过程中产生过氧化氢，从而也可存在过氧化氢。这种酶催化体系公开在1991年10月9日申请的欧洲专利申请91202655.6号中。
适合于本发明的其它过氧漂白剂包括有机过氧酸如过羧酸。
为本领域所公知除了氧漂白剂之外的漂白剂，也可用于此处。特别感兴趣的一类非氧漂白剂包括光敏化漂白剂如磺化锌和/或铝酞菁。这些物质在洗涤过程中可沉积在作用物上。在光照射下，在氧存在下，如通过将衣服挂在日光中干燥，该磺化锌酞菁被活化，从而作用物被漂白。优选的锌酞菁和光敏化漂白方法描述在US 4，033，718中。典型地，洗涤剂组合物将包含约0.025%至约1.25%(重)的磺化锌酞菁。
可加入的其它适合的洗涤剂成分是酶氧化清除剂，描述在共同的欧洲专利申请92870018.6号(1992年1月31日申请)中。这种酶氧化清除剂的例子是乙氧化四亚乙基多胺。可加入的特别优选的洗涤剂成分是也提供一类颜色保护益处的技术。这些技术的例子是用于颜色保护恢复作用的金属催化剂。这种金属催化剂描述在共同欧洲专利申请92870181.2号中。
此外，已发现含多胺N-氧化物聚合物的去除或减少该金属催化剂在织物上的沉积，从而改善白度。
另一种可选的成分是抑泡剂，例如硅氧烷类，和硅石-硅氧烷混合物。硅氧烷类一般可由烷化聚硅氧烷材料表示，而硅石一般使用精细分裂形式的，例如硅石气凝胶和干凝胶，和各种类型的憎水硅石。这些材料可以颗粒加入。其中抑泡剂利于掺入一种水溶性的或水分散性的、大体上非表面活性的洗涤剂不可渗透的载体中。任意地，抑泡剂可溶解或分散在液体载体中和通过喷射涂敷在一种或多种其它组分上。
一种优选的硅氧烷泡沫控制剂公开在Bartollota等的US 3，933，672中。其它特别适用的抑泡剂是自乳化硅氧烷抑泡剂，描述在1977年4月28日公开的德国专利申请DTOS 2，646，126中。这种化合物的一个例子是DC-544，可从DOW Corning买到，它是一种硅氧烷-乙二醇共聚物。特别优选的泡沫控制剂是包含硅氧烷油和2-烷基-alcanols混合物。适合的2-烷基alcanols包括2-丁基-辛醇，它可以商品Isofol 12 R购得。
这种抑泡剂体系描述在共同欧洲专利申请92870174.7号(1992年11月10日申请)中。
特别优选的硅氧烷泡沫控制剂描述在共同欧洲专利申请92201649.8号中。所说组合物可包括一种硅氧烷/硅石混合物与烟化无孔硅石如Aerosil
结合。
上述抑泡剂一般应用量为组合物重量的0.001%至2%，优选0.01至1%(重)。
用于洗涤剂组合物的其它组分可以使用，如污垢悬浮剂、污垢隔离剂、荧光增白剂、磨料、杀菌剂、晦暗抑制剂、着色剂和包封和/或不包封的香料。
适合于此处的抗再沉积剂和污垢悬浮剂包括纤维素衍生物如甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，和均一或共聚多羧酸或它们的盐。这类聚合物包括聚丙烯酸酯和前面提到的马来酐-丙烯酸共聚物作为助洗剂，以及马来酐与乙烯、甲基乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物，其中马来酐构成共聚物的至少20%(摩尔)。一般地，这些材料的用量为组合物重量的0.5%至10%，更优选0.75%至8%，最优选1%至6%(重)。
优选的荧光增白剂为阴离子的，其例子是4，4′-双-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-S-三嗪基-6-氨基)芪-2∶2′二磺酸二钠，4，4′-双-(2-吗啉代-4-苯胺基-S-三嗪基-6-氨基)芪-2∶2′-二磺酸二钠，4，4′-双-(2，4-二苯胺基-S-三嗪-6-基氨基)芪-2∶2′-二磺酸二钠，4′，4″-双-(2，4-二苯胺基-S-三嗪-6-基氨基)芪-2-磺酸-钠，4，4″-双-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羟乙基氨基)-S-三嗪-6-基氨基)芪-2，2′-二磺酸二钠，4，4′-双-(4-苯基-2，1，3-三唑-2-基)-芪-2，2′二磺酸二钠，4，4′-双-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羟乙基氨基)-S-三丫嗪-6-基氨基)芪-2，2′二磺酸二钠和2(芪基-4″-(萘并-1′，2′∶4，5)-1，2，3-三唑-2″-磺酸钠。
其它适用的聚合材料是聚乙二醇，特别是分子量为1000-10000，更优选2000至8000，和最优选约4000的。它们的用量为0.20%至5%，更优选0.25%至2.5%(重)。这些聚合物和前面提到的均一或共聚的多羧酸盐对改善白度保持、织物的灰尘沉积、和对粘土、蛋白质和在过渡金属杂质存在下可氧化的污垢的洗涤性能是有价值的。
适用于本发明组合物中的污垢隔离剂常规地是对苯二酸与乙二醇和/或丙二醇单元以各种排列的共聚物或三共聚物。这种聚合物的例子公开在US4 116 885和4 711 730及EP 0 272 033中。根据EP-A-O 272 033，一种特别优选的聚合物有式(CH3(PEG43)0.75(POH)0.25[(T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(PO-H)0.25((PEG)43CH3)0.75其中PEG为-(OC2H4)O-，PO为(OC3H6O)和T为(PCOC6H4CO)。
也很适用的是改性的聚酯如对苯二甲酸二甲酯、磺基间苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1-2丙二醇的无规共聚物，端基主要地由磺基苯甲酸酯组成和其次地由乙二醇和/或丙二醇的单酯组成。目标是要得到两端为磺基苯甲酸酯基团的封端聚合物，“主要地”，此处所说共聚物的大多数将以磺基苯甲酸酯基团为封端的。但是，一些共聚物将不完全地以其为封端的，因此，它们的端基可以由乙二醇和/或丙1-2二醇的单酯组成，由此“次要地”由此类组成。
此处所选的聚酯含有约46%(重)戏苯二酸二甲酯、约16%(重)1，2-丙二醇、约10%(重)乙二醇、约13%(重)二甲基磺基苯甲酸和约15%(重)磺基间苯二甲酸，分子量为约3，000。该聚酯类及它们的制备方法详细地描述在EP-A-311 342中。
根据本发明的洗涤剂组合物可以为液体、糊状物、凝胶或颗粒形式。根据本发明的粒状组合物也可以为“致密形式”，即它们可以有比常规颗粒洗涤剂相对高的密度，即500至950g/l;在这种情况下，根据本发明的颗粒洗涤剂组合物将含有较少量的“无机填料盐”，与常规颗粒洗涤剂相比较;典型的填料盐是碱土金属的硫酸盐和氯化物，典型地为硫酸钠“致密的”洗涤剂典型地包括不多于10%填料盐。根据本发明的液体组合物也可以为“浓缩形式”的，在这种情况下，根据本发明的液体洗涤剂组合物与常规液体洗涤剂相比，将含有较少量的水。典型地，浓缩液体洗涤剂的含水量为小于30%，更优选小于20%，最优选小于10%(以洗涤组合物的重量为基准)。液体组合物的其它例子是基本上不含水的无水组合物。
含水和不含水的液体组合物均可用于结构上或不用于结构上。
本发明还涉及抑制在涉及有色织物的织物洗涤过程中被溶解和被悬浮的染料从一织物向另一织物转移的方法。
该方法包括使织物与前面所述的洗涤溶液相接触。
本发明的方法方便地在洗涤过程中进行。洗涤过程优选在5℃至75℃下进行，特别地在20℃至60℃下进行，但聚合物在高至95℃和更高温度下是有效的。处理溶液的pH优选为7至11，特别是7.5至10.5。
本发明的方法和组合物也可用作洗涤剂附加产物。
这种附加产物用于补充或提高常规洗涤剂组合物的性能。
根据本发明的洗涤剂组合物包括将用于洗涤基质，如织物、纤维、硬表面、皮肤等的组合物，例如硬表面洗涤组合物(含有或不含有磨料)、洗衣洗涤剂组合物、自动和不自动的洗碟组合物。
以下的实施例用于示范举例说明本发明的组合物，而不用于限制或定义本发明的范围，所说的范围根据后面的权利要求确定。
制备根据本发明的一种液体洗涤剂组合物，组成如下%按总的洗涤剂组合物重量计算直链烷基苯磺酸盐 10烷基硫酸盐 4脂肪醇(C12-C15)乙氧基化物 12脂肪酸 10油酸 4柠檬酸 1NaOH 3.4丙二醇 1.5乙醇 10表Ⅰ
实施例Ⅰ使用洗涤槽-0-仪试验模拟-30分钟洗涤周期，研究从不同有色织物转移染料的程度。该洗涤槽-0-仪量杯包含200ml洗涤剂溶液、10cm×10cm的一块有色织物和一多纤维布样，它用作渗色染料的采集示踪物。该多纤维布样由6块(每个1.5cm×5cm)不同材料(聚乙酸酯、棉布、聚酰胺、聚酯、羊毛和聚丙烯腈丝)缝在一起而组成。
染料转移程度通过亨特色度测量而确定。亨特色度体系用△E值评价织物试样的色度，△E值代表亨特L、a、b值的变化，这些值由反射光谱测定法确定。△E值由以下等式定义△E＝｛(af-ai)2+(bf-bi)2(Lf-Li)2｝1/2其中下标i和f分别指在渗色织物存在下洗涤之前和之后的亨特值。在95%置信水平下最小的有效差为1。
实验条件实施例Ⅰ证明含多胺-N-氧化物的聚合物(PVNO聚(4-乙烯吡啶-N-氧化物)其平均分子量约10，000，胺与N-氧化物比为1∶10(由NMR确定))和过氧化物酶组合增加抑制染料转移的性能。
用洗涤槽-0-仪试验模拟-30分钟的洗涤周期，研究不同有色织物的染料转移程度。该洗涤槽-0-仪量杯含有0.7%洗涤剂组合物，一块10cm×10cm的有色织物和一块多纤维布样作为渗色染料的采集示踪物。该多纤维布样由棉布组成。
两块实际的渗色织物(每块50cm2)与一多纤维采集示踪物一起在洗涤槽-0-仪中洗涤30分钟。在第一个洗涤槽-0-仪盆(试验A)中，洗涤剂溶液不含任何染料转移抑制剂。第二个盆含有10 ppm PVNO(试验B)。第三个盆含有7过氧化物酶(ex-Novo)单位/ml洗涤溶液(试验C)。还加入10ppm葡萄糖和0.1单位Glox/ml以产生氧，它对活化该过氧化物酶是必要的。最后的第四个盆含有该过氧化物酶体系和PVNO(试验D)。
表通过PVNO、过氧化物酶和该组合染料转移减少的水平(△E值)。
pH＝7.8/洗涤温度40℃。
实施例Ⅱ制备根据本发明的液体洗涤剂组合物，组成如下
%按总洗涤剂组合物重量计A B C D直链烷基苯磺酸盐 10 10 10 10烷基硫酸盐 4 4 4 4脂肪醇(C12-C15)乙氧基化物 12 12 12 12脂肪酸 10 10 10 10油酸 4 4 4 4柠檬酸 1 1 1 1二亚乙基三胺亚戊基膦酸 1.5 1.5 1.5 1.5NaOH 3.4 3.4 3.4 3.4丙二醇 1.5 1.5 1.5 1.5乙醇 10 10 10 10乙氧基化四亚乙基五胺 0.7 0.7 0.7 0.7聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物 0-1 0-1 0-1 0-1Thermamyl 0.13 - 0.13 0.13Carezyme 0.01 0.01 - 0.01FN-基 1.8 1.8 1.8 -Lipolase 0.14 0.14 0.14 0.14Endoglucanase A 0.53 0.53 - 0.53抑泡剂(ISOFOLr) 2.5 2.5 2.5 2.5Minors 至100
实施例Ⅲ制备根据本发明的致密颗粒洗涤剂组合物，配方如下%按总洗涤剂组合物重量计A B C D直链烷基苯磺酸盐 11.40 11.40 11.40 11.40牛脂烷基硫酸盐 1.8 1.8 1.8 1.8C45烷基硫酸盐 3.00 3.00 3.00 3.00C45醇7倍乙氧基化 4.00 4.00 4.00 4.00牛脂醇11倍乙氧基化 1.8 1.8 1.8 1.8分散剂 0.07 0.07 0.07 0.07硅氧烷流体 0.8 0.8 0.8 0.8柠檬酸三钠 14.00 14.00 14.00 14.00柠檬酸 3.00 3.00 3.00 3.00沸石 32.50 32.50 32.50 32.50马来酸丙烯酸共聚物 5.00 5.00 5.00 5.00过硼酸盐 0.5 0.5 0.5 0.5纤维素酶(活性蛋白) 0.03 0.2 - 0.2Alkalace/BAN 0.60 0.60 0.60 0.60脂肪酶 0.36 0.36 0.36 -过氧化物酶 0.4 - 0.4 0.4硅酸钠 2.00 2.00 2.00 2.00硫酸钠 3.50 3.50 3.50 3.50聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物 0-1 0-1 0-1 0-1Minors 至100
以上组合物(实施例Ⅱ和Ⅲ)对有色织物和一起洗涤的有色和白色织物表现出极好的清洁和洗涤性能并具有显著的护色性能。
权利要求
1.一种抑制染料转移的组合物，包括a)一种聚合物，选自含多胺N-氧化物的聚合物，其含有如下结构式单元
其中P为一种可聚单元，N-O基团可连接至该可聚单元上或N-O基团为该可聚单元的组成部分，A为
；X为0或1；R为脂族、乙氧基化脂族、芳族、杂环族或脂环族基团，N-O基团的氮可连接至这些基团上或N-O基团的氮为这些基团的部分；b)一种酶。
2.根据权利要求1的抑制染料转移的组合物，其中P为一种可聚单元，N-O基团连接至其上，和R选自芳族或杂环族基团。
3.根据权利要求2的抑制染料转移的组合物，其中N-O基团的氮为R-基团的组成部分。
4.根据权利要求3的抑制染料转移的组合物，其中R-基团选自吡啶、吡咯、咪唑和其衍生物。
5.根据权利要求2的抑制染料转移的组合物，其中N-O基团的氮连接至R-基团上。
6.根据权利要求5的抑制染料转移的组合物，其中R为苯基。
7.根据权利要求1的抑制染料转移的组合物，其中P为一种可聚单元，N-O基团形成该可聚单元的部分，和R选自芳族或杂环族基团。
8.根据权利要求7的抑制染料转移的组合物，其中N-O基团的氮形成R-基团的部分。
9.根据权利要求8的抑制染料转移的组合物，其中R-基团选自吡啶、吡咯、咪唑和其衍生物。
10.根据权利要求1的抑制染料转移的组合物，其中聚合主链衍生自聚乙烯基聚合物类基团。
11.根据权利要求1的抑制染料转移的组合物，其中胺与胺N-氧化物的比为从2∶3至1∶1，000，000，优选从1∶4至1∶1，000，000，最优选从1∶7至1∶1，000，000。
12.根据权利要求1的抑制染料转移的组合物，其中含多胺N-氧化物的聚合物平均分子量在500至1，000，000的范围内，优选从1，000至50，000，更优选从2，000至30，000，最优选从3，000至20，000。
13.根据权利要求1的抑制染料转移的组合物，其中所述多胺N-氧化物的聚合物为聚(4-乙烯吡啶-N-氧化物)。
14.根据权利要求1的抑制染料转移的组合物，其中该多胺N-氧化物的含量为组合物重量的0.001至10%。
15.根据权利要求1的抑制染料转移的组合物，其中所述酶选自纤维素酶、过氧化物酶、脂肪酶、淀粉酶、或其混合物组成的集合。
16.根据权利要求15的抑制染料转移的组合物，其中所述酶为一种纤维素酶和/或一种过氧化物酶。
17.根据权利要求1的抑制染料转移的组合物，其为一种洗涤剂添加剂，为无粉尘颗粒或液体形的。
18.一种洗涤剂组合物，包括根据权利要求1的抑制染料转移组合物，进一步包括表面活性剂、助洗剂、和其它常规的洗涤剂成分。
全文摘要
本发明涉及抑制染料转移组合物，包括a)一种聚合物，选自包含如下结构式单元的含多胺N-氧化物聚合物
文档编号C11D3/386GK1084212SQ9311676
公开日1994年3月23日 申请日期1993年7月15日 优先权日1992年7月15日
发明者A·弗列, J·P·庄士敦, C·A·J·K·托恩, R·拉贝克 申请人:普罗格特-甘布尔公司