专利名称：含有表面活性剂的染料转移抑制组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于抑制染料在洗涤过程中的织物之间转移的组合物和方法。更具体地说，本发明涉及由含有聚胺N-氧化物的聚合物和表面活性剂构成的染料转移抑制组合物。
用于清洗目的，如织物的洗涤，洗涤剂组合物一般都采用了各种表面活性剂。
洗涤剂组合物在通常的洗涤装载中去除织物上带有的各种污垢和斑点的能力对于洗涤剂性能的评价是十分重要的。但是每一种表面活性剂都有其强处和弱处。
所以，洗涤剂组合物中都用不只一种的表面活性剂配制以最大程度地发挥其优点，而将其缺点的影响减小到最小。
每一种表面活性剂满足各种性能要求的相对能力还依赖于洗涤剂组合物中其它添加剂成分的存在。
添加到洗涤剂组合物中的添加剂成分的类型之一是染料转移抑制聚合物。
所说的聚合物被加到洗涤剂组合物中是为了抑制染料从染色的织物上转移到和它一起洗涤的其它织物上。这些聚合物具有将从染色的织物上挑选洗掉的短效染料在它们有机会附着在一同洗涤的其它物品上之前络合或吸收的本领。
聚合物已被用于洗涤剂组合物中以抑制染料的转移。在尚未审定的欧洲专利申请第92202168.8号中介绍了含有聚胺N-氧化物的聚合物，它在消除被增溶的或悬浮的染料转移是非常有效的。
已经发现含有聚胺N-氧化物的聚合物与表面活性剂系是非常相容的。此外，还发现当含有某些表面活性剂时染料转移抑制性能被增强了。
这个发现使得我们能够配制这样一种洗涤剂组合物，它即具有优良的染料转移抑制特性，又具有所有的洗涤剂性能。
根据本发明的另一个实施例，还提供了一种洗涤染色织物的方法。
本发明涉及由从含有聚胺N-氧化物的聚合物中选择出的一种聚合物和一个表面活性剂系构成的染料转移抑制组合物，所说的聚合物含有下列结构式(Ⅰ)的单元
其中P是一个可聚合的单元，N-O基团可以结合到其上，或者该N-O基团构成可聚合单元的一部分或者是两种情况的结合。
A是
;x为0或1;
R是脂族基，乙氧基化脂族基，芳族基，杂环基或脂环基，或是它们的任意组合，N-O基团中的氮可以结合到上面或者是N-O基团中的氮构成这些基的一部分。
本发明的组合物包含作为主要成分的含有聚胺N-氧化物的聚合物，所说的聚合物含有下列结构式(Ⅰ)的单元
其中P是一个可聚合单元，R-N-O基团可以结合到其上，或者该R-N-O基团构成可聚合单元的一部分或者是两种情况的结合。
A是
;x为0或1;
R是脂族基，乙氧基化脂族基，芳族基，杂环基或脂环基，或是它们的任意组合，N-O基团中的氮可以结合到上面或者是N-O基团中的氮构成这些基的一部分。
该N-O基团可用下面的一般结构式来表示
其中R1，R2，R3是脂族基，芳族基，杂环基或脂环基或是它们的组合，x或/和y或/和z为0或1，其中N-O基团中的氮可以被结合于基上或者该N-O基团中的氮构成这些基团的一部分。
该N-O基可以是可聚合单元(P)的一部分或者可以被结合到聚合主链上或者是两种情况的结合。
其中的N-O基团构成可聚合单元的一部分的适用的聚胺N-氧化物包括其中R基选自脂族基，芳族基，脂环基或杂环基的聚胺N-氧化物。
所说的聚胺N-氧化物中的一类包含这样的一组，其中N-O基团中的氮构成R基的一部分。最佳的是那些其中R基为杂环基，诸如吡啶，吡咯，咪唑，吡咯烷，哌啶，喹啉，吖啶及其衍生物的聚胺N-氧化物。
所说的聚胺N-氧化物的另一类包含这样的一组，其中N-O基团中的氮是结合到该R基上的。
其它适合的聚胺N-氧化物是那些其中N-O基是结合在可聚合单元上的聚胺N-氧化物。
这些聚胺N-氧化物中最佳的一类是具有一般的结构式(Ⅰ)的聚胺N-氧化物，其中R是一个芳族基，杂环基或者脂环基，N-O官能团中的氮为所说R基的一部分。
这些类的例子有其中R是一个杂环化合物如吡啶，吡咯，咪唑及其衍生物的聚胺氧化物。
另一类最佳的聚胺N-氧化物是具有一般分子式(Ⅰ)的聚胺氧化物，其中R是芳族基，杂环基或脂环基，N-O官能团中的氮结合到所说的R基上。
这些类的例子有其中R基为芳族基，例如苯基的聚胺氧化物。
任何聚合物主链都可使用，只要所构成的胺氧化物聚合物是水溶性的并且具有染料转移抑制特性即可。合适的聚合物主链的实例是乙烯类聚合物，聚烯烃，聚酯，聚醚，聚酰胺，聚酰亚胺，聚丙烯酸酯和它们的混合物。
本发明的胺N-氧化物聚合物中胺与胺N-氧化物的比率一般为10∶1至1∶1000000。然而在含有聚合物的聚胺N-氧化物中的胺氧化物基的量可以通过适当的共聚反应或者适当的N-氧化程度来变化。胺与胺N-氧化物的优选比率为2∶3至1∶1000000。更可取的是从1∶4至1∶1000000，最可取的是从1∶7到1∶1000000。本发明的聚合物实际包含无规或嵌段共聚物，其中一种类型的单体是一个胺N-氧化物，另一种类型的单体或者是胺N-氧化物或者不是。聚胺N-氧化物中胺氧化物单元具有PKa＜10，可取的是PKa＜7，更可取的是PKa＜6。
含有聚胺N-氧化物的聚合物可以以几乎任何聚合度获得。对聚合度的要求是并不严格的，只要所获得的材料具有理想的水溶性和悬浮染料的能力即可。
含有聚胺N-氧化物的聚合物的典型的平均分子量在500到1000000的范围内，可取的是在1000到50000的范围内更可取的是在2000到30000的范围内，最可取的是在3000到20000的范围内。
本发明的含有聚胺N-氧化物的聚合物的含量通常为染料转移抑制组合物重量的0.001%到10%，较可取的是从0.01%到2%，最可取的是从0.05%到1%。
本发明的抑制组合物可以方便地作为添加剂加到洗衣用的普通洗涤剂组合物中。本发明还包括这样的染料转移抑制组合物，其中包含洗涤剂成分，因此可作为洗涤剂组合物使用。
聚胺N-氧化物的制备方法含有聚胺N-氧化物的聚合物的制备可以通过将胺单体聚合和将得到的聚合物用适当的氧化剂氧化来完成，或者可由胺氧化物单体自身聚合而得到聚胺N-氧化物。
含有聚胺N-氧化物的聚合物的合成，举例来说，可以通过聚乙烯-吡啶N-氧化物的合成来进行。将购自Polysciences的聚-4-乙烯吡啶(mw.50000，5.0g.，0.0475摩尔)预溶在50毫升乙酸中，然后通过移液管用过乙酸溶液(25克冰乙酸，6.4克30%体积浓度的H2O2溶液，和几滴H2SO4，制出0.0523摩尔的过乙酸)被处理。在32℃的环境温度下将所得的混合液搅拌30分钟以上。该混合液在被放置过夜之前要在80-85℃的油浴中加热3小时。然后将得到的聚合物溶液在搅拌下与1升的丙酮混合。再将底部形成的黄棕色粘浆液用1升的丙酮冲洗最后得到浅色的结晶固体。
将得到的固体利用重力过滤，用丙酮冲洗然后用P2O5干燥。
这种聚合物的胺与胺N-氧化物的比率是1∶4(通过核磁共振谱法测定)。
表面活性剂系本发明的抑制组合物除了含有聚胺N-氧化物的聚合物外还包括一个表面活性剂系，其中的表面活性剂可以选自非离子和/或阴离子和/或阳离子和/或两性的和/或两性离子的和/或半极性的表面活性剂。
本发明采用的最佳表面活性剂系包括这里所描述的非离子表面活性剂中的一种或几种。这些非离子表面活性剂被发现是非常有用的，由于加入了所说的表面活性剂，包含聚胺N-氧化物的聚合物的染料转移抑制性能增强了。
非离子表面活性剂烷基苯酚与聚乙烯，聚丙烯，和聚丁烯氧化物的缩合物适于用作本发明的表面活性剂的非离子表面活性剂其中可取的是聚乙烯氧化物缩合物。这些化合物包括烷基苯酚与亚烷基氧化物的缩合产物，其中烷基苯酚含有一个烷基，该烷基包含约6到14个碳原子，可取的是约8个到14个碳原子，或者成直链或者成支链结构。在一个最佳实施例中，相对于每一摩尔的烷基苯酚，环氧乙烷的量为约5到25摩尔，较可取的是约3到15摩尔。可从市场上得到的这种类型的非离子表面活性剂有由GAF公司出口的lgepalTMCO-630，Rohm δ haas公司出品的TritonTMX-45，X-114，X-100和X-102。这些表面活性剂通常被称作烷基苯酚烷氧基化物(例如，烷基苯酚乙氧基化物)。
伯脂醇和仲脂醇与约1到25摩尔的环氧乙烷的缩合产物适于用作本发明的非离子表面活性剂的表面活性剂。脂族醇的烷基链可以是直链或支链，一代或二代，一般包含约8到22个碳原子。可取的是每一摩尔的醇与约2到10摩尔的环氧乙烷的缩合产物，所说的醇包含一个烷基，其中的烷基包含约8到20个碳原子，较可取的是约10到18个碳原子。市场上可得到的这种类型的非离子表面活性剂有，例如由联合碳产品公司出品的TergitolTM15-S-9(C11-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物，TergitorTM24-L-6 NMW(C12-C14伯醇与6摩尔具有窄的分子量分布的环氧乙烷的缩合产物);由壳牌化学公司出品的NeodolTM45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM23-6.5(C12-C13直链醇与6.5摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM45-4(C14-C15直链醇与4摩尔的环氧乙烷的缩合产物);以及Procter δ Gamble公司出品的KyroTMEOB(C13-C15与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)。
还可以用作本发明的表面活性剂系的非离子表面活性剂还有在1986年1月21日颁布的Llenado的美国专利US-4，565，647号中公开的烷基聚糖，所说烷基聚糖包含一个疏水基包含约6到30个碳原子，可取的是约10到16个碳原子;和聚糖，如聚糖苷，其中的亲水基包含1.3到10，可取的是约1.3到3，最可取的是约1.3到2.7个糖单位。任何含有5或6个碳原子的还原糖都可以利用，例如，葡萄糖，半乳糖，其中半乳糖基部分可以由葡糖基部分取代(疏水基可以任意地结合在2-，3-，4-，等位置，因此得出的不是葡糖苷或半乳糖苷，而是葡萄糖或半乳糖)。糖间的结合可以是在，例如另外的糖单元的一个位置和上述糖单元上的2-，3-，4-，和/或6-位置。
可选择地，不过很少需要，可以有一条连接疏水基部分和聚糖部分的聚亚烷基环氧链。可取的烯化氧是环氧乙烷。典型的疏水基包括烷基，饱和的或不饱和的，带支链的或不带支链的，含有约8个到18个碳原子，可取的是约10到16个碳原子。可取的是该烷基是一个直链饱和的烷基。这个烷基可以含有约3个羟基和/或聚亚烷基环氧链可以包含约10个，最好少于5个烯化氧部分。适合的烷基聚糖有辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，和二，三，四，五，六葡糖苷，半乳糖苷，乳糖苷，葡萄糖，果糖苷，果糖和/或半乳糖。适合的混合物包括椰子烷基，二-，三-，四-和五-葡糖苷，牛脂烷基四-，五-，六-葡糖苷。
可取的烷基聚葡糖苷具有分子式其中R2是选自包含烷基，烷基苯基，羟烷基，羟烷基苯基及其混合物的一组基中，其中烷基含有10到18个，可取的是约12到14个碳原子;n为2或3，可取的是2;l是从0到10，可取的是0;x是从约1.3到10，可取的是从约1.3到3，最可取的是从约1.3到2.7。该糖基可取的是从葡萄糖衍生而来。为了制备这些化合物，先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖，或葡萄糖源反应，以形成葡萄苷(结合在1-位置)。外加的糖基单元然后被在它们的1-位置与上述的糖基单元的2-，3-，4-，和/或6-位置结合，可取的是以2-位置为主。
尽管不可取，环氧乙烷与由1，2-环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水基的缩合产物也适合于用作本发明的表面活性剂系的添加的非离子表面活性剂。这些化合物的疏水基部分可取的是具有约1500到1800的分子量并且显示出不溶于水的特性。聚氧乙烯部分加入到该疏水部分中增加了分子作为整体的水溶性，产品的液体特性保留在这样的水平上，即聚氧乙烯含量约占缩合产物总重量的50%，相当于与约40摩尔的环氧乙烷缩合。这种类型的化合物的例子包括由BASF出品的某些市场上可买到的PluronicTM表面活性剂。
1，2-环氧丙烷和1，2-乙二胺的反应产物与环氧乙烷的缩合物也适合于用作本发明的表面活性剂系的非离子表面活性剂。这些产物疏水部分包含1，2-乙二胺与过量的1，2-环氧丙烷的反应产物，其分子重量一般从约2500到3000。该疏水部分与环氧乙烷缩合到这样的程度，即缩合产物中含有约占重量的40%到80%的聚氧乙烯，其分子量为约5，000到11，000。例如由BASF公司出品的某些市场上可买到的TetronicTM化合物就是这种类型的非离子表面活性剂。
伯脂族醇和仲脂族醇与约1到25摩尔的环氧乙烷，烷基聚糖及其混合物的缩合产物和烷基苯酚与聚环氧乙烷的缩合物被优选用作本发明的表面活性剂的非离子表面活性剂。最可取的是具有3到15个乙氧基的C8-C14烷基苯酚乙氧基化物和具有2到10个乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物(可取的是平均为C10)，以及它们的混合物。
十分可取的非离子表面活性剂是聚羟基脂肪酸酰胺表面活性剂。
具有分子式
的聚羟基脂肪酸酰胺表面活性剂也适于用作非离子表面活性剂。其中R1是H，或R1为C1-4烃基，2-羟基乙基，2-羟基丙基或它们的混合物，R2是C5-31烃基，Z是一个具有由至少3个羟基直接连接在链上的直链烃基链的聚羟基烃基，或是其烷氧基化衍生物。可取的是，R1是甲基，R2是一个C11-15烷基或链烯基直链，如椰子烷基或其混合物，Z是由还原糖如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖，在一个还原胺化反应中衍生出来的。
当本发明的非离子表面活性剂系包含在洗涤剂组合物中时，可在很宽的洗涤剂条件下提高该洗涤剂组合物去除油脂/油质污点的性能。
阴离子表面活性剂适用的阴离子表面活性剂包括烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂，所说化合物为具有分子式RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸，其中R是一个未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基的羟烷基，可取的是C12-C20烷基或羟烷基，更可取的是C12-C18烷基或羟烷基，A是一个乙氧基或丙氧基单元，m大于零，典型的值是在约0.5到6之间，较可取的是在约0.5到3之间，M是H或一个正离子，例如可以是一个金属正离子(如钠、钾、锂、钙、镁等等)，铵或取代铵离子。烷基乙氧基化硫酸盐和烷基丙氧基化硫酸盐在这里均是一样考虑的。取代铵的特殊例子包括甲基、二甲基、三甲基铵阳离子和季铵阳离子如四甲基铵和二甲基啶鎓阳离子和那些从烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物衍生出来的阳离子，等等。表面活性剂的例子是C12-C18烷基聚乙氧基(1.0)硫酸盐(C12-C18E(1.0M)，C12-C18烷基聚乙氧基(2.25)硫酸盐(C12-C18E(2.25)M)，C12-C18烷基聚乙氧基(3.0)硫酸盐(C12-C18E(3.0)M)，C12-C18烷基聚乙氧基(4.0)硫酸盐(C12-C18E(4.0)M)，其中M一般选自钠和钾。
根据“美国石油化学协会杂志”，52(1975)，pp.323-329适于用作阴离子表面活性剂的有烷基酯磺酸盐表面活性剂，它包含用气态SO3磺化的直链C8-C20羧酸(即脂肪酸)酯。适合的起始物质包含从牛脂，棕榈油，等中提取出来的天然脂肪物质。
可取的烷基酯磺酸盐表面活性剂，特别是用于洗涤的，由具有下列分子式的烷基酯磺酯盐表面活性剂构成
其中R3为C8-C20烃基，可取的是一个烷基或其结合物，R4是一个C1-C6烃基，可取的是一个烷基，或其结合物，M是一个阳离子，它与烷基酯磺酸盐一起构成水溶性盐。合适的成盐阳离子包括金属如钠，钾，和锂离子以及取代的和未取代的铵离子，如单乙醇胺，二乙醇胺，和三乙醇胺。可取的是，R3是C10-C16烷基，R4是甲基，乙基或异丙基。特别可取的是甲基酯磺酸盐，其中R3是C10-C16烷基。
其它适合的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂，这是一种分子式为ROSO3M的不溶性的盐或酸，其中R是一个C10-C24烃基，可取的是烷基或具有C10-C20烷基成分的羟烷基，更可取的是C12-C18烷基或羟烷基，M是H或阳离子，例如，碱金属离子(如钠，钾，锂)，或铵或是取代铵(如甲基，二甲基，和三甲基铵离子以及季铵阳离子如四甲基铵，二甲基哌啶翁阳离子和从烷基胺，如乙胺，二乙胺，三乙胺，及其混合物中衍生的季铵阳离子，等等)。通常C12-C18烷基链适于用在较低的洗涤温度(如，低于50℃)，C16-C18烷基链适于用在较高的洗涤温度(如，50℃以上)。
其它对洗涤目的有用的阴离子表面活性剂也可以包含在本发明的洗涤剂组合物中。这些包括皂盐(如钠盐，钾盐，铵盐和取代铵盐，如单，二，三乙醇胺盐)，C9-C20直链烷基苯磺酸盐，C8-C22一代和二代链烷磺酸盐，C8-C24烯属磺酸盐，由碱土金属柠檬酸盐的热解产物磺化而得到的磺化多羧酸，例如，如在英国专利说明书第1，082，179中描述的，C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(包含高达10摩尔的环氧乙烷);烷基丙三醇磺酸盐，脂肪酰基丙三醇磺酸盐，脂肪油基丙三醇硫酸盐，烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐，石蜡磺酸盐，烷基磷酸盐，羟乙磺酸盐，如酰基羟乙磺酸盐，N-酰基牛磺酸盐，烷基琥珀酰胺酸盐，和磺基琥珀酸盐，磺基琥珀酸盐单脂(特别是饱和的和不饱和的C12-C18单脂)和磺基琥珀酸盐二脂(特别是饱和的和不饱和的C6-C12二脂)，酰基肌氨酸盐，烷基聚糖硫酸盐如烷基聚葡糖苷硫酸盐(非离子非磺化的化合物在下面讲述)，支链的一代烷基硫酸盐，和烷基聚乙氧基羧酸盐如具有分子式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的那些，其中R是C8-C22烷基，k是从0到10的一个整数，M是可溶的成盐阳离子。树脂酸和加氢的树脂酸也是适合的，如松香，氢化松香以及存在于或从妥尔油中衍生出的树脂酸和加氢树脂酸。更多的例子记载在“表面活性剂和洗涤剂”一文中(第一和第二卷，Schwartz，Perry和Berch著)。许多此类的表面活性剂也公开在1975年12月30日颁布Laughlin等人的美国专利第3，929，678中，见第23栏58行至29栏23行(这里引用作为参考)。
在本发明的洗涤剂组合物中，此类阴离子表面活性剂的含量约占总重量的1%到40%，可取的是3%到20%。
本发明的洗涤剂组合物中除了包含这里所讲述的那些以外，还包括阳离子，两性的，两性离子和半极性和非离子表面活性剂。
可取的阳离子表面活性剂系包括非离子和两性表面活性剂。适于用作本发明的洗涤剂组合物的阳离子洗涤剂表面活性剂是那些有一个长链烃基的表面活性剂。此类表面活性剂的例子有铵表面活性剂，如烷基二甲基铵卤化物，和那些具有分子式
的表面活性剂，其中R2是一个烷基或在烷基链上有约8个到18个碳原子的烷基苄基，每个R3选自由-CH2CH2-，-CH2CH(CH3)-，-CH2CH(CH2OH)-，-CH2CH2CH2-，及其混合物构成的一组基，每个R4选自C1-C4烷基，C1-C4羟烷基，连接两个R4基形成的苄基环结构，-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是任何己糖或分子量小于1000的己糖聚合物，及氢，当y不为0时;R5与R4相同或者是一个烷基链，其中R2加R5的碳原子总数不超过18个;每个y是从0至10，y值的总和是从0到15;X是任何相容的阴离子。
对于本组合物有用的可取的阳离子表面活性剂是水溶性的具有下列分子式的季铵化合物
其中R1是C8-C16烷基，R2，R3和R4中的每一个都是独立的C1-C4烷基，C1-C4羟烷基，苄基，和-(C2H40)xH其中x的值从2到5，x是一个阴离子。R2，R3和R4中为苄基的应不超过一个。对于R1可取的烷基链长度是C12-C15，特别是其中的烷基是从椰子或棕榈核脂肪衍生的链长的混合体或是通过烯烃合成或羰基合成醇合成而衍生得到的。对于R2，R3和R4可取的基是甲基和羟乙基，阴离子x可以从卤化物，甲基硫酸根，乙酸根，和磷酸根离子中选择。
这里所用的具有分子式(ⅰ)的季铵化合物的合适的例子有椰子三甲基铵氯化物或溴化物;
椰子甲基二羟乙基铵氯化物或溴化物;
癸基三乙基铵氯化物;
癸基二甲基羟乙基铵氯化物或溴化物;
C12-C15二甲基羟乙基铵氯化物或溴化物;
椰子二甲基羟乙基铵氯化物或溴化物;
肉豆蔻基三甲基铵甲基硫酸盐;
月桂基二甲基苄基铵氯化物或溴化物;
月桂基二甲基(氧乙烯基)4铵氯化物或溴化物;
胆碱酯(分子式(ⅰ)的化合物，其中R1是
烷基，R2，R3，R4是甲基)二烷基咪唑啉分子式(ⅰ)的化合物]。
这里有用的其它阳离子表面活性剂也记载在1980年10月14日颁布的Cambre的美国专利第4，228，044中。
在本发明的洗涤剂组合物中，此类阳离子表面活性剂的含量约占总重量的0%到25%，可取的是3%到15%。
两性的表面活性剂也适用于本发明的洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可以广泛地描述成仲胺或叔胺的脂族衍生物或杂环仲胺或叔胺的脂族衍生物，其中脂基可以是直链或支链。这些脂族取代基之一至少包含约8个碳原子，一般是从约8个到约18个碳原子，至少一个含有一个阴离子水增溶性基，例如，羧基，磺酸盐，硫酸盐。关于两性表面活性剂的例子，参见1975年12月30日颁布的Laughlin等人的美国专利第3，929，678号，19栏18行至35行。
在本发明的洗涤组合物中，此类两性表面活性剂的含量典型地约占总重量的0%到15%，可取的是1%到10%。
两性离子表面活性剂也适合用于洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可以广泛地描述成仲胺或叔胺的衍生物，杂环仲胺或叔胺的衍生物，或是季铵，季磷鎓或叔锍化合物的衍生物。关于两性离子表面活性剂的例子，参见1975年12月30日颁布的Laughlin等人的美国专利第3，929，678号，19栏38行至22栏48行。
在本发明的洗涤剂组合物中，此类两性离子活性剂的含典型地约占总重量的0%到15%，可取的是1%到10%。
半极性非离子表面活性剂是非离子表面活性剂的一个特殊种类，它包含水溶性的胺氧化物，其中含有一个具有约10到18个碳原子的烷基部分和选自由烷基和具有约1个到3个碳原子的羟烷基构成的一组基中的两个部分;水溶性的膦氧化物，其中含有一个具有约10到18个碳原子的烷基部分和选自由烷基和具有约1个到3个碳原子的羟烷基构成的一组基中的两个部分;和水溶性亚砜，其中含有一个具有约10个到18个碳原子的烷基部分和选自由烷基和具有约1个到3个碳原子的羟烷基构成的一组基中的一个部分。
半极性非离子表面活性剂包含具有以下分子式的胺氧化物表面活性剂
其中R3是一个烷基，羟烷基，或烷基苯基或其混合物，其中含有约8个到22个碳原子R4是一个亚烷基或羟亚烷基，其中含有约2个到3个碳原子或其混合物;x是从0到3;每个R5是一个烷基或羟烷基，其中含有约1到3个碳原子或是一个聚环氧乙烷基，其中含有约1个到3个环氧乙烷基。R6基可以彼此结合，例如，通过一个氧或氮原子，形成一个环状结构。
这些胺氧化物表面活性剂主要是包含C10-C18烷基二甲基胺氧化物和C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基胺氧化物。
在本发明的洗涤剂组合物中，这种半极性非离子表面活性剂的含量一般是占总重量的0%到15%，可取的是约1%到10%。
本发明还提供一种洗涤剂组合物，其中表面活性剂的总含量占组合物总重量的至少1%，可取的是占约3%到65%，较可取的是约10%到25%。
洗涤剂添加剂根据本发明，在洗涤剂组合物中还包含助洗剂系。任何常规的助洗剂系都适用，包括硅铝酸盐材料，硅酸盐，多羧酸盐，和脂肪酸，其它材料如1，2-乙二胺四乙酸盐，金属离子螯合剂，如氨基多膦酸脂，特别是1，2-乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺1，5-亚戊基膦酸。尽管由于环境保护的原因并不可取，但磷酸盐助洗剂也可以使用。
无机离子交换材料，通常是无机水合硅铝酸盐材料，特别是水合的合成沸石如水合沸石A，X，B或HS，也适于用作助洗剂。
其它适合的无机助洗剂材料是层状硅酸盐，例如，SKS-6(霍西斯特)。SKS-6是一种含有硅酸钠(Na2Si2O5)的层状晶体硅酸盐。
适合的含有一个羧基的多羧酸盐包含乳酸，乙醇酸，及其醚衍生物，如在比利时专利文献第831，368号，821，369号，和821，370号中公开的。含有两个羧基的多羧酸盐包括琥珀酸，丙二酸，(亚乙二氧基)双乙酸，马来酸，二乙醇酸，酒石酸，丙醇二酸和富马酸的水溶性盐，以及在德国公开说明书2，446，686和2，446，687，和美国专利第3，935，257中记载的醚羧酸盐，和在比利时专利第840，623中记载的亚硫酰基羧酸盐。含有三个羧基的多羧酸盐包括，特别是，水溶性的柠檬酸盐，(顺)乌头酸盐，和柠康酸盐，以及琥珀酸盐衍生物，如在英国专利第1，379，241号中记载的羧甲氧基琥珀酸盐，在荷兰专利申请7205873中记载的乳氧基琥珀酸盐，和氧化多羧酸盐材料如在英国专利第1，387，447号中记载的2-氧杂-1，1-3-丙烷三羧酸盐。
含有四个羧基的多羧酸盐包括在英国专利第1，261，829号中记载的氧化二琥珀酸盐，1，1，2，2-乙烷四羧酸盐，1，1，3，3-丙烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的多羧酸盐包括在英国专利第1，398，421和1，398，422号和美国专利第3，936，448号中记载的磺基琥珀酸盐衍生物，在英国专利第1，082，179号中记载的磺化热解柠檬酸盐，含有膦鎓取代基的多羧酸盐公开在英国专利第1，439，000号中。
脂环和杂环多羧酸盐包括环戊烷-顺式，顺式，顺式-四羧酸盐，环戊二烯金属化物五羧酸盐，2，3，4，5-四氢呋喃-顺式，顺式，顺式-四羧酸盐，2，5-四氢呋喃-顺式-二羧酸盐，2，2，5，5-四氢呋喃-四羧酸盐，1，2，3，4，5，6-己烷-六羧酸盐和多元醇如山梨糖醇，甘露糖醇，和木糖醇的羧甲基衍生物。芳族多羧酸盐包括英国专利第1，425，343号中公开的苯六甲酸，1，2，4，5-苯四酸和苯二甲酸衍生物。
在以上的多羧酸盐中，优选的是每个分子含有三个羧基的羟基羧酸盐，特别是柠檬酸盐。
用于本发明的组合物中的可取的助洗剂系包括水不溶性硅铝酸盐助洗剂如沸石A或层状硅酸盐(sks/6)，和水溶性羧酸盐螯合剂如柠檬酸的混合物。
包含在本发明的洗涤剂组合物中的合适的螯合剂是1，2-乙二胺-N，N′-二丁二酸(EDDS)或是其碱金属，碱土金属，铵，或取代铵的盐类，或是它们的混合物。可取的EDDS化合物是游离酸形式，和它们的钠盐或镁盐。此类可取的EDDS钠盐的例子包括Na2EDDS和Na4EDDS。此类可取的EDDS镁盐的例子包括MgEDDS和Mg2EDDS。根据本发明在组合物中包含镁盐是最可取的。
特别是当所用的组合物是液体时，适用的脂肪酸助洗剂为饱和的或不饱和的C10-18脂肪酸和相应的皂类一样。可取的饱和类在烷基链上有12个16个碳原子。可取的不饱和脂肪酸是油酸。
用于粒状组合物中可取的助洗剂系包括不溶性硅铝酸盐助洗剂如沸石A和水溶性羧酸盐螯合剂如柠檬酸的混合物。
其它可作为用于本发明的粒状组合物的助洗剂系的一部分的助洗剂材料包括无机材料，如碱金属碳酸盐，碳酸氢盐，硅酸盐，和有机材料，如有机膦酸盐，氨基聚亚烷基膦酸盐和氨基多羧酸盐。
其它适合的水溶性有机盐是均-或共聚酸或它们的盐类，其中聚羧酸包括其间隔不超过两个碳原子的至少两个羧基。
这种类型的聚合物公开在英国专利GB-A-1，596，756中。此类盐的例子如分子量为2000-5000的聚丙烯酸盐和它们与马来酐的共聚物，这类共聚物的分子量为20，000到70，000，特别是约40，000。
洗涤剂中助洗剂盐的含量通常占组合物重量的10%到80%，可取的是20%到70%，最可取的是从30%到60%。
可以包含在本发明的洗涤剂组合物中的洗涤剂成份还包括漂白剂。这些漂白剂成分可以包含一种或几种含氧漂白剂，以及根据漂白剂的选择，还有一种或几种漂白活性剂。当存在漂白剂时它在洗涤剂组合物中的典型含量为约1%-10%。一般漂白化合物在非液状制剂，如粒状洗涤剂中为任选的组分。它如果存在的话，洗涤活性剂的量一般为漂白组合物的0.1%到60%，更典型的是从0.5%到40%。
这里所用的漂白剂成分可以是任何已有技术中已知的包括含氧漂白剂在内的对洗涤剂组合物有用的漂白剂。
在方法方面，本发明还提供了一种在低于50℃，特别是低于40℃的温度下清洗织物、纤维、纺织品的方法，所用洗涤剂组合物包括含有聚胺N-氧化物的聚合物，用否随意的辅助洗涤表面活性剂，可用可不用的洗涤添加剂成份和漂白剂。
适合于本发明的漂白剂可以是活性的或非活性的漂白剂。
有一类可用的含氧漂白剂包含过羧酸漂白剂及其盐类。这类漂白剂合适的例子如单过氧邻苯二甲酸镁六水合物，介氯代过苯甲酸，4-壬氨基-4-氧过(氧)丁酸和二过(氧)十二双酸的镁盐。此类漂白剂公开在美国专利申请4483781、740，446号，欧洲专利申请0，133，354号和美国专利第4，412，934号中。特别可取的漂白剂还包括在美国专利第4634551中公开的6-壬氨基-6-氧过(氧)己酸。
另一种可用的漂白剂包括含卤漂白剂。次卤酸盐漂白剂的例子包括三氯代异氰脲酸，二氯代异氰脲酸钠和二氯代异氰脲酸钾，和N-氯代及N-溴代(链)烷烃磺基酰胺。此类物质通常在成品中加入0.5-10%，可取的是1-5%重量百分比。
可取的适合于本发明的漂白剂包括过氧化漂白剂。适合的水溶性固体过氧漂白剂包括过氧化氢释放剂，如过氧化氢、过硼酸盐，如过硼酸单水合物，过硼酸四水合物、过硫酸盐、过碳酸盐、过二硫酸盐、过磷酸盐和过氧水合物。可取的漂白剂是过碳酸盐和过硼酸盐。
过氧化氢释放剂可以与一些漂白活性剂结合使用，如四乙酰1，2-乙二胺(TAED)，壬酰羟苯磺酸盐(NOBS，公开于US-4，412，934)，3，5-三甲基己醇羟苯磺酸盐(ISONOBS，公开在EP-120，591中)或五乙酰葡萄糖(PAG)，它们作为活性漂白类都是过水解的以形成过酸，从而改善漂白效果。适合的活性剂还包括在尚未审定的欧洲专利申请第91870207.7中公开的酰化柠檬酸酯。
过氧化氢也可以通过加入加酶系而存在(即，酶和相应的被酶作用物)，它能在洗涤开始时，洗涤过程中和/或漂洗过程中产生过氧化氢。此类加酶系公开在1991年10月9日申请的欧洲专利申请91202655.6号中。
其它适于本发明的过氧漂白剂包括有机过氧酸，如过羧酸。
除了含氧漂白剂以外在已有技术中已知的其它漂白剂也是可以利用的。特别令人感兴趣的一类不含氧漂白剂包括光敏化的漂白剂，如磺酸锌和/或磺酸铝酞菁。这些物质在洗涤过程中可以沉积在被洗物上。在光的照射下和有氧存在的环境中，如在白天将衣服挂在外面晾晒时，磺酸锌酞菁被活化，从而被洗物被漂白。可取的锌酞菁和光敏漂白方法公开在美国专利第4，033，718中。一般来说，在洗涤剂组合物中包含约占总重量0.025%至1.25%的磺酸锌酞菁。
其它可以包括在内的洗涤剂成份有洗涤酶，它包含在洗涤剂组合物中可以用于各种目的，例如去除蛋白质的，碳水化合物的，或甘油三酯类的污垢，防止褪掉的染料转移。加入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、过氧化物酶，以及它们的混合物。别的类型的酶也可以包括在内。它们可以是任何合适的菌种，诸如植物的、动物的、细菌的、霉菌的，和酵母的菌种。
相对于每克的组合物可加入酶的量可高达5mg重，更一般的是约0.05mg至3mg。
适合的蛋白酶例如枯草溶菌素，它是由特殊的枯草B和地衣状菌B的菌株得到的。在市场上可得到的适合用于去除蛋白质污垢的分解蛋白酶有Novo工业公司(丹麦)出品的Alcalase，Savinase，和Esperase品牌的酶和国际生物合成公司(荷兰)的Maxatase品牌的酶，以及Genencor公司的FNbase品牌的酶和MKC公司的Optimase和Opticlean品牌的酶。
在这种分解蛋白酶中令人感兴趣的，特别是用于液体洗涤剂组合物的，是这里称之为Protease A和Protease B的两种酶。Protease A公开在欧洲专利申请130，756中。Protease B公开在欧洲专利申请第87303761.8号中。
淀粉酶包括，由地衣状菌B的特殊菌株提到的淀粉酶，详细的内容公开在英国专利说明书第1，296，839中(Novo)。分解淀粉酶包括如Rapidase，Maxamy l牌酶(国际生物合成公司)和Termamy l牌酶(Novo工业公司)。
在本发明中使用的纤维素酶包括细菌纤维素酶和霉菌纤维素酶。可取的是它们具有5到9.5的PH值。合适的纤维素酶公开在Barbesgoard等人的美国专利第4，435，307中，其公开了从Humicola insolens生产的霉菌纤维素酶。合适的纤维素酶还公开在GB-A-2，075，028和GB-A-2，095，275以及DE-OS-2，247，832中。
这种纤维素酶的例子有用Humicola insolens(Humicola grisea Var.thermoi dea)菌株，特别是Humicola菌株DSM 1800生产的纤维素酶，和用芽孢杆菌N或是属于Aeromomas属的纤维素酶212-生产霉菌生产的纤维素酶，以及从海生软体动物(Dolabella Auricula Solander)的肝胰脏中提取的纤维素酶。
其它适合的纤维素酶有从Humicola insulens得到的分子量为约50KDa，等电点为5.5，含有415氨基酸的纤维素酶。这种纤维素酶公开在1993年3月19日申请的共同未决欧洲专利申请第93200811.3中。
特别合适的纤维素酶是具有保护颜色性能的纤维素酶。这类纤维素酶的例子可见1991年11月6日申请的欧洲专利申请第91202879.2号的纤维素酶Carezyme(Novo)。
适合用于洗涤剂中的脂肪酶包括由假单胞菌属stutzerj ATCC19.154微生物产生的那些脂肪酶，如在英国专利1，372，034中介绍的。适用的脂肪酶包括用假单胞菌属荧光IAM 1057微生物制得的与脂肪酶抗体呈全阳性免疫交叉反应的那些脂肪酶。这种脂肪酶由日本名古屋市的Amano药物股份有限公司出产，商标为“Amano”脂肪酶P，下文中称之为“Amano-P”。
特别适用的脂肪酶如M1脂肪酶(Ibis)和Lipolase酶(Novo)过氧化物酶是与氧源，例如，过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢，等等结合使用的。它们被用于“溶液漂白”，即防止在洗涤过程中褪掉的染料从被洗物上转移到别的被洗物上。过氧化物酶在已有技术中是已知的，例如包括，辣根过氧化物酶、木素酶，和卤代过氧化物酶如氯代-和溴代-过氧化物酶。包含过氧化物酶的洗涤剂组合物公开在PCT国际专利申请WO89/099813和1991年11月6日申请的欧洲专利申请第91202882.6号中。
在液体制剂中，可取的是使用酶稳定系。酶稳定技术在已有技术中已是众所周知的。例如，一种水溶液酶稳定技术就是使用从乙酸钙、甲酸钙和丙酸钙等钙源中的游离钙离子。钙离子可与短链羧酸盐，可取的是甲酸盐结合使用。例如可见美国专利第4，318，818。有人建议也可以使用多元醇，象丙三醇和山梨糖醇。以及烷氧基醇，二烷基醇醚，多价醇与多官能脂族胺(例如，二乙醇胺、三羟基乙胺、二异丙醇胺，等)硼酸或碱金属硼酸盐的混合物。酶稳定技术在美国专利US-4，261，868和US-3，600，319及欧洲专利EP-A-0，199，405和No.86200586.5中被公开并示例。非硼酸和硼酸盐稳定剂是可取的。酶稳定系在美国专利US-4，261，868，US-3，600，319和US-3，519，570中也有记载。其它可加入的适合的洗涤剂成分为酶氧化清除剂，它在1992年1月31日申请的欧洲专利N-92870018.6中有记载。这种酶氧化清除剂的例子如乙氧基四亚乙基多胺。
尤其可取的洗涤剂成分应与具有颜色保护性能的成分结合。这些成分可以是，例如用于颜色维持及恢复的纤维素酶，和/或过氧化物酶和/或金属催化剂。此类金属催化剂公开在尚未审定的欧洲专利申请No.92870181.2中。
此外，还发现含有聚胺N-氧化物的聚合物可消除或减少金属催化剂在织物上的沉积从而改善了漂白性能。
另一种可选择的成分是抑泡剂，例如硅氧烷，和二氧化硅-硅氧烷混合物。硅氧烷一般可用烷基化聚硅氧烷物质表示，而二氧化硅通常是以微细形状，如二氧化硅气凝胶、干凝胶和各种类型的疏水二氧化硅的形态来使用的。这些物质可以以颗粒形式加入，抑泡剂是以便利释放的形式加入在水溶性的或可弥散于水中的基本上非表面活性剂不渗透的载体中。换一种方法，抑泡剂可以溶于或弥散在一种液体载体中，及喷溅在一种或几种其它的组分上。
一种可取的硅氧烷抑泡剂公开在Bartollota等人的美国专利US-3，933，672中。别的特别的有用的抑泡剂有在1977年4月28日公布的德国专利申请DTOS-2，646，126中公开的自乳化硅氧烷抑泡剂。这种化合物的一个例子是可从Dow Corning公司买到的DC-544，这是一种硅氧烷甘醇共聚物。特别可取的抑泡剂是包含硅氧烷油和2-烷基链烷醇的混合物的抑泡剂系。适合的2-烷基链烷醇为可以市场上买到的Isofol 12R牌的2-丁基辛醇。
这种抑泡剂系公开在1992年11月10日申请的欧洲专利N-92870174.7中。
尤其可取的硅氧烷抑泡剂是在欧洲专利N-92201649.8中所公开的抑泡剂。所说组合物可以包含硅氧烷/二氧化硅混合物，其中硅是烘制的无孔二氧化硅如Aerosi 1R。
上述的抑泡剂在组合物中的含量一般约占组合物重量的0.001%到2%，可取的是0.01%到1%。
其它用于洗涤剂组合物的成分也可以使用，如污垢悬浮剂、污垢去除剂、荧光增白剂、研磨剂、杀菌剂、晦暗抑制剂、颜色增艳剂，和/或用胶囊包裹的或不用胶囊包裹的香料。
适合的抗再沉积和污垢悬浮剂包括纤维素衍生物如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、均聚或共聚的多羧酸或它们的盐类。这种类型的聚合物包括前面提到的作为助洗剂的聚丙烯酸酯和马来酐丙烯酸共聚物，以及马来酐与乙烯，甲基乙烯醚或甲基丙烯酸的共聚物，其中马来酐构成该共聚物的至少20摩尔百分数。这些材料在组合物中的重量通常为0.5%到10%。较可取的是从0.75%到8%，最可取的是从1%到6%。
可取的增白剂是阴离子为物特征的，例如4，4′-双-(2-二乙醇胺-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪2∶2′二磺酸二钠，4，4′-双-(2-吗啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2∶2′二磺酸二钠，4，4′-双-(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2∶2′-二磺酸二钠，4′，4″-双-(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2-磺酸钠，4，4′-双-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羟乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2∶2′二磺酸二钠，4，4′-双-(4-苯基-2，1，3-三唑-2-基)芪-2∶2′二磺酸二钠，4，4′-双-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羟乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2∶2′二磺酸二钠，2(芪基-4″-(萘并-1′，2′∶4，5)-1，2，3-三唑-2″磺酸钠。
其它有用的聚合物质是那些分子量为1000-10000，较可取的是为2000-8000，最可取的是为4000的聚乙二醇。所用含量占组合物重量的0.20%至5%，较可取的是0.25%至2.5%。这些聚合物和前面提到的均一或共聚的多羧酸盐对于在有过渡金属杂质存在的情况下改善漂白性能，织物灰分沉积和清除土质、蛋白质及可氧化的污垢是有价值的。
用于本发明的组合物的污垢去除剂主要是对苯二酸与1，2亚乙基二醇和/或丙二醇在各种结构下的共聚物或三元共聚物。这种聚合物的实例公开在一同转让的美国专利US4116885和US-4711730及欧洲公开专利N-0272033中。根据欧洲专利EP-A-O-0272033特别可取的一种聚合物具有分子式(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[(T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(PO-H)0.25(PEG)43CH3)0.75其中PEG是-(OC2H4)O-，PO是(OC3H6O)，T是(pcOC6H4CO)。
改性聚酯如二甲基对苯二酸酯、二甲基磺基间苯二酸酯、1，2-亚乙基二醇，和1-2丙二醇的无规共聚物也是非常有用的，端基包括一级的磺基苯甲酸盐，和二级的1，2亚乙基二醇和/或丙二醇单酯。目的就是得到在两端由磺基苯甲酸基封端的聚合物，“一级”，在所说共聚物的意义下，是指端基由磺基苯甲酸基覆盖。但是，有些共聚物不是全被覆盖的，所以它们的端基可能包含，2-亚乙基二醇和/或1-2丙二醇的单酯，从而构成“二级”类。
这里所选择的聚酯包含约46%重量的二甲基对苯二甲酸，约16%重量的1，2-丙二醇，约10%重量的1，2-亚乙基二醇，约13%重量的二甲基磺基苯甲酸和约15%重量磺基间苯二酸，分子量约为3000。这些聚酯和它们的制备方法详见EPA-311342。
根据本发明，洗涤剂组合物可以是液体状、糊状、凝胶状，或颗粒状。根据本发明，颗粒状组合物也可以称之为“浓缩形的”，即它们比通常的颗粒状洗涤剂具有更高的密度，即550-950克/升;在这种情况下，与通常的颗粒洗涤剂相比，本发明的颗粒洗涤剂组合物中将含有较少量的“无机填充盐”。典型的填充盐有碱土金属的硫酸盐和氯化物，典型的如硫酸钠;“浓缩形”洗涤剂含有的填充盐一般不超过10%。根据本发明，液体组合物也可以是“浓缩形”，在这种情况下，与通常的液体洗涤剂相比，本发明的液体洗涤剂将含有少量的水。典型地，在这种浓缩液体洗涤剂中水的含量一般少于洗涤剂组合物重量的30%，更可取的是少于20%，最可取的是少于10%。液体组合物的另外的例子是基本上不含水的无水组合物。有水的或无水的液体组合物都可以是定形的或无定形的。
本发明也涉及在包含有色织物的织物洗涤操作中抑制被溶解的悬浮染料从一种织物转移到所碰到的另一种织物上的方法。
该方法包括用前面所介绍的洗涤溶液接触织物。
本发明的方法可以便利地在洗涤方法的程序中实施。洗涤过程最好是在5℃到75℃，特别是在20℃到60℃的温度下进行，但是这些聚合物在高达95℃或更高的温度下都是有效的。洗涤液的PH值最好是从7到11，尤其是从7.5到10.5。
本发明的方法和组合物也可用作洗涤剂添加物。
此类添加物可用于补充或增强通常的洗涤剂的性能。
本发明的洗涤剂组合物中还可包含用于清洗物品，如织物、纤维、硬表面、皮肤等的组合物，如硬表面清洗组合物(有或没有研磨剂)，洗衣粉组合物，自动或非自动洗碟剂组合物。
下面的实施例意在举例说明本发明的组合物，但并不意味以此限制或定义本发明的范围，所说的范围由后附的权利要求书来确定。
根据本发明制备的一份液体洗涤剂组合物，它包含下列成分%以洗涤剂组合物的总重量计脂肪酸 10油酸 4柠檬酸 1氢氧化钠 3.4丙二醇 1.5乙醇 10表Ⅰ实施例Ⅰ染料在不同的着色织物之间转移的程度被用可模拟30分钟的洗涤过程的洗涤循环计来加以研究。在洗涤循环计的烧杯中有200毫升的洗涤液，一条10厘米×10厘米的着色织物和一根用作析出的染料的传感示踪物的多种纤维构成的布条。这根多种纤维布条由缝在一起的六片(各为1.5厘米×5厘米大小)不同材料(过乙酸脂、棉、聚酰胺、聚酯、羊毛和聚丙烯腈丝)构成。
染料转移的程度是用亨特色度测量来确定的。亨特色度系统用△E值来评估一个织物样品的色度，△E值表示由反射光谱仪确定的亨特。L，a，b，值的变化。该△E值由下式定义△E＝｛(af-ai)2+(bf-bi)2+(Lf-Li)2｝1/2其中下标i和f分别表示在洇色织物中洗涤前后的亨特值。在95%的置信水平时最小的有效差值为1。
实施例1表明非离子表面活性剂与含有聚胺N-氧化物的聚合物结合，使染料转移抑制性能得到了增强。
所用的表面活性剂是由壳牌公司生产并销售的Dobanol牌非离子表面活性剂。
染料转移抑制性能是通过测量与含有非离子表面活性剂和/或含有聚胺N-氧化物的聚合物的组合物一起洗涤的纺织品的白度而确定的。
实验条件PH值＝7.8洗涤温度为40℃A.根据表Ⅰ的洗涤剂组合物，其中不含有非离子表面活性剂和PVNO(聚-4-乙烯吡啶-N-氧化物)。
B.根据表Ⅰ的洗涤剂组合物，其中含有非离子表面活性剂(Dobanol 45/11)(270ppm)，但不含有PVNO(聚-4-乙烯吡啶-N-氧化物)。
C.根据表Ⅰ的洗涤剂组合物，其中含有6ppm的PVNO(聚-4-乙烯吡啶-N-氧化物)，其平均分子量为约10，000，胺与胺N-氧化物的比为1∶10(用核磁共振法测定)。
D.根据表Ⅰ的洗涤剂组合物，其中含有6ppmPVNO(聚-4-乙烯吡啶-N-氧化物)，其平均分子量为约10，000，胺与胺N-氧化物的比为1∶10∶以及270ppm的非离子表面活性剂(Dobanol 45/11)。
结果棉质示踪物的△E值。
洇色织物成份 洇色织物颜色 A B C D100%棉 直接蓝90 13.1 12 9.4 5.1实施例Ⅱ(A/B/C)根据本发明制备的一份液体洗涤剂组合物，它包含下列成分%以洗涤剂组合物的总重量计
A B C直链烷基苯磺酸盐 10 - -烷基烷氧基化硫酸盐 - 9 -聚羟基脂肪酸 - - 9三甲基铵氯化物C12-C14- - 4烷基硫酸盐 4 4 4脂肪醇C12-C15)乙氧基化物 12 12 12脂肪酸 10 10 10油酸 4 4 4柠檬酸 1 1 1二亚乙基三胺1,5- 1.5 1.5 1.5亚戊基膦酸氢氧化钠 3.4 3.4 3.4丙二醇 1.5 1.5 1.5乙醇 10 10 10乙氧基化四亚乙基五胺 0.7 0.7 0.7聚-4-乙烯吡啶-N-氧化物 0-1 0-1 0-1Thermamyl 0.13 0.13 0.13Carezyme 0.014 0.014 0.014FN-碱(FN-Base) 1.8 1.8 1.8脂酶(Lipolase) 0.14 0.14 0.14内葡萄糖酶(Endoglucanase) 0.53 0.53 0.53抑泡剂(ISOFOLr) 2.5 2.5 2.5次要成分 最高可达100
实施例Ⅲ(A/B/C)根据本发明制备的一种浓缩型颗粒洗涤剂组合物，它包含下列成分%以洗涤剂组合物的总重量计
A B C直链烷基苯磺酸盐 11.40 - -烷基烷氧基硫酸盐 - 10 -聚羟基脂肪酸盐 - - 9三甲基铵氯化物C12-C14- - 4牛脂烷基硫酸盐 1.80 1.80 1.80C45烷基硫酸盐 3.00 3.00 3.00C45醇7乙氧基化物 4.00 4.00 4.00牛脂醇11乙氧基化物 1.80 1.80 1.80分散剂 0.07 0.07 0.07硅氧烷液体 0.80 0.80 0.80柠檬酸三钠 14.00 14.00 14.00柠檬酸 3.00 3.00 3.00沸石 32.50 32.50 32.50马来酸丙烯酸共聚物 5.00 5.00 5.00纤维素酶(活性蛋白) 0.03 0.03 0.03Alkalase/BAN 0.60 0.60 0.60脂肪酶 0.36 0.36 0.36硅酸钠 2.00 2.00 2.00硫酸钠 3.50 3.50 3.50聚-4-乙烯吡啶-N-氧化物 0-1 0-1 0-1次要成分 至100
上述组合物(实施例Ⅰ(A/B/C)和Ⅱ(A/B/C)在有色的和有色的与白色的织物混合洗涤时表现出优良的洗涤性能和对有色织物的颜色保护性能。
权利要求
1.一种染料转移抑制组合物，它包含一种聚合物，所说聚合物选自a)含有聚胺N-氧化物的聚合物，所说聚合物包含具有下列结构分子式的单元
其中P是一个可聚合的单元，N-O基团可以结合到其上，或者该N-O基团构成可聚合单元的一部分或者是两种情况的结合。A是
；x为0或1；R是脂族基，乙氧基化的脂族基，芳族基，杂环基或脂环基，N-O基中的氮可以结合到上面或者是N-O基团中的氮构成这些基的一部分。b)表面活性剂系，它包括选自非离子和/或阴离子和/或阳离子和/或两性的和/或两性离子和/或半极性表面活性剂中的表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的染料转移抑制组合物，其中P是一个可聚合单元，N-O基团可结合到其上，其中R选自芳族基或杂环基。
3.根据权利要求2所述的染料转移抑制组合物，其中N-O基中的氮构成R-基的一部分。
4.根据权利要求3所述的染料转移抑制组合物，其中R-基选自吡啶，吡咯，咪唑及其衍生物。
5.根据权利要求2所述的染料转移抑制组合物，其中N-O基中的氮构成R-基的一部分。
6.根据权利要求5所述的染料转移抑制组合物，其中R-基是苯基。
7.根据权利要求1所述的染料转移抑制组合物，其中P是一个可聚合单元，N-O基团构成可聚合单元的一部分，R-基选自芳族基或杂环基。
8.根据权利要求7所述的染料转移抑制组合物，其中N-O基中的氮构成R-基的一部分。
9.根据权利要求8所述的染料转移抑制组合物，其中R-基选自吡啶，吡咯，咪唑及其衍生物。
10.根据权利要求1所述的染料转移抑制组合物，其中聚合主链是从聚乙烯聚合物的组中的衍生出来的。
11.根据权利要求1所述的染料转移抑制组合物，其中胺与胺N-氧化物的比是从2∶3到1∶1000000，可取的是从1∶4到1∶1000000，最可取的是从1∶7到1∶1000000。
12.根据权利要求1所述的染料转移抑制组合物，其中包含聚胺N-氧化物的聚合物的平均分子量的范围为500到1，000，000;可取的是从1，000到50，000，更可取的是从2，000到30，000，最可取的是从3，000到20，000。
13.根据权利要求1所述的染料转移抑制组合物，其中包含所说聚胺N-氧化物的聚合物为聚(4-乙烯吡啶-N-氧化物)。
14.根据权利要求1所述的染料转移抑制组合物，其中聚胺N-氧化物的含量占组合物重量的0.001%到10%。
15.根据权利要求1所述的染料转移抑制组合物，其中所说的表面活性剂系包括非离子表面活性剂。
16.根据权利要求15所述的染料转移抑制组合物，还包括选自阴离子表面活性剂或阳离子和/或两性表面活性剂的表面活性剂。
17.根据权利要求1所述的染料转移抑制组合物，它是一种非粉尘颗粒或液体洗涤剂添加剂。
18.一种包括根据权利要求1所述的染料转移抑制成份的洗涤剂组合物，还包括助洗剂和其它常规洗涤剂配料。
全文摘要
本发明涉及染料转移抑制组合物，它包括a)一种选自含有聚胺N-氧化物的聚合物的聚合物，所说的聚合物包含具有下列结构分子式的单元。其中P是一个可聚合的单元，N-O基团可以结合到其上，或者该N-O基团构成可聚合单元的一部分或者是两种情况的结合。A是R是脂族基，乙氧基化的脂族基，芳族基，杂环基或脂环基或是其任意组合，N-O基团中的氮可以结合到上面或者是N-O基团中的氮构成这些基的一部分；b)表面活性剂系，它包括选自非离子和/或阴离子和/或阳离子和/或两性的和/或两性离子和/或半极性表面活性剂中的表面活性剂。
文档编号C11D3/37GK1084211SQ9311649
公开日1994年3月23日 申请日期1993年7月15日 优先权日1992年7月15日
发明者A·弗列, J·P·庄士敦, C·A·L·K·托恩 申请人:普罗格特-甘布尔公司