聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物的制作方法

文档序号:2736690阅读:429来源:国知局

专利名称::聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物的制作方法
技术领域
:本发明涉及聚硫氨酯化反应用催化剂。更详细而言,涉及与迄今为止被广泛用作聚硫氨酯化反应用催化剂的有机锡类催化剂相比安全性高、催化活性高的催化剂及使用该催化剂制造的聚疏氨酯类光学材料。
背景技术
:近年,与地球环境的协调、降低环境负荷在制造业界逐渐成为课题,并正在加速开发顾虑到环境的产品和技术。这样的外部环境变化使得在化学业界也自发地抑制使用毒性高的化合物或重金属化合物,并开展了开发代替技术的行动。作为本发明
技术领域
的聚氨酯业界也开展了这样的行动,特别是针对广泛用作聚氨酯制造催化剂的有机锡催化剂的使用限制逐渐以发达国家为中心不断被强化。因此,近年,代替催化剂的开发也越发活跃。通过异氰酸酯化合物和含有羟基或巯基的活性氢化合物的反应来制造聚氨酯或聚硫氨酯时,主要使用叔胺类催化剂或有机金属类催化剂作为反应催化剂。作为叔胺类催化剂,例如使用三亚乙基二胺、N,N-二曱基乙醇胺,三乙基胺、N-乙基吗啉等化合物,作为有机金属类催化剂,使用二氯化二丁基锡(DBC)、二月桂酸二丁基锡(DBTDL)、二乙酸二丁基锡等有机锡类催化剂或铁、镍、锌等有机酸盐类或乙酰丙酮配位化合物等。比较两种催化剂,就反应性而言,有机金属类催化剂通常活性较高,使用频率高(非专利文献l)。另外,使用上述公知的催化剂制造的聚氨酯或聚硫氨酯树脂被用于各种领域。其中,特别是本发明
技术领域
的聚硫氨酯制透明树脂被广泛用作塑料透镜材料(专利文献l)。近年,与迄今为止使用的无机透镜相比,塑料透镜由于轻质、难以破裂、能染色而迅速普及于眼镜透镜、相机透镜等光学材料。目前,从催化活性高的观点来看,形成上述有用的光学材料的聚硫氨酯树脂的制造反应中所用的催化剂广泛使用以DBC或DBTDL为代表的有机锡类催化剂。但是,如前面所述,近年,指出了这些有机锡类催化剂在毒性方面存在问题。例如,DBTDL中作为杂质所含的三丁基锡或DBC中作为杂质所含的氯化三丁基锡作为内分泌扰乱化学物质对人体的危害已成为问题。另外,已经以欧州为中心开展了限制有机锡化合物使用的行动。因此,在使用聚硫氨酯树脂的眼镜透镜业界,目前迫切需要开发出代替锡的催化剂。今后,不仅仅在欧州,在世界范围内也可能进一步加强限制有机锡催化剂的使用,在聚氨酯业界,越来越需要开发出能代替有机锡催化剂的安全性高、活性高的催化剂。例如,作为聚氨酯领域中的代替有机锡的催化剂,已知有由羧酸金属化合物和季铵盐化合物形成的催化剂(专利文献2)、由2环式叔胺化合物和季铵盐化合物形成的催化剂(专利文献3)、在配位基中具有烷氧基或羧基的钛、铝金属催化剂(专利文献4)等。上述催化剂主要是由聚异氰酸酯类和多元醇类制造的、用作聚氨酯树脂制造用催化剂的催化剂,未见作为由聚异氰酸酯类和多硫醇类制造的聚硫氨酯类光学材料的催化剂的使用例。在作为本发明领域的含硫塑料透镜的领域中,报道了将金属的二硫代氨基甲酸盐类用于催化剂的例子(专利文献5)。但是,未见能用于制造作为塑料透镜用材料被广泛普及的聚硫氨酯树脂的非锡类催化剂的报告例。制造作为塑料透镜用材料的聚硫氨酯树脂时,通常采用在铸型中注入聚合性组合物使其加热固化的浇铸聚合法,边慢慢从低温升至高温,边进行聚合反应数小时至数十小时。此时,为了得到光学性均匀的塑料透镜,必须通过添加催化剂使受热控制的聚硫氨酯化反应緩慢进行,以便在升温过程中不产生热不均。另外,为了充分获得光学物性、耐热性、强度之类树脂物性而必须使聚合完毕。为了使聚合完毕,可以举出使用聚合活性强的催化剂或增加催化剂量的方法,但上述方法存在以下问题在将调制的聚合性组合物注入铸型之前的期间进行聚合反应,即无法确保充分的适用期(potlife)的问题,进而在聚合中发生局部放热,导致透镜易发生光学不均的问题。作为消除该问题的方法,例如报道有通过并用活性强的叔胺和路易斯酸来抑制低温活性的例子(专利文献6)。专利文献l专利文献2专利文献3专利文献4专利文献5专利文献6特公平4-58489号公才艮特开2005-105084号/>才艮特开2005-105085号7>报特开2004-277621号公报特开2004-269673号公报专利第3220614号公报非专利文献l:"最新聚氨酯应用技术"CMC,1983年发行,p.27-3
发明内容本发明提供代替迄今为止被用作聚硫氨酯类光学材料制造用催化剂的有机锡类催化剂的、具有优异的催化活性的无锡催化剂。即,本发明是一种聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,所述组合物含有通式(1)表示的化合物;M(Un(1)(式中,M表示A1、Fe、Cu、Zn、Zr或Bi,L表示二碌u代氨基曱酸基、磺酸基、单烷基磷酸酯基或二烷基磷酸酯基、取代乙酰丙酮配位基或卣素。n表示l以上5以下的整数)和选自异氰酸酯化合物及异硫氰酸酯化合物中的一种或二种以上异氰酸酯类;和具有巯基的一种或二种以上活性氢化合物;[2]如[1]所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,还含有通式(2)表示的化合物,(式中,R1、R2、R3、R"分别独立地表示氢、l价以上的直链状脂肪族、环状脂肪族、或芳香族有机残基。R1、R2、R3、114可以分别键合构成环。X表示有机酸基或无机酸基。Y表示氮或磷原子。);如[2]所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,其特征在于,通式(2)中,R1、R2、R3、W分别独立地为选自碳原子数为l~18的烷基、碳原子数为l~18的羟基烷基、苯基、碳原子数为7~18的苯基烷基及碳原子数为1~18的氨基烷基中的任一种基团;如[2]或[3]所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,其特征在于,通式(2)的化合物为选自四曱基铵盐、四乙基铵盐、四丙基铵盐、四丁基铵盐、三辛基曱基铵盐、三丁基苄基铵盐及四丁基鱗盐中的一种或二种以上;如[4]所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,其特征在于,通式(2)的化合物为选自氯化四丁基铵、溴化四丁基铵、溴化四乙基铵、四丁基铵四氟硼酸盐、氯化三辛基甲基铵、氯化三丁基千基铵及溴化四丁基鱗中的一种或二种以上;如[1]~[5]中任一项所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,其特征在于,通式(1)中的M为Zn或Fe;如[1]~[6]中任一项所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,其特征在于,通式(1)中的L为通式(3)表示的基团,(式中,R5、W表示碳原子数为l~IO的烷基、碳原子数为7~10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>的苯基烷基、或碳原子数为6IO的芳基,可以相同或不同。另外,RS和I^可以一建合构成环。如[1]~[7]中任一项所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,其特征在于,通式(1)表示的化合物为选自二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基曱酸锌及二-正丁基二碌u代氨基曱酸锌中的一种或二种以上;如[2]~[8]中任一项所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,其特征在于,通式(2)的化合物相对于通式(1)的化合物的摩尔比为0.01以上、100以下;如[I]~[9]中任一项所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,其中,异氰酸酯类为异氰酸酯化合物;如[10]所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,其中,异氰酸酯化合物为选自间苯二曱撑二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸甲酯基)-双环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰酸甲酯基)-双环〔2.2.1〕庚垸、1,3-双(异氰酸曱酯基)环己烷、1,4-双(异氰酸甲酯基)环己烷及l,6-己二异氰酸酯中的一种或二种以上,活性氢化合物为选自4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基曱基-1,11-二巯基-3,6,9-三碌L杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、1,1,3,3-四(巯基曱硫基)丙烷、1,1,2,2-四(巯基曱碌u基)乙烷、4,6-双(巯基曱好u基)-1,3-二噻烷及2-(2,2-双(巯基二甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷(dithietane)中的一种或二种以上;—种聚疏氨酯类光学材料,是通过固化[1]~[11]中任一项所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物而得到的;—种塑料透镜,由[12]所述的聚硫氨酯类光学材料构成;一种聚硫氨酯类光学材料的制造方法,其特征在于,浇铸聚合[1]~[11]中任一项所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物;[2]~[11]中任一项所述的聚硫氨酯类光学材料的制造方法,其特征在于,相对于异氰酸酯类和活性氢化合物的合计量100重量份,按通式(1)的化合物和通式(2)的化合物的合计量为0.0005重量份以上、5重量份以下混合通式(1)的上述化合物和通式(2)的上述化合物。专利文献5中,作为含硫塑料透镜制造中的催化剂,公开了本发明的通式(1)表示的化合物的一部分。但是,专利文献5涉及其在由硫无机化合物和环硫化物形成的环硫化物类透镜中的使用,而与之相对,本发明涉及其作为由异氰酸酯类和具有巯基的活性氢化合物得到的聚硫氨酯类光学材料制造用催化剂的使用。另外,本发明中,通过使用通式(1)表示的化合物,可以达到与有机锡催化剂相同程度的、或高于有机锡化合物的催化活性。进而,也发现了提高所得的聚硫氨酯树脂的耐气侯性的效果。通过提高耐气侯性,能抑制作为塑料透镜被长期使用时成为问题的透镜的色调恶化。从而,本发明的催化剂是代替迄今为止被用作聚硫氨酯类光学材料制造用催化剂的有机锡催化剂的、具有优异的催化活性的无锡催化剂,能用作代替近年来逐步加紧使用限制的有机锡催化剂的新型催化剂。利用本发明的催化剂得到的聚硫氨酯树脂充分满足作为光学材料的物性,与由有机锡催化剂得到的聚硫氨酯树脂相比,特别是耐气候性优异。另外,通过并用通式(2)表示的化合物,能飞跃性地提高通式(1)表示的化合物的催化活性。由此,使每单位摩尔的催化活性比有机锡催化剂更优异。因此,能够减少催化剂添加量,从而减少呈现本来的光学物性的聚硫氨酯化合物以外的化合物的量。使用上述聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物所得的本发明的聚硫氨酯类光学材料被用于塑料透镜、棱镜、光纤、信息记录基板、过滤器、发光二极管等光学材料等,特别适合用作眼镜用塑料透镜材料。通过以下所述的优选实施方式及添附的附图进一步明确上述目的及其他目的、特征及优点。是表示实施例及比较例中的聚合性组合物粘度经时变化的图。具体实施例方式以下,详细i兌明本发明。本发明涉及含有通式(1)表示的化合物、和选自异氰酸酯化合物及异硫氰酸酯化合物中的一种或二种以上异氰酸酯类、和含有巯基的一种或二种以上活性氢化合物的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物。本发明人等发现通式(1)表示的化合物与被用作由异氰酸酯类和具有巯基的活性氢化合物制造的聚硫氨酯类光学材料制造用催化剂的有机锡类催化剂相比具有相同程度或更高的优异的催化活性。M(L)n(1)(式中,M表示A1、Fe、Cu、Zn、Zr或Bi,L表示二硫代氨基甲酸基、磺酸基、单烷基磷酸酯基或二烷基磷酸酯基、取代乙酰丙酮配位基或囟素。n表示l以上5以下的整数)另外,本发明涉及一种聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,进一步含有通式(2)表示的化合物。本发明人等发现通过并用通式(1)表示的化合物和通式(2)表示的化合物,能飞跃性地提高通式(1)的催化活性,即使使用较少催化剂添加量,固化聚合组合物得到的聚硫氨酯树脂也能充分满足作为光学材料的物性。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(式中,R1、R2、R3、W分别独立地表示氢、l价以上的直链状脂肪族、环状脂肪族、芳香族有机残基。R1、R2、R3、W可以分别键合构成环。X表示有机酸基、无机酸基。Y表示氮或磷原子。)通式(1)表示的化合物中的M为金属,表示A1、Fe、Cu、Zn、Zr或Bi。作为M,优选为A1、Fe、Zr或Zn,更优选为Zn或Fe。通式(1)表示的化合物中,L表示二硫代氨基曱酸基、磺酸基、单烷基磷酸酯基或二烷基磷酸酯基、取代乙酰丙酮配位基或卣素。作为L,优选为二硫代氨基曱酸基、取代乙酰丙酮配位基或卣素,更优选为二硫代氨基甲酸基。作为二硫代氨基曱酸基,可以举出L为通式(3)表示的基团作为较优选的方案。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>通式(3)表示的基团中,115及116表示碳原子数为1~IO的烷基、碳原子数为7~1O的苯基烷基、或碳原子数为6~1O的芳基,可以相同或不同。另外,115和116可以键合构成环。此处,作为碳原子数为l~1O的烷基,具体地可以举出例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等烷基。作为碳原子数为7-IO的苯基烷基,具体地可以举出例如千基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基。作为碳原子数为6~1O的芳基,具体地可以举出例如苯基、甲苯基、二曱苯基、莱基、萘基等芳基。但是,尺5及116并不限定于这些列举的化合物。另外,115和116可以键合构成吡p各烷环或p底,定环。通式(3)表示的基团例如可以举出以下的二硫代氨基曱酸的二硫代氨基甲酸基,但并不限定于这些列举的化合物。具体而言,例如可以举出N,N-二甲基二硫代氨基甲酸、N,N-二乙基二碌u代氨基曱酸、N,N-二丙基二硫代氨基甲酸、N,N-二丁基二硫代氨基甲酸、N-乙基-N-苯基二硫代氨基曱酸、N,N-二苄基二硫代氨基甲酸等二硫代氨基曱酸及其衍生物等。作为磺酸基,例如可以举出下述磺酸的磺酸基,但并不限定于这些列举的化合物。具体而言,例如可以举出甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸、戊磺酸、己磺酸、庚磺酸、辛磺酸、壬磺酸、癸磺酸、十一碳烷磺酸、十二碳烷磺酸、十四碳烷磺酸、十六碳烷磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、三氟甲磺酸、氟磺酸等磺酸及其衍生物等。作为单烷基磷酸酯基或二烷基磷酸酯基的酯烷基,例如可以举出以下的烷基,但并不限定于这些烷基。具体而言,例如可以举出曱基、乙基、丙基、丁基、二戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、二(十六烷基)等烷基及甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、丁氧基乙基等氧亚乙基及聚氧亚乙基等。二烷基磷酸酯的酯烷基可以相同或不同。作为取代乙酰丙酮配位基,例如可以举出2,2,6,6-四曱基-3,5-庚二酮酸基等,但并不限定于这些基团。作为卤素,可以举出氟、氯、溴、碘。使选自异氰酸酯化合物及异硫氰酸酯化合物中的一种或二种以上异氰酸酯类、和具有巯基的一种或二种以上活性氢化合物反应制造聚硫氨酯类光学材料时,作为上述通式(1)表示的化合物,可以优选举出二烷基二硫代氨基曱酸铁类、二烷基二硫代氨基甲酸铜类、二烷基二硫代氨基甲酸锌类、烷基苯基二硫代氨基曱酸锌类、二芳基二硫代氨基曱酸锌类、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮铜、乙酰丙酮锌,更优选举出N,N-二曱基二硫代氨基甲酸锌、N,N-二乙基二硫代氨基甲酸锌、N,N-二-正丁基二硫代氨基曱酸锌、N-乙基-N-苯基二硫代氨基甲酸锌、N,N-二苄基二硫代氨基曱酸锌。上述通式(1)的化合物可以单独^吏用,也可以混合2种以上进行使用。进而,鉴于在异氰酸酯类、活性氢化合物等单体中的溶解性或生成的树脂作为塑料眼镜透镜所要求的树脂物性,在上述化合物中,特别优选N,N-二甲基二硫代氨基曱酸锌、N,N-二乙基二硫代氨基曱酸锌、或N,N-二-正丁基二硫代氨基甲酸锌。使用上述化合物作为催化剂时,聚硫氨酯类光学材料的树脂物性中,耐气候性提高特别明显。通过耐气候性提高,能提供抑制长期使用时色调恶化的塑料透镜。通式(1)表示的化合物可以以比现有的有机锡催化剂少的添加量含在聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物中,并且不并用活性强的叔胺,固化该聚合组合物得到的聚硫氨酯树脂充分满足作为光学材料的物性。另外,能确保注入铸型为止的充分的适用期,特别是所得树脂的耐气候性优异,所以能用作代替有机锡类催化剂的新型的催化剂。作为通式(2)表示的化合物中的R1、R2、R3、R4,例如可以举出氢或由甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一碳烷、十二碳烷、十四碳烷、十六碳烷、十八碳烷、乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、丁二烯等直链状脂肪族化合物衍生得到的l价以上的有机残基及、由环戊烷、环戊烯、环戊二烯、环己烷、1,2-二曱基环己垸、1,3-二甲基环己烷、1,4-二甲基环己烷、环己烯、1,3-环己二烯、1,4-环己二烯、降冰片烷、2,3-二曱基降冰片烷、2,5-二甲基降冰片烷、2,6-二甲基降冰片烷、双(4-甲基环己基)曱烷等环状脂肪族化合物衍生的1价以上的有机残基及、由苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、萘、联苯、蒽、菲、苯乙烯、乙基苯等芳香族化合物衍生的l价以上的有机残基及、由甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一碳醇、十二碳醇等醇化合物衍生的l价以上的有机残基及、由乙基胺、正丙基胺、异丙基胺、正丁基胺、仲丁基胺、叔丁基胺、戊基胺、己基胺、庚基胺、辛基胺、癸基胺、十二烷基胺、十四烷基胺、3-戊基胺、2-乙基己基胺、1,2-二甲基己基胺等伯胺化合物衍生的1价以上的有机残基及、由二乙基胺、二丙基胺、二-正丁基胺、二-仲丁基胺、二异丁基胺、二-正戊基胺、二-3-戊基胺、二己基胺、二辛基胺、二(2-乙基己基)胺、曱基己基胺等仲胺化合物衍生的l价以上的有机残基及、由三乙基胺、三正丁基胺、三正己基胺、N,N-二异丙基乙基胺、三亚乙基二胺、三苯基胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二丁基乙醇胺、三乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N,N-二曱基节基胺、N,N-二乙基千基胺、三千基胺、N-曱基二苄基胺等叔胺化合物衍生的l价以上的有机残基等,但并不限于这些列举的化合物。另外,R1、R2、R3、W可以分别键合构成环。上述R1、R2、R3、R"较优选分别独立地为碳原子数为l~18的烷基、碳原子数为l~18的羟基烷基或碳原子数为1~18的氨基烷基。作为通式(2)中的X,例如可以举出由曱酸、乙酸、丙酸、丁酸、2-乙基己酸、乙二酸、酒石酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、乳酸、苯甲酸、柠檬酸、苯磺酸、曱苯磺酸、曱磺酸、磷酸酯、四苯基硼等有机酸及其衍生物衍生的有机酸基及由氢囟酸、高氯酸、碳酸、烃酸、碌u酸、磷酸、硼酸等无机酸衍生的无机酸基,但并不限于这些列举的化合物。作为通式(2)中的Y为氮原子时的通式(2)的化合物的具体例,例如可以举出氯化四曱基铵、氯化四乙基铵、氯化四丙基铵、氯化四丁基铵、氯化四己基铵、氯化四辛基铵、氯化三甲基辛基铵、氯化三甲基苯基铵、氯化三曱基爷基铵、氯化三乙基-正辛基铵、氯化三乙基千基铵、氯化三-正丁基-正辛基铵、氯化三-正丁基千基铵、氯化曱基三苯基铵、氯化乙基三苯基铵、氯化正丁基三苯基铵、氯化三甲基十六烷基铵、氯化三曱基硬脂基铵、氯化二曱基乙基十六烷基铵、氯化二曱基二癸基铵、氯化二甲基二-正十二烷基铵、氯化二甲基二(硬脂基)铵、氯化正辛基二甲基节基铵、氯化正十二烷基二曱基节基铵、氯化硬脂基二曱基节基铵、氯化三乙基-正十二烷基铵、氯化三-正己基曱基铵、氯化三-正辛基曱基铵、氯化三-正癸基曱基铵、氯化三-正十二烷基曱基铵、氯化三-正辛基-正十二烷基铵、氯化二乙基二环己基铵、氯化l-曱基吡啶総、氯化1-乙基吡啶鑰、氯化1_正丁基吡啶鏺、氯化l-正己基吡啶鎗、氯化l-正辛基吡啶鐵、氯化l-正十二烷基吡啶鐵、氯化1-苯基吡啶鐵、氯化l-曱基-4_曱基吡啶鑰、氯化l-乙基-4-曱基吡啶鑰、氯化1-正丁基-4-曱基吡啶鎿、氯化l-正己基-4-曱基吡啶鑰、氯化1-正辛基-4-曱基吡啶鎿、氯化l-正十二烷基-4-曱基吡啶鑰、氯化1-苯基-4-曱基吡啶鑰,溴化四甲基铵、溴化四乙基铵、溴化四丙基铵、溴化四丁基铵、溴化四己基铵、溴化四辛基铵、溴化三曱基辛基铵、溴化三曱基苯基铵、溴化三曱基千基铵、溴化三乙基-正辛基铵、溴化三乙基节基铵、溴化三-正丁基-正辛基铵、溴化三-正丁基苄基铵、溴化曱基三苯基铵、溴化乙基三苯基铵、溴化正丁基三苯基铵、溴化三曱基十六烷基铵、溴化三曱基硬脂基铵、溴化二曱基乙基十六烷基铵、溴化二甲基二癸基铵、溴化二甲基二-正十二烷基铵、溴化二曱基二硬脂基铵、溴化正辛基二甲基苄基铵、溴化正十二烷基二曱基苄基铵、溴化硬脂基二甲基千基铵、溴化三乙基-正十二烷基铵、溴化三-正己基曱基铵、溴化三-正辛基甲基铵、溴化三-正癸基甲基铵、溴化三-正十二烷基甲基铵、溴化三-正辛基-正十二烷基铵、溴化二乙基二环己基铵、溴化1-甲基吡啶鎿、溴化l-乙基吡啶鎿、溴化l-正丁基吡啶鏺、溴化l-正己基吡啶鎿、溴化l-正辛基吡啶鐺、溴化l-正十二烷基吡啶鎗、溴化l-苯基吡啶鑰、溴化l-曱基-4-曱基吡啶鑰、溴化l-乙基-4-甲基吡啶鑰、渙化l-正丁基-4-甲基吡啶鑰、溴化l-正己基-4-甲基吡啶鎗、溴化l-正辛基-4-曱基吡啶鑰、溴化l-正十二烷基-4-曱基吡啶鐵、溴化l-苯基_4-曱基吡啶総,氟化四曱基铵、氟化四乙基铵、氟化四丙基铵、氟化四丁基铵、氟化四己基铵、氟化四辛基铵、氟化三甲基辛基铵、氟化三甲基苯基铵、氟化三曱基节基铵、氟化三乙基-正辛基铵、氟化三乙基千基铵、氟化三-正丁基-正辛基铵、氟化三-正丁基千基铵、氟化甲基三苯基铵、氟化乙基三苯基铵、氟化正丁基三苯基铵、氟化三曱基十六烷基铵、氟化三甲基硬脂基铵、氟化二曱基乙基十六烷基铵、氟化二甲基二癸基铵、氟化二甲基二-正十二烷基铵、氟化二曱基二硬脂基铵、氟化正辛基二甲基千基铵、氟化正十二烷基二甲基节基铵、氟化硬脂基二曱基千基铵、氟化三乙基-正十二烷基铵、氟化三-正己基曱基铵、氟化三-正辛基曱基铵、氟化三-正癸基曱基铵、氟化三-正十二烷基曱基铵、氟化三-正辛基-正十二烷基铵、氟化二乙基二环己基铵、氟化l-甲基吡啶鎿、氟化l-乙基吡啶鐺、氟化l_正丁基吡啶鎗、氟化1-正己基吡啶鐺、氟化1-正辛基吡啶鐵、氟化l-正十二烷基吡啶鐵、氟化l-苯基吡啶鑰、氟化l-甲基-4-曱基吡啶総、氟化l-乙基-4-曱基吡啶鑰、氟化l-正丁基-4-甲基吡啶鐵、氟化l-正己基-4-曱基吡啶鑰、氟化l-正辛基-4-曱基吡啶総、氟化l-正十二烷基-4-曱基吡啶鐵、氟化l-苯基-4-曱基吡啶鑰,石典化四甲基铵、石典化四乙基铵、硤化四丙基铵、石典化四丁基铵、碘化四己基铵、碘化四辛基铵、碘化三曱基辛基铵、碟化三甲基苯基铵、碘化三甲基节基铵、碘化三乙基-正辛基铵、碘化三乙基卡基铵、碘化三-正丁基-正辛基铵、碘化三-正丁基千基铵、碘化曱基三苯基铵、碘化乙基三苯基铵、碘化正丁基三苯基铵、碘化三甲基十六烷基铵、碘化三曱基硬脂基铵、碘化二甲基乙基十六烷基铵、碘化二曱基二癸基铵、碘化二曱基二-正十二烷基铵、碘化二甲基二硬脂基铵、碘化正辛基二曱基千基铵、碘化正十二烷基二甲基节基铵、碘化硬脂基二甲基千基铵、碘化三乙基-正十二烷基铵、碘化三-正己基甲基铵、碘化三-正辛基曱基铵、碘化三-正癸基曱基铵、碘化三-正十二烷基曱基铵、碘化三-正辛基-正十二烷基铵、碘化二乙基二环己基铵、碘化l-甲基吡啶鐺、碘化l-乙基吡啶鐵、碘化l-正丁基吡啶鑰、碘化l-正己基吡啶鑰、碘化l-正辛基吡啶鐵、石舆化l-正十二烷基吡啶総、碘化l-苯基吡啶総、碘化l-甲基-4-曱基吡啶鑰、碘化l-乙基-4-曱基吡啶鎗、碘化l-正丁基-4-甲基吡啶鐵、碘化l-正己基-4-甲基吡啶鐵、碘化l-正辛基-4-曱基吡啶鐵、碘化1-正十二烷基-4-曱基吡啶鎗、硤化l-苯基-4-甲基吡啶鎗,氢氧化四曱基铵、氢氧化四乙基铵、氢氧化四丁基铵、氢氧化四丙基铵、氢氧化四己基铵、氢氧化四辛基铵、氢氧化三曱基辛基铵、氢氧化三曱基苯基铵、氢氧化三曱基苄基铵、氢氧化三乙基-正辛基铵、氢氧化三乙基苄基铵、氢氧化三-正丁基-正辛基铵、氢氧化三-正丁基苄基铵、氢氧化曱基三苯基铵、氢氧化乙基三苯基铵、氢氧化正丁基三苯基铵、氢氧化三甲基十六烷基铵、氢氧化三曱基硬脂基铵、氢氧化二甲基乙基十六烷基铵、氢氧化二曱基二癸基铵、氢氧化二曱基二-正十二烷基铵、氢氧化二曱基二硬脂基铵、氩氧化正辛基二曱基节基铵、氢氧化正十二烷基二曱基节基铵、氢氧化硬脂基二曱基苄基铵、氢氧化三乙基-正十二烷基铵、氢氧化三-正己基曱基铵、氢氧化三-正辛基甲基铵、氢氧化三-正癸基曱基铵、氢氧化三-正十二烷基曱基铵、氢氧化三-正辛基-正十二烷基铵、氢氧化二乙基二环己基铵、氢氧化1-甲基吡啶鐵、氢氧化1-乙基吡啶鎿、氢氧化1_正丁基吡啶総、氢氧化l-正己基吡啶鐵、氢氧化l_正辛基吡啶鑰、氢氧化1-正十二烷基吡啶鑰、氢氧化1-苯基吡啶総、氢氧化l_甲基-4-甲基P比口定鎗、氢氧化l-乙基-4-曱基吡啶鑰、氢氧化l-正丁基-4-甲基吡啶鐵、氢氧化l-正己基_4-甲基吡啶鎿、氢氧化l-正辛基-4-甲基吡啶鑰、氢氧化l-正十二烷基-4-曱基吡啶鑰、氢氧化1-苯基-4-曱基吡啶鑰,四曱基铵四氟硼酸盐、四乙基铵四氟硼酸盐、四丙基铵四氟硼酸盐、四丁基铵四氟硼酸盐、四己基铵四氟硼酸盐、四辛基铵四氟硼酸盐、三曱基辛基铵四氟硼酸盐、三曱基苯基铵四氟硼酸盐、三曱基苄基铵四氟硼酸盐、三乙基-正辛基铵四氟硼酸盐、三乙基千基铵四氟硼酸盐、三-正丁基-正辛基铵四氟硼酸盐、三-正丁基苄基铵四氟硼酸盐、曱基三苯基铵四氟硼酸盐、乙基三苯基铵四氟硼酸盐、正丁基三苯基铵四氟硼酸盐、三甲基十六烷基铵四氟硼酸盐、三甲基硬脂基铵四氟硼酸盐、二曱基乙基十六烷基铵四氟硼酸盐、二曱基二癸基铵四氟硼酸盐、二曱基二-正十二烷基铵四氟硼酸盐、二甲基二硬脂基铵四氟硼酸盐、正辛基二曱基千基铵四氟硼酸盐、正十二烷基二甲基千基铵四氟硼酸盐、硬脂基二甲基千基铵四氟硼酸盐、三乙基-正十二烷基铵四氟硼酸盐、三_正己基甲基铵四氟硼酸盐、三-正辛基曱基铵四氟硼酸盐、三-正癸基曱基铵四氟硼酸盐、三-正十二烷基曱基铵四氟硼酸盐、三-正辛基-正十二烷基铵四氟硼酸盐、二乙基二环己基铵四氟硼酸盐、1-曱基吡啶鑰四氟硼酸盐、1-乙基吡啶鐵四氟硼酸盐、1-正丁基吡啶鑰四氟硼酸盐、1-正己基吡啶鎗四氟硼酸盐、1-正辛基吡啶総四氟硼酸盐、1-正十二烷基吡啶鐵四氟硼酸盐、1-苯基吡啶鐵四氟硼酸盐、1-曱基-4-曱基吡啶鐵四氟硼酸盐、1-乙基-4-曱基吡啶鎗四氟硼酸盐、l-正丁基-4-曱基吡啶鐵四氟硼酸盐、1-正己基-4-甲基吡啶鎗四氟硼酸盐、1-正辛基-4-曱基吡啶鎗四氟硼酸盐、1-正十二烷基-4-曱基吡啶鎿四氟硼酸盐、1-苯基-4-甲基吡啶鎗四氟硼酸盐,四甲基铵六氟磷酸盐、四乙基铵六氟磷酸盐、四丙基铵六氟磷酸盐、四丁基铵六氟磷酸盐、四己基铵六氟磷酸盐、四辛基铵六氟磷酸盐、三曱基辛基铵六氟磷酸盐、三曱基苯基铵六氟磷酸盐、三曱基苄基铵六氟磷酸盐、三乙基-正辛基铵六氟磷酸盐、三乙基苄基铵六氟磷酸盐、三-正丁基-正辛基铵六氟磷酸盐、三-正丁基苄基铵六氟磷酸盐、甲基三苯基铵六氟磷酸盐、乙基三苯基铵六氟磷酸盐、正丁基三苯基铵六氟磷酸盐、三曱基十六烷基铵六氟磷酸盐、三曱基硬脂基铵六氟磷酸盐、二甲基乙基十六烷基铵六氟磷酸盐、二甲基二癸基铵六氟磷酸盐、二甲基二-正十二烷基铵六氟磷酸盐、二曱基二硬脂基铵六氟磷酸盐、正辛基二曱基苄基铵六氟磷酸盐、正十二烷基二曱基节基铵六氟磷酸盐、硬脂基二甲基千基铵六氟磷酸盐、三乙基-正十二烷基铵六氟磷酸盐、三-正己基曱基铵六氟磷酸盐、三-正辛基甲基铵六氟磷酸盐、三-正癸基曱基铵六氟磷酸盐、三-正十二烷基曱基铵六氟磷酸盐、三-正辛基-正十二烷基铵六氟磷酸盐、二乙基二环己基铵六氟磷酸盐、1-甲基吡啶鎿六氟磷酸盐、1-乙基吡啶鐵六氟磷酸盐、1-正丁基吡啶鑰六氟磷酸盐、1-正己基吡啶鐵六氟磷酸盐、1-正辛基吡啶鑰六氟磷酸盐、1-正十二烷基吡啶鑰六氟磷酸盐、1-苯基吡啶鑰六氟磷酸盐、1-甲基-4-甲基吡啶鎿六氟磷酸盐、1-乙基-4-甲基吡啶鐺六氟磷酸盐、1-正丁基-4-曱基吡啶鐵六氟磷酸盐、1-正己基-4-曱基吡啶鐺六氟磷酸盐、1-正辛基-4-曱基吡啶鐵六氟磷酸盐、1-正十二烷基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸盐、1-苯基-4-曱基吡啶鎿六氟磷酸盐,对曱苯磺酸四曱基铵、对曱苯磺酸四乙基铵、对甲苯磺酸四丙基铵、对曱苯磺酸四丁基铵、对甲苯磺酸四己基铵、对曱苯磺酸四辛基铵、对曱苯磺酸三甲基辛基铵、对曱苯磺酸三甲基苯基铵、对曱苯磺酸三甲基千基铵、对曱苯磺酸三乙基-正辛基铵、对甲苯磺酸三乙基千基铵、对曱苯磺酸三-正丁基-正辛基铵、对曱苯磺酸三-正丁基苄基铵、对甲苯磺酸曱基三苯基铵、对甲苯磺酸乙基三苯基铵、对甲苯磺酸正丁基三苯基铵、对曱苯磺酸三曱基十六烷基铵、对曱苯磺酸三甲基硬脂基铵、对曱苯磺酸二甲基乙基十六烷基铵、对曱苯磺酸二曱基二癸基铵、对曱苯磺酸二曱基二-正十二烷基铵、二曱基二硬脂基铵、对甲苯磺酸正辛基二曱基千基铵、对曱苯磺酸正十二烷基二甲基千基铵、对曱苯磺酸硬脂基二曱基千基铵、对曱苯磺酸三乙基-正十二烷基铵、对曱苯磺酸三-正己基曱基铵、对曱苯磺酸三-正辛基曱基铵、对甲苯磺酸三-正癸基甲基铵、对曱苯磺酸三-正十二烷基甲基铵、对曱苯磺酸三-正辛基-正十二烷基铵、对曱苯磺酸二乙基二环己基铵、对曱苯磺酸l-甲基吡啶鐺、对甲苯磺酸l-乙基吡啶鐵、对曱苯磺酸l-正丁基吡啶鐵、对甲苯磺酸l-正己基吡啶鐺、对曱苯磺酸1-正辛基吡啶鑰、对甲苯磺酸l-正十二烷基吡啶鎿、对曱苯磺酸1-苯基吡啶鑰、对曱苯磺酸l-甲基-4-曱基吡啶鑰、对甲苯磺酸l-乙基-4-曱基吡啶錄、对曱苯磺酸l-正丁基-4-曱基吡啶総、对曱苯磺酸l-正己基-4-曱基吡啶鑰、对曱苯磺酸l-正辛基-4-曱基p比咬鑰、对曱苯磺酸l-正十二烷基-4-甲基吡啶鐵、对甲苯磺酸1-苯基-4-甲基吡啶鐵,高氯酸四甲基铵、高氯酸四乙基4妄、高氯酸四丙基4妄、高氯酸四丁基铵、高氯酸四己基铵、高氯酸四辛基铵、高氯酸三曱基辛基铵、高氯酸三曱基苯基铵、高氯酸三曱基苄基铵、高氯酸三乙基-正辛基铵、高氯酸三乙基千基铵、高氯酸三-正丁基-正辛基铵、高氯酸三-正丁基苄基铵、高氯酸曱基三苯基铵、高氯酸乙基三苯基铵、高氯酸正丁基三苯基铵、高氯酸三甲基十六烷基铵、高氯酸三曱基硬脂基铵、高氯酸二曱基乙基十六烷基铵、高氯酸二曱基二癸基铵、高氯酸二甲基二-正十二烷基铵、二甲基二硬脂基铵、高氯酸正辛基二曱基节基铵、高氯酸正十二烷基二甲基千基铵、高氯酸硬脂基二甲基卡基铵、高氯酸三乙基-正十二烷基铵、高氯酸三-正己基曱基铵、高氯酸三-正辛基曱基铵、高氯酸三-正癸基甲基铵、高氯酸三-正十二烷基曱基铵、高氯酸三-正辛基-正十二烷基铵、高氯酸二乙基二环己基铵、高氯酸1-甲基吡啶鑰、高氯酸l-乙基吡啶鑰、高氯酸l-正丁基吡啶鑰、高氯酸1-正己基吡啶鎿、高氯酸l-正辛基吡啶鎿、高氯酸l-正十二烷基吡啶鑰、高氯酸1-苯基吡啶鎿、高氯酸l-曱基一4-曱基吡啶鐺、高氯酸l-乙基-4-甲基吡啶鐺、高氯酸l-正丁基-4-曱基吡啶鐵、高氯酸l-正己基-4-甲基吡啶鑰、高氯酸l-正辛基-4-曱基吡啶総、高氯酸l-正十二烷基-4-甲基吡啶鎿、高氯酸1-苯基-4-甲基吡啶鐵等具有烷基的季铵盐化合物,及氯化(2-羟基丙基)三曱基铵、氯化羟基乙基三曱基铵、氯化三曱基氨基乙氧基乙醇、溴化(2-羟基丙基)三曱基铵、溴化羟基乙基三曱基铵、溴化三曱基氨基乙氧基乙醇、氟化(2-羟基丙基)三曱基铵、氟化羟基乙基三曱基铵、氟化三曱基氨基乙氧基乙醇、碘化(2-羟基丙基)三曱基铵、碘化羟基乙基三曱基铵、碘化三甲基氨基乙氧基乙醇、氢氧化(2-羟基丙基)三曱基铵、氢氧化羟基乙基三曱基铵、氢氧化三曱基氨基乙氧基乙醇、(2-羟基丙基)三甲基铵四氟硼酸盐、羟基乙基三曱基铵四氟硼酸盐、四氟硼酸三曱基氨基乙氧基乙醇酯、(2-羟基丙基)三曱基铵六氟磷酸盐、羟基乙基三曱基铵磷酸盐、三曱基氨基乙氧基乙醇磷酸盐、对曱苯磺酸(2-羟基丙基)三甲基铵、对甲苯磺酸羟基乙基三甲基铵、对曱笨磺酸三曱基氨基乙氧基乙醇、高氯酸(2-羟基丙基)三曱基铵、高氯酸羟基乙基三曱基铵、高氯酸三曱基氨基乙氧基乙醇等具有羟基烷基的季铵盐化合物,及氯化l-曱基-1_氮杂-4-氮杂双环[2,2,2]辛鎗、氯化l,1-二曱基-4-曱基哌啶鎿、1-甲基吗啉鑰、氯化1-曱基哌啶鐵、溴化l-甲基-1-氮杂-4-氮杂双环[2,2,2]辛鑰、1,1-二曱基-4-甲基哌啶鐵、溴化l-曱基吗啉鎿、溴化l-曱基哌啶鎗、氟化1-甲基-1-氮杂-4-氮杂双环[2,2,2]辛鐵、氟化l,1-二曱基-4-甲基哌啶鑰、氟化l-甲基吗啉鎿、氟化1-曱基哌啶鎗、碘化l-曱基-1-氮杂-4-氮杂双环[2,2,2]辛鎿、碘化l,1-二曱基-4-曱基哌啶鑰、碘化l-甲基吗啉鑰、碘化1-曱基哌啶鑰、氢氧化l-曱基-1-氮杂-4-氮杂双环[2,2,2]辛鎗、氢氧化l,1-二曱基-4-甲基哌咬鐵、氢氧化1-甲基吗啉鑰、氢氧化1-曱基哌啶鐵、1-甲基-1-氮杂-4-氮杂双环[2,2,2]辛鎗三曱基铵四氟硼酸盐、1,1-二甲基-4-甲基哌啶鎗三曱基铵四氟硼酸盐、1-曱基吗啉鎗三甲基铵四氟硼酸盐、1-甲基哌啶鎗三甲基铵四氟硼酸盐、1-曱基-1_氮杂-4-氮杂双环[2,2,2]辛鑰六氟磷酸盐、1,1-二曱基-4-甲基哌啶鑰六氟磷酸盐、1-甲基吗啉鐵六氟磷酸盐、1-甲基哌啶鑰六氟磷酸盐、对曱苯磺酸l-曱基-1-氮杂-4-氮杂双环[2,2,2]辛鑰、对曱苯磺酸l,1-二甲基-4-曱基哌口定鐵、对曱苯磺酸l-曱基吗啉鐵、对曱苯磺酸l-曱基哌啶鐵、高氯酸1-曱基-1-氮杂-4-氮杂双环[2,2,2]辛鎗、高氯酸l,1-二曱基-4-甲基哌啶鐵、高氯酸l-甲基吗啉鎗、高氯酸l-曱基哌啶鑰等具有氨基烷基的季铵化合物,但并不限定于这些列举的化合物。另外,作为通式(2)中的Y为磷原子时的通式(2)的化合物的具体例,例如,可以举出氯化四曱基鳞、氯化四乙基鳞、氯化四丙基鳞、氯化四丁基鱗、氯化四己基鳞、氯化四辛基鳞、氯化乙基三苯基鳞、氯化四苯基鳞、氯化丁基三苯基鳞、氯化节基三苯基鳞、氯化曱氧基甲基三苯基鳞,溴化四曱基鱗、溴化四乙基鳞、溴化四丙基鳞、溴化四丁基鳞、溴化四己基鳞、溴化四辛基鳞、溴化乙基三苯基鱗、溴化四苯基鳞、溴化丁基三苯基鳞、溴化苄基三苯基鳞、溴化甲氧基曱基三苯基鳞,乙基三苯基鱗乙酸盐、碘化乙基三苯基鱗、氢氧化四乙基鳞、氢氧化四丁基鳞、四苯基辚四(4-曱基苯基)硼酸盐、四苯基鳞四苯基硼酸盐、四丁基鱗-O,0-二乙基二硫代磷酸盐等具有烷基的季鳞盐化合物及四羟基甲基鱗硫酸盐、四羟基乙基鱗硫酸盐等具有羟基烷基的季铵盐化合物,但并不限于这些列举的化合物。上述列举的化合物中,作为通式(2)表示的化合物,优选四曱基铵盐、四乙基铵盐、四丙基铵盐、四丁基铵盐、三辛基曱基铵盐、三丁基苄基铵盐、四甲基鳞盐、四乙基辚盐、四丙基鱗盐、四丁基鱗盐、曱氧基曱基三苯基鱗盐,较优选氯化四乙基铵、氟化四丁基铵、氯化四丁基铵、溴化四丁基铵、碘化四丁基铵、四丁基铵四氟硼酸盐、氯化三辛基曱基铵或氯化三丁基节基铵、氯化四丁基鳞、溴化四丁基鳞或氯化曱氧基曱基三苯基鱗。更优选氯化四丁基铵、溴化四丁基铵、溴化四乙基铵、四丁基铵四氟硼酸盐、氯化三辛基曱基铵、氯化三丁基千基铵、氯化四丁基鳞或溴化四丁基辚。上述季铵盐化合物及季鳞盐化合物可以单独使用或者混合2种以上进行使用。本发明中,不使用通式(2)的化合物而使用通式(1)的化合物时的使用量,相对于选自异氰酸酯化合物及异硫氰酸酯化合物中的一种或二种以上异氰酸酯类、和具有巯基的一种或二种以上活性氢化合物的合计量100重量份,通常为0.0005重量份以上、5重量份以下,优选为0.001重量份以上、2重量份以下。可以根据催化剂的种类、使用的单体类(异氰酸酯类、活性氢化合物、下述树脂改性剂等)及添加剂的种类和使用量、成型物的形状适当确定上述使用量。另外,本发明中,并用通式(1)的化合物和通式(2)的化合物时,对通式(1)的化合物和通式(2)的化合物的使用比例没有特别限定,任何混合比率均可,通式(2)的化合物相对于通式(1)的化合物的摩尔比优选为0.01以上、IOO以下的范围,较优选0.05以上、100以下的范围,更优选0.5以上、50以下的范围。通式(2)的化合物的摩尔比在上述范围内时,通式(1)的化合物的催化活性飞跃性地提高并且确保通式(2)的化合物充分溶解在聚合性组合物中,所以能得到透明性高的树脂。并用通式(1)的化合物和通式(2)的化合物时,通式(1)的化合物和通式(2)的化合物的使用量相对于选自异氰酸酯化合物及异硫氰酸酯化合物中的一种或二种以上异氰酸酯类、和具有硫醇基的一种或二种以上活性氢化合物的合计量100重量份,通式(1)的化合物和通式(2)的化合物的合计量在0.0005重量份以上5重量份以下的范围,优选0.0010重量份以上3重量份以下的范围,较优选0.0010重量份以上2重量份以下的范围。可以根据催化剂的种类、使用的单体类(异氰酸酯类、活性氢化合物、下述树脂改性剂等)及添加剂的种类和使用量、成型物的形状适当确定上述使用量。作为在单体类中添加催化剂的方法,没有特别限定,可以适当地将通式(1)的化合物及通式(2)的化合物添加至使用的单体类或树脂改性剂等中。或者,可以在得到通式(1)的化合物和通式(2)的化合物的混合物后,将其添加至单体类或树脂改性剂等中。例如,可以举出下述方法将通式(1)的化合物及通式(2)的化合物分别添加、或将通式(1)的化合物和通式(2)的化合物的混合物添加至异氰酸酯类、活性氢化合物、羟基化合物等树脂改性剂中的方法;或将其添加至异氰酸酯类和活性氢化合物的混合物中的方法;或将其添加至异氰酸酯类和羟基化合物等树脂改性剂的混合物中的方法;或将其添加至活性氢化合物和羟基化合物等树脂改性剂的混合物中的方法;或将其添加至异氰酸酯类、活性氢化合物和羟基化合物等树脂改性剂的混合物中的方法等,但并不限于这些列举的方法,可以根据催化剂的溶解性、操作性、安全性、方便性等适当选择。本发明的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物是以选自异氰酸酯化合物及异硫氰酸酯化合物中的一种或二种以上异氰酸酯类、和具有巯基的一种或二种以上活性氢化合物为主成分得到的,为了对聚硫氨酯树脂进行改性,还可以添加羟基化合物。本发明中,作为用作聚硫氨酯树脂的原料的异氰酸酯化合物的优选具体例,可以举出异氰酸曱酯、异氰酸乙酯、异氰酸正丙酯、异氰酸异丙酯、异氰酸正丁酯、异氰酸仲丁酯、异氰酸叔丁酯、异氰酸戊酯、异氰酸己酯、异氰酸庚酯、异氰酸辛酯、异氰酸癸酯、异氰酸月桂基酯、异氰酸肉豆蔻基酯、异氰酸十八烷基酯、异氰酸3-戊酯、异氰酸2-乙基己酯、异氰酸2,3-二曱基环己酯、异氰酸2-甲氧基苯酯、异氰酸4-甲氧基苯酯、异氰酸a-曱基千酯、异氰酸苯基乙酯、异氰酸苯酯、邻、间、对甲苯基异氰酸酯、异氰酸环己酯、异氰酸苄基酯、异氰酸甲酯基双环庚烷等单官能团异氰酸酯化合物,及1,6-己二异氰酸酯、2,2-二曱基戊二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己二异氰酸酯、丁烯二异氰酸酯、1,3-丁二烯-1,4-二异氰酸酯、2,4,4_三曱基1,6-己二异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、1,3,6-六亚曱基三异氰酸酯、1,8-二异氰酸酯基-4-异氰酸甲酯基辛烷、双(异氰酸乙酯基)碳酸酯、双(异氰酸乙酯基)醚、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯化合物,及异佛尔酮二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸甲酯基)环己烷、1,4-双(异氰酸曱酯基)环己烷、二环己基曱烷二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、二环己基二曱基曱烷异氰酸酯、2,2-二曱基二环己基曱烷异氰酸酯、2,5-双(异氰酸曱酯基)双环-[2,2,1]-庚烷、2,6-双(异氰酸甲酯基)双环-[2,2,1]-庚烷、3,8-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、3,9-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4,8-双(异氰酸曱酯基)三环癸烷、4,9-双(异氰酸曱酯基)三环癸烷等脂环族多异氰酸酯化合物,及邻苯二甲撑二异氰酸酯、对苯二曱撑二异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、双(异氰酸乙酯基)苯、双(异氰酸丙酯基)苯、a,a,a,,a,-四曱基苯二甲撑二异氰酸酯、双(异氰酸丁酯基)苯、双(异氰酸甲酯基)萘、双(异氰酸甲酯基)二苯基醚、苯二异氰酸酯、曱苯二异氰酸酯、乙基苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、二曱基苯二异氰酸酯、二乙基苯二异氰酸酯、二异丙基苯二异氰酸酯、三曱基苯三异氰酸酯、苯三异氰酸酯、二异氰酸联苯基酯、曱苯胺二异氰酸酯、4,4-二苯基曱烷二异氰酸酯、3,3-二甲基二苯基曱烷-4,4-二异氰酸酯、联节基-4,4-二异氰酸酯、双(异氰酸苯酯基)乙烯、3,3-二曱氧基联苯基-4,4-二异氰酸酯、苯基异氰酸乙酯基异氰酸酯、六氢苯二异氰酸酯、六氢二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯、双(异氰酸乙酯基)苯二甲酸酯、均三甲基苯三异氰酸酯(mesitylylenetriisocyanate)、2,6-二(异氰酸甲酯基)呋喃等芳香族多异氰酸酯化合物,及双(异氰酸乙酯基)硫醚、双(异氰酸丙酯基)硫醚、双(异氰酸己酯基)硫醚、双(异氰酸曱酯基)砜、双(异氰酸甲酯基)二硫醚、双(异氰酸丙酯基)二硫醚、双(异氰酸甲酯基硫基)甲烷、双(异氰酸乙酯基硫基)甲烷、双(异氰酸乙酯基硫基)乙烷、双(异氰酸曱酯基硫基)乙烷、1,5-二异氰酸酯基-2-异氰酸曱酯基-3-硫杂戊烷等含硫脂肪族多异氰酸酯化合物,及二苯基硫醚-2,4-二异氰酸酯、二苯基硫醚-4,4-二异氰酸酯、3,3-二曱氧基-4,4-二异氰酸酯基二千基硫醚、双(4-异氰酸甲酯基苯)硫醚、4,4-甲氧基苯巯基乙醇-3,3-二异氰酸酯、二苯基二硫醚-4,4-二异氰酸酯、2,2-二甲基二苯基二硫醚-5,5-二异氰酸酯、3,3-二甲基二苯基二硫醚-5,5-二异氰酸酯、3,3-二甲基二苯基二硫醚-6,6-二异氰酸酯、4,4-二曱基二苯基二硫醚-5,5-二异氰酸酯、3,3-二曱氧基二苯基二硫醚-4,4-二异氰酸酯、4,4-二曱氧基二苯基二硫醚-3,3-二异氰酸酯等含硫芳香族多异氰酸酯化合物,及2,5-二异氰酸酯基噻吩、2,5-双(异氰酸曱酯基)噻吩、2,5-二异氰酸酯基四氢噻吩、2,5-双(异氰酸曱酯基)四氢噻吩、3,4-双(异氰酸曱酯基)四氢噻吩、2,5-二异氰酸酯基-1,4-二噻烷、2,5-双(异氰酸曱酯基)-1,4-二噻烷、4,5-二异氰酸酯基-1,3-二硫戊环、4,5-双(异氰酸甲酯基)-1,3-二硫戊环、4,5-双(异氰酸甲酯基)-2-甲基-1,3-二硫戊环等含硫杂环多异氰酸酯化合物等,但并不限于这些列举的化合物。也可以使用上述化合物的氯取代物、溴取代物等卣素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、硝基取代物或和多元醇的预聚物型改性体、碳二亚胺改性体、脲改性体、缩二脲改性体、二聚物化或三聚物化反应生成物等。上述异氰酸酯化合物可以单独使用,也可以混合2种以上进行使用。本发明中,用作聚硫氨酯树脂原料的异硫氰酸酯化合物选自异硫氰酸酯化合物及具有异氰酸酯基的异硫氰酸酯化合物。作为用于本发明的异硫氰酸酯化合物的优选具体例,可以举出异硫氰酸曱酯、异硫氰酸乙酯、异硫氰酸正丙酯、异硫氰酸异丙酯、异硫氰酸正丁酯、异硫氰酸仲丁酯、异硫氰酸叔丁酯、异硫氰酸戊酯、异硫氰酸己酯、异硫氰酸庚酯、异硫氰酸辛酯、异硫氰酸癸酯、异硫氰酸月桂基酯、异硫氰酸肉豆蔻基酯、异硫氰酸十八烷基酯、异硫氰酸3-戊酯、异硫氰酸2-乙基己酯、异硫氰酸2,3-二甲基环己酯、异硫氰酸2-甲氧基苯酯、异硫氰酸4-曱氧基苯酯、异硫氰酸a-甲基节酯、异硫氰酸苯基乙酯、异硫氰酸苯酯、异硫氰酸邻、间、对甲苯基酯、异硫氰酸环己酯、异硫氰酸千酯、异硫氰酸甲酯基双环庚烷等单官能团异硫氰酸酯化合物,及1,6-己二异硫氰酸酯、2,2-二甲基戊烷二异硫氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷二异硫氰酸酯、丁烯二异硫氰酸酯、1,3-丁二烯-1,4-二异硫氰酸酯、2,4,4-三曱基1,6-己二异硫氰酸酯、1,6,11-十一烷三异硫氰酸酯、1,3,6-六亚甲基三异硫氰酸酯、1,8-二异硫氰酸酯基-4-异硫氰酸甲酯基辛烷、双(异硫氰酸乙酯基)碳酸酯、双(异硫氰酸乙酯基)醚、赖氨酸甲酯二异硫氰酸酯、赖氨酸三异硫氰酸酯、苯二曱撑二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸乙酯基)苯、双(异硫氰酸丙酯基)苯、a,a,a,,a,-四曱基苯二甲撑二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸丁酯基)苯、双(异硫氰酸曱酯基)萘、双(异硫氰酸甲酯基)二苯基醚、双(异硫氰酸乙酯基)苯二甲酸酯、均三曱基苯三异硫氰酸酯、2,6-二(异硫氰酸曱酯基)呋喃等脂肪族多异硫氰酸酯化合物,及异佛尔酮二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸甲酯基)环己烷、二环己基甲烷二异硫氰酸酯、环己烷二异硫氰酸酯、甲基环己烷二异硫氰酸酯、二环己基二甲基甲烷异硫氰酸酯、2,2-二甲基二环己基甲烷异硫氰酸酯、2,5-双(异硫氰酸甲酯基)双环-[2,2,1]-庚烷、2,6-双(异硫氰酸甲酯基)双环-[2,2,1]-庚烷、3,8-双(异硫氰酸曱酯基)三环癸烷、3,9-双(异硫氰酸曱酯基)三环癸烷、4,8-双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷、4,9-双(异硫氰酸曱酯基)三环癸烷等脂环族多异硫氰酸酯化合物,及苯二异硫氰酸酯、甲苯二异硫氰酸酯、乙基苯二异硫氰酸酯、异丙基苯二异硫氰酸酯、二曱基苯二异硫氰酸酯、二乙基苯二异硫氰酸酯、二异硫基丙基苯二异硫氰酸酯、三甲基苯三异硫氰酸酯、苯三异硫氰酸酯、联苯基二异硫氰酸酯、甲苯胺二异硫氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异硫氰酸酯、3,3-二甲基二苯基曱烷-4,4-二异硫氰酸酯、联千基-4,4-二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸苯酯基)乙烯、3,3-二曱氧基联苯基-4,4-二异硫氰酸酯、苯基异硫氰酸乙酯基异硫氰酸酯、六氢苯二异硫氰酸酯、六氢二苯基曱烷-4,4-二异碌u氰酸酯等芳香族多异硫氰酸酯化合物,及双(异石克氰酸乙酯基)辟L醚、双(异碌u氰酸丙酯基)碌u醚、双(异硫氰酸己酯基)硫醚、双(异硫氰酸甲酯基)砜、双(异硫氰酸甲酯基)二硫醚、双(异硫氰酸丙酯基)二硫醚、双(异硫氰酸曱酯基硫基)曱烷、双(异硫氰酸乙酯基硫基)甲烷、双(异硫氰酸乙酯基硫基)乙烷、双(异硫氰酸曱酯基硫基)乙烷、1,5-二异硫氰酸酯基-2_异硫氰酸甲酯基-3-硫杂戊烷等含硫脂肪族多异硫氰酸酯化合物,及二苯基;ML醚-2,4-二异碌u氰酸酯、二苯基碌u醚-4,4-二异石克氰酸酯、3,3-二甲氧基-4,4-二异硫氰酸酯二千基硫醚、双(4-异硫氰酸甲酯基苯)硫醚、4,4-甲氧基苯巯基乙醇-3,3-二异硫氰酸酯、二苯基二硫醚-4,4-二异硫氰酸酯、2,2-二曱基二苯基二硫醚-5,5-二异硫氰酸酯、3,3-二甲基二苯基二硫醚-5,5-二异硫氰酸酯、3,3-二甲基二苯基二硫醚-6,6-二异硫氰酸酯、4,4-二曱基二苯基二硫醚-5,5-二异硫氰酸酯、3,3-二甲氧基二苯基二硫醚-4,4-二异硫氰酸酯、4,4-二甲氧基二苯基二硫醚-3,3-二异硫氰酸酯等含硫芳香族多异硫氰酸酯化合物,及2,5-二异硫氰酸酯噻吩、2,5-双(异硫氰酸甲酯基)噻吩、2,5-二异硫氰酸酯四氩噻吩、2,5-双(异硫氰酸曱酯基)四氢噻吩、3,4-双(异硫氰酸甲酯基)四氢噻吩、2,5-二异硫氰酸酯基-1,4-二嗔烷、2,5-双(异硫氰酸曱酯基)-1,4-二噻烷、4,5-二异硫氰酸酯基-1,3-二硫戊环、4,5-双(异硫氰酸甲酯基)-l,3-二硫戊环、4,5-双(异硫氰酸曱酯基)-2-甲基-l,3-二硫戊环等含硫杂环多异硫氰酸酯化合物等,但并不限于这些列举的化合物。也可以使用上述化合物的氯取代物、溴取代物等卣素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、硝基取代物或与多元醇的预聚物型改性体、碳二亚胺改性体、脲改性体、缩二脲改性体、二聚物化或三聚物化反应生成物等。上述异硫氰酸酯化合物可以单独使用,也可以混合2种以上进行使用。作为本发明中用作原料的具有异氰酸酯基的异硫氰酸酯化合物,例如可以举出1-异氰酸酯基-3-异硫氰酸酯基丙烷、1-异氰酸酯基-5-异硫氰酸酯基戊烷、1-异氰酸酯基-6-异硫氰酸酯基己烷、异氰酸酯基羰基异硫氰酸酯、1-异氰酸酯基-4-异硫氰酸酯基环己烷等脂肪族或脂环族化合物,及1-异氰酸酯基-4-异硫氰酸酯基苯、4-甲基-3-异氰酸酯基-1-异硫氰酸酯基苯等芳香族化合物,及2-异氰酸酯基-4,5-二异硫氰酸酯基-1,3,5-三。秦等杂环式化合物,及4-异氰酸酯基-4,-异硫氰酸酯基二苯基硫醚、2-异氰酸酯基-2,-异硫氰酸酯基二乙基二硫醚等异硫氰酸酯基,还可以举出上述化合物的硫取代化合物。进而,也可以使用上述化合物的氯取代物、溴取代物等卣素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、硝基取代物或和多元醇的预聚物型改性体、碳二亚胺改性体、脲改性体、缩二脲改性体、二聚物化或三聚物化反应生成物等。上述异氰酸酯类可以分别单独使用,还可以混合二种以上进行使用。作为异氰酸酯类,较优选间苯二曱撑二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸曱酯基)-双环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰酸甲酯基)-双环〔2.2.1〕庚烷、1,3-双(异氰酸曱酯基)环己烷、1,4-双(异氰酸曱酯基)环己烷或l,6-己二异氰酸酯,特别优选间苯二曱撑二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸甲酯基)-双环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰酸曱酯基)-双环〔2.2.1〕庚烷。用作本发明的聚硫氨酯树脂原料的具有巯基的活性氢化合物选自巯基化合物及具有羟基的巯基化合物。作为用于本发明的巯基化合物,例如,可以举出甲二好iJ享、1,2-乙二石克醇、1,1-丙二碌"醇、1,2-丙二石危醇、1,3-丙二碌iJ享、2,2-丙二硫醇、1,4-丁二碌b醇、2,3-丁二碌u醇、1,5-戊二石危醇、1,6-己二石危醇、1,2,3-丙三石克醇、1,1-环己二碌l醇、1,2-环己二^L醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二碌u醇、3,4-二曱氧基丁烷-1,2-二碌l醇、2-甲基环己烷-2,3-二碌l醇、1,1-双(巯基甲基)环己烷、1,2-二巯基丙基曱基醚、2,3-二巯基丙基甲基醚、2,2-双(巯基曱基)-1,3-丙二硫醇、双(2-巯基乙基)醚、四(巯基曱基)曱烷等脂肪族多硫醇化合物,及2,3-二巯基琥珀酸(2-巯基乙基酯)、硫代苹果酸双(2-巯基乙基酯)、2,3-二巯基-1-丙醇(2-巯基乙酸酯)、2,3-二巯基-1-丙醇(3-巯基丙酸酯)、3-巯基-1,2-丙二醇双(2-巯基乙酸酯)、3-巯基-1,2-丙二醇双(3-巯基丙酸酯)、二甘醇双(2-巯基乙酸酯)、二甘醇双(3-巯基丙酸酯)、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟曱基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟曱基乙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、丙三醇三(2-巯基乙酸酯)、丙三醇三(3-巯基丙酸酯)、1,4-环己二醇双(2-巯基乙酸酯)、1,4-环己二醇双(3-巯基丙酸酯)等含有酯键的脂肪族多硫醇化合物,及1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,2-双(巯基曱基)苯、1,3-双(巯基曱基)苯、1,4-双(巯基曱基)苯、1,2-双(巯基乙基)苯、1,3-双(巯基乙基)苯、1,4-双(巯基乙基)苯、1,2-双(巯基亚曱基氧基)苯、1,3-双(巯基亚曱基氧基)苯、1,4-双(巯基亚曱基氧基)苯、1,2-双(巯基亚乙基氧基)苯、1,3-双(琉基亚乙基氧基)苯、1,4-双(巯基亚乙基氧基)苯、1,2,3-三巯基苯、1,2,4-三巯基苯、1,3,5-三疏基苯、1,2,3-三(巯基甲基)苯、1,2,4-三(巯基曱基)苯、1,3,5-三(巯基甲基)苯、1,2,3-三(巯基乙基)苯、1,2,4-三(疏基乙基)苯、1,3,5-三(巯基乙基)苯、1,2,3-三(琉基亚甲基氧基)苯、1,2,4-三(巯基亚曱基氧基)苯、1,3,5-三(巯基亚曱基氧基)苯、1,2,3-三(巯基亚乙基氧基)苯、1,2,4-三(巯基亚乙基氧基)苯、1,3,5-三(巯基亚乙基氧基)苯、2,5-甲苯二硫醇、3,4-甲苯二硫醇、1,3-二(对甲氧基苯基)丙烷-2,2-二碌l醇、1,3-二苯基丙烷-2,2-二碌u醇、苯基甲烷-1,l-二硫醇、2,4-二(对巯基苯基)戊烷、1,4-萘二石克醇、1,5-萘二石克醇、2,6-萘二碌iJ孚、2,7-萘二石克醇、2,4-二曱基苯-1,3-二硫醇、4,5-二曱基苯-1,3-二碌iJ享、9,10-蒽二甲石危醇、1,2,3,4-四巯基苯、1,2,3,5-四巯基苯、1,2,4,5-四巯基苯、1,2,3,4-四(巯基甲基)苯、1,2,3,5-四(巯基曱基)苯、1,2,4,5-四(巯基曱基)苯、1,2,3,4-四(巯基乙基)苯、1,2,3,5-四(巯基乙基)苯、1,2,4,5-四(巯基乙基)苯、1,2,3,4-四(巯基亚曱基氧基)苯、1,2,3,5-四(巯基亚甲基氧基)苯、1,2,4,5-四(巯基亚曱基氧基)苯、1,2,3,4-四(巯基亚乙基氧基)苯、1,2,3,5-四(巯基亚乙基氧基)苯、1,2,4,5-四(巯基亚乙基氧基)苯、2,2,-二巯基联苯、4,4,-二巯基联苯、4,4,-二巯基联节、2,5-二氯苯-1,3-二碌u醇、1,3-二(对氯苯基)丙烷-2,2-二碌l醇、3,4,5-三溴-1,2-二巯基苯、2,3,4,6-四氯-1,5-双(巯基曱基)苯等芳香族多硫醇化合物,及2-曱基氨基-4,6-二硫醇-均三嗪、2-乙基氨基-4,6-二硫醇-均三。秦、2-氨基-4,6-二硫醇-均三嗪、2-吗啉基-4,6-二硫醇-均三。秦、2-环己基氨基-4,6-二石危醇-均三嗪、2-曱氧基—4,6-二碌l醇-均三口秦、2-苯氧基_4,6-二碌u醇-均三。秦、2-硫代苯氧基-4,6-二硫醇-均三嗪、2-硫代丁基氧基-4,6-等,但并不限于这些列举的化合物。进而,可以使用上述化合物的氯取代物、溴取代物等卣素取代物。上述巯基化合物可以单独使用,也可以混合2种以上进行使用。作为l分子中具有l个以上硫醚键的巯基化合物,可以举出双(巯基甲基)硫醚、双(巯基曱基)二硫醚、双(巯基乙基)硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基曱硫基)曱烷、双(2-巯基乙硫基)曱烷、双(3-巯基丙硫基)甲烷、1,2-双(巯基甲石克基)乙烷、1,2-双(2—巯基乙硫基)乙烷、1,2-双(3-巯基丙硫基)乙烷、1,3-双(巯基曱硫基)丙烷、1,3-双(2-巯基乙碌l基)丙烷、1,3-双(3-巯基丙碌l基)丙烷、1,2,3-三(巯基甲硫基)丙烷、1,2,3-三(2-巯基乙硫基)丙烷、1,2,3—三(3—5化基丙石克基)丙》完、4一發l基甲基一1,8-二统u基一3,6-二石危杂辛烷、5,7-二巯基曱基-1,ll-二巯基-3,6,9-三碌u杂十一烷、4,7-二巯基曱基-1,11-二巯基-3,6,9-三石克杂十一烷、4,8-二巯基曱基-1,ll-二巯基-3,6,9-三石危杂十一烷、四(巯基甲硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙硫基曱基)甲烷、四(3-巯基丙硫基曱基)甲烷、双(2,3-二巯基丙基)硫醚、2,5-二巯基-1,4-二漆烷、2,5-二巯基曱基-2,5-二曱基-1,4-二。塞烷等脂肪族多硫醇化合物,及上述化合物的疏基乙酸酯及琉基丙酸酯、羟基曱基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、轻基甲基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基丙基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基丙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基二碌^醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基丙基二碌u醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基丙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、2-巯基乙基醚双(2-巯基乙酸酯)、2-巯基乙基醚双(3-巯基丙酸酯)、1,4-二瘗烷-2,5-二醇双(3-巯基丙酸酯)、亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、硫代二丙酸双(2-巯基乙基酯)、4,4-石危代二丁酸双(2-巯基乙基酯)、亚二硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、二硫代二丙酸双(2-巯基乙基酯)、4,4-二硫代二丁酸双(2-巯基乙基酯)、亚硫基二乙酸双(2,3-二巯基丙基酯)、^琉代二丙酸双(2,3-二巯基丙基酯)、亚二碌u基二乙酸双(2,3-二巯基丙基酯)、碌u代二丙酸双(2,3-二巯基丙基酯)、二硫代二丙酸双(2,3-二巯基丙基酯)等含有酯键的脂肪族多硫醇,及3,4-噻吩二硫醇、试铋剂等杂环多硫醇化合物,及1,1,3,3-四(巯基甲碌L基)丙烷、1,1,2,2-四(巯基甲石克基)乙烷、4,6—双(巯基甲碌u基)—1,3-二p塞烷、1,1,5,5_四(巯基曱硫基)-3-硫杂戊烷、1,1,6,6-四(巯基曱硫基)-3,4-二碌L杂己烷、2,2-双(巯基甲石克基)乙烷碌b醇、2-(4,5-二巯基-2-硫杂戊基)-1,3-二石危杂环戊烷、2,5-双(4,4-双(巯基甲碌L基)-2-硫杂丁基)-1,4-二p塞烷、2,2-双(巯基曱石危基)-1,3-丙烷二石克醇、3-巯基曱石危基-1,7-二巯基-2,6-二碌^杂庚烷、3,6-双(巯基曱碌u基)-1,9-二琉基-2,5,8-三硫杂壬烷、3-巯基曱硫基-1,6-二巯基-2,5-二硫杂己烷、2-(2,2-双(巯基二甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷、1,1,9,9-四(巯基曱硫基)-5-(3,3-双(巯基甲硫基)-1_硫杂丙基)3,7-二硫杂壬烷、三(2,2-双(巯基曱硫基)乙基)甲烷、三(4,4-双(巯基甲硫基)-2-疏杂丁基)曱烷、四(2,2-双(巯基曱硫基)乙基)甲烷、四(4,4-双(巯基曱硫基)-2-硫杂丁基)曱烷、3,5,9,11-四(巯基曱硫基)-1,13-二巯基-2,6,8,12-四石克杂十三烷、3,5,9,11,15,17-六(巯基甲石克基)-1,19-二巯基-2,6,8,12,14,18-六碌L杂十九烷、9-(2,2-双(巯基甲硫基)乙基)-3,5,13,15-四(巯基甲石克基)-1,17—二巯基—2,6,8,10,12,16-六石危杂十七烷、3,4,8,9—四(巯基曱石克基)—1,11—二巯基—2,5,7,10—四石危杂十一烷、3,4,8,9,13,14-六(巯基曱石危基)-1,16-二巯基-2,5,7,10,12,15-六硫杂十六烷、8-[双(巯基曱硫基)曱基]-3,4,12,13-四(巯基曱碌L基)-1,15-二巯基-2,5,7,9,11,14-六碌u杂十五烷、4,6-双[3,5-双(玄化基甲碌L基)-7-巯基-2,6-二辟^杂庚基碌b基]-1,3-二瘗烷、4-[3,5-双(巯基曱硫基)-7-巯基-2,6-二硫杂庚基硫基]-6-巯基甲硫基-1,3-二噻烷、1,1-双[4-(6-巯基甲硫基)-1,3-二噻烷基硫基]-1,3-双(巯基甲硫基)丙烷、1-[4-(6-巯基曱硫基)-1,3-二噻烷基硫基]-3-[2,2-双(巯基曱硫基)乙基]-7,9-双(巯基曱硫基)-2,4,6,10-四硫杂十一烷、1,5-双[4-(6-巯基曱硫基)-1,3-二噻烷基硫基]-3-[2-(1,3-二硫杂环丁基)]甲基_2,4-二硫杂戊烷、4,6-双{3-[2-(1,3-二硫杂环丁基)]甲基-5-巯基-2,4-二硫杂戊基石克基}-1,3-二瘗烷、4,6-双[4-(6-巯基曱碌u基)-1,3-二噻烷基硫基]-6-[4-(6-巯基甲疏基)-1,3-二噻烷基硫基]_1,3-二噻烷、3-[2-(1,3-二硫杂环丁基)]曱基-7,9—双(巯基曱石危基)—1,ll—二巯基—2,4,6,IO-四碌L杂十一烷、9-[2-(1,3-二硫杂环丁基)]甲基-3,5,13,15-四(巯基甲硫基)-1,17-二巯基-2,6,8,10,12,16-六碌u杂十七烷、3-[2-(1,3-二硫杂环丁基)]甲基-7,9,13,15-四(巯基甲碌u基)-1,17—二巯基-2,4,6,10,12,16-六石危杂十七烷、3,7-双[2-(1,3-二硫杂环丁基)]甲基-1,9-二巯基-2,4,6,8-四硫杂壬烷、4-[3,4,8,9-四(巯基曱碌^基)-11-巯基-2,5,7,10-四硫杂十一烷基]-5-巯基甲硫基-1,3-二硫戊环、4,5-双[3,4-双(巯基曱硫基)_6-巯基-2,5-二硫杂己基石克基]-1,3-二石危戊环、4_[3,4-双(巯基甲石克基)-6-巯基-2,5-二硫杂己基硫基]-5-巯基曱硫基-1,3-二硫戊环、4-[3-双(巯基甲硫基)曱基-5,6-双(巯基曱硫基)-8—巯基—2,4,7—三硫杂辛基]—5-巯基甲硫基-l,3-二硫戊环、2-{双[3,4-双(巯基曱硫基)-6-巯基-2,5-二硫杂己基硫基]甲基}-1,3-二硫杂环丁烷、2-[3,4-双(巯基甲石克基)-6-巯基-2,5-二硫杂己基硫基]巯基甲疏基曱基-1,3-二硫杂环丁烷、2-[3,4,8,9-四(巯基曱石克基)-11-巯基-2,5,7,10-四硫杂十一烷基硫基]巯基甲硫基甲基-1,3-二硫杂环丁烷、2-[3-双(巯基曱硫基)甲基-5,6-双(巯基曱硫基)-8-巯基-2,4,7-三硫杂辛基]巯基曱硫基曱基-1,3-二硫杂环丁烷、4,5-双U-[2-U,3-二硫杂环丁基)]-3-巯基-2-碌L杂丙硫基〉-1,3-二硫戊环、4-(1-[2—(1,3-二石克杂环丁基)]-3-巯基-2-硫杂丙硫基}-5-[1,2-双(巯基甲硫基)-4-巯基-3-石危杂丁基好u基]-1,3-二石危戊环、2-{双甲基}-1,3-二石克杂环丁烷、4-[4-(5-巯基甲碌u基-1,3-二碌^戊环基)硫基]-5-U-[2-(1,3-二硫杂环丁基)]-3-巯基-2-硫基丙硫基)-1,3-二硫戊环、以及上述化合物的寡聚物等具有二硫缩醛或二硫缩酮骨架的多碌u醇化合物,及三(巯基曱硫基)甲烷、三(巯基乙硫基)曱烷、1,1,5,5-四(巯基曱碌L基)-2,4-二石克杂戊烷、双[4,4-双(巯基甲碌b基)-l,3-二硫杂丁基]-(巯基曱硫基)甲烷、三[4,4-双(巯基曱硫基)-1,3-二硫杂丁基]甲烷、2,4,6-三(巯基曱硫基)-1,3,5-三碌L杂环己烷、2,4-双(巯基甲石危基)-1,3,5-三碌L杂环己烷、1,1,3,3—四(巯基曱碌b基)-2—石危杂丙烷、双(巯基甲基)甲硫基-l,3,5-三硫杂环己烷、三[(4-巯基曱基-2,5-二硫杂环己基-1-基)曱硫基]甲烷、2,4-双(巯基曱硫基)-1,3-二碌u杂环戊烷、2-巯基乙碌u基-4-巯基甲基-1,3-二石克杂环戊烷、2-(2,3-二巯基丙硫基)-1,3-二硫杂环戊烷、4-巯基甲基-2-(2,3-二巯基丙硫基)-1,3-二硫杂环戊烷、4-琉基曱基-2-(1,3-二巯基-2-丙硫基)-1,3-二硫杂环戊烷、三[2,2-双(巯基曱硫基)-2-硫杂丙基]曱烷、三[4,4-双(巯基甲硫基)-3-硫杂丁基]甲烷、2,4,6-三[3,3-双(巯基甲硫基)-2-硫杂丙基]-1,3,5-三硫杂环己烷、四[3,3-双(巯基曱硫基)-2-硫杂丙基]曱烷,以及上述化合物的寡聚物等具有邻三硫代甲酸酯骨架的多硫醇化合物等,但并不限于这些列举的化合物。进而,也可以使用上述化合物的氯取代物、溴取代物等卤素取代物。上述具有硫醚4A的巯基化合物可以单独使用,也可以混合2种以上进行使用。另外,作为具有羟基的巯基化合物,例如可以举出2-巯基乙醇、3-巯基-1,2-丙二醇、丙三醇二(巯基乙酸酯)、1-羟基-4-巯基环己烷、2,4-二巯基苯酚、2-巯基氢醌、4-巯基苯酚、1,3-二巯基-2-丙醇、2,3-二巯基-1-丙醇、1,2-二巯基-1,3-丁二醇、季戊四醇三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇单(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇双(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇三(巯基乙酸酯)、季戊四醇五(3-巯基丙酸酯)、羟基曱基-三(巯基乙硫基甲基)甲烷、1-羟基乙硫基-3-巯基乙硫基苯、4-羟基-4,-巯基二苯基砜、2-(2-巯基乙硫基)乙醇、二羟基乙基硫醚单(3-巯基丙酸酯)、二巯基乙烷单(水杨酸酯)、羟基乙硫基甲基-三(巯基乙硫基)曱烷等,但并不限于这些列举的化合物。进而,可以使用这些化合物的氯取代物、溴取代物等卤素取代物。上述具有羟基的巯基化合物可以单独使用,也可以混合2种以上进行使用。上述活性氢化合物可以分别单独使用,或混合2种以上进行使用。作为活性氢化合物,优选为4-巯基曱基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基曱基-1,ll-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、1,1,3,3-四(巯基甲硫基)丙烷、1,1,2,2-四(巯基甲硫基)乙烷、4,6-双(巯基甲硫基)-1,3-二噻烷或2-(2,2_双(巯基二甲基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷,更优选为4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基甲基-1,U-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)。本发明的聚硫氨酯树脂是以选自异氰酸酯化合物及异硫氰酸酯化合物中的至少一种或二种以上异氰酸酯类、及具有巯基的一种或二种以上活性氢化合物为主成分得到的,为了对聚硫氨酯树脂进行改性,可以添加羟基化合物、胺化合物、环氧树脂、有机酸及其酸酐、含有(甲基)丙烯酸酯化合物等的烯烃化合物等树脂改性剂。此处,所谓树脂改性剂,为调整或提高聚硫氨酯树脂的折射率、阿贝数、耐热性、比重等物性或耐冲击性等机械强度等的化合物。能作为树脂改性材料添加的羟基化合物,例如可以举出二甘醇、三甘醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、l,5-戊二醇、1,4-戊二醇、1,3-戊二醇、1,6-己二醇、1,5-己二醇、1,4-己二醇、1,3-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、硫基二乙醇、二硫基二乙醇、硫基二丙醇、二硫基二丙醇、以及这些化合物的寡聚物等,但是并不限于这些列举的化合物。上述醇化合物可以单独使用,或也可以混合2种以上进行使用。作为能作为树脂改性剂添加的胺化合物,可以举出乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、癸胺、月桂基胺、肉豆蔻基胺、3-戊基胺、2-乙基己胺、1,2-二曱基己胺、烯丙基胺、氨基甲基双环庚烷、环戊胺、环己胺、2,3-二曱基环己胺、氨基曱基环己烷、苯胺、节胺、苯乙基胺、2,3-、或4-曱基千胺、邻、间、或对甲基苯胺、邻、间、或对乙基苯胺、氨基吗啉、萘基胺、糠基胺、a-氨基二苯基曱烷、甲苯胺、氨基吡啶、氨基苯酚、氨基乙醇、1-氨基丙醇、2-氨基丙醇、氨基丁醇、氨基戊醇、氨基己醇、曱氧基乙基胺、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、3-乙氧基丙基胺、3-丙氧基丙基胺、3-丁氧基丙基胺、3-异丙氧基丙基胺、3-异丁氧基丙基胺、2,2-二乙氧基乙基胺等单官能团伯胺化合物,及乙二胺、1,2-、或l,3-二氨基丙烷、1,2-、1,3-、或l,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,10-二氨基癸烷、1,2-、1,3-、或l,4-二氨基环己烷、邻、间、或对二氨基苯、3,4-、或4,4,-二氨基二苯曱酮、3,4-、或4,4'-二氨基二苯基醚、4,4,-二氨基二苯基曱烷、4,4,-二氨基二苯基硫醚、3,3,-、或4,4,-二氨基二苯基石风、2,7-二氨基芴、1,5-、1,8-、或2,3-二氨基萘、2,3-、2,6-、或3,4-二氨基吡啶、2,4-、或2,6-二氨基甲苯、间、或对苯二曱撑二胺、异佛尔酮二胺、二氨基甲基双环庚烷、1,3-、或l,4-二氨基曱基环己烷、2-、或4-氨基哌啶、2-、或4-氨基曱基哌啶、2-、或4-氨基乙基哌啶、N-氨基乙基吗啉、N-氨基丙基吗啉等聚伯胺化合物,及二乙基胺、二丙基胺、二-正丁基胺、二-仲丁基胺、二异丁基胺、二-正戊基胺、二-3-戊基胺、二己基胺、二辛基胺、二(2-乙基己基)胺、甲基己基胺、二烯丙基胺、N-甲基烯丙基胺、哌啶、吡咯烷、二苯基胺、N-甲基胺、N-乙基胺、二节基胺、N-甲基节基胺、N-乙基千基胺、二环己胺、N-曱基苯胺、N-乙基苯胺、二萘基胺、1-甲基哌嗪、吗啉等单官能团仲胺化合物,及N,N,-二甲基乙二胺、N,N,-二曱基-1,2-二氨基丙烷、N,N,-二甲基-1,3-二氨基丙烷、N,N,-二甲基-1,2-二氨基丁烷、N,N,-二甲基-1,3-二氨基丁烷、N,N,-二甲基-1,4-二氨基丁烷、N,N,-二甲基-1,5-二氨基戊烷、N,N,-二曱基-l,6-二氨基己烷、N,N,-二甲基-1,7-二氨基庚烷、N,N,—二乙基乙二胺、N,N,—二乙基—1,2-二氨基丙步克、N,N'-二乙基-1,3-二氨基丙烷、N,N,-二乙基-1,2-二氨基丁烷、N,N,-二乙基-1,3-二氨基丁烷、N,N,-二乙基-1,4-二氨基丁烷、N,N,—二乙基—1,5-二氨基戊烷、N,N,—二乙基-l,6-二氨基己烷、N,N,-二乙基-1,7-二氨基庚烷、哌嗪、2-曱基哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、2,6-二甲基哌嗪、高哌嗪、1,1-二-(4-哌啶基)曱烷、1,2-二-(4-哌啶基)乙烷、1,3-二-(4-哌啶基)丙烷、1,4-二-(4-哌啶基)丁烷、四曱基胍等聚仲胺化合物等,但并不限于这些列举的化合物。上述胺化合物可以单独使用,也可以混合2种以上进行使用。作为能作为树脂改性剂添加的环氧树脂,可以举出由双酚A缩水甘油基醚等多元酚化合物和表卣代醇化合物的缩合反应得到的酚类环氧化合物及、由氢化双酚A缩水甘油基醚等多元醇化合物和表卤代醇化合物缩合得到的醇类环氧化合物、及3,4-环氧基环己基甲基-3,,4,_环氧基环己烷甲酸酯或l,2-六氢苯二曱酸二缩水甘油基酯等多元有机酸化合物和表卣代醇化合物缩合得到的缩水甘油基酯类环氧化合物、及伯二胺及仲二胺化合物与表卣代醇化合物缩合得到的胺类环氧化合物、及乙烯基环己烯双环氧化合物等脂肪族多元环氧化合物等,但是并不限于上述列举的化合物。上述环氧树脂可以单独使用,也可以混合2种以上进行使用。作为能作为树脂改性剂添加的有机酸及其酸酐,可以举出亚硫基二乙酸、碌u代二丙酸、二硫代二丙酸、苯二甲酸酐、六氢苯二曱酸酐、曱基六氢苯二甲酸酐、甲基四氢苯二曱酸酐、甲基降冰片烯酸酐、曱基降冰片烯酸酐、马来酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸酐等,但并不限于这些列举的化合物。上述有机酸及其酸酐可以单独使用,也可以混合2种以上进行使用。能作为树脂改性剂添加的烯烃化合物,可以举出丙烯酸苄酯、曱基丙烯酸节酯、丙烯酸丁氧基乙酯、曱基丙烯酸丁氧基曱酯、丙烯酸环己酯、曱基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基曱酯、丙烯酸缩水甘油酯、曱基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸苯氧基乙酯、曱基丙烯酸苯氧基乙酯、曱基丙烯酸苯酯、二丙烯酸乙二醇酯、二曱基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二曱基丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二曱基丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二曱基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二曱基丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油基丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油基甲基丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、2,2-双(4-丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-曱基丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-曱基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、双酚F二丙烯酸酯、双酚F二曱基丙烯酸酯、1,1-双(4-丙烯酰氧基乙氧基苯基)曱烷、1,1-双(4-曱基丙烯酰氧基乙氧基苯基)曱烷、1,1-双(4-丙烯酰氧基二乙氧基苯基)甲烷、1,1-双(4-曱基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)曱烷、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟曱基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙三醇二丙烯酸酯、丙三醇二曱基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四曱基丙烯酸酯、曱硫基丙烯酸酯、曱硫基曱基丙烯酸酯、硫代丙烯酸苯酯、硫代甲基丙烯酸卡基酯、苯二甲硫醇二丙烯酸酯、苯二曱硫醇二甲基丙烯酸酯、巯基乙基硫醚二丙烯酸酯、巯基乙基硫醚二甲基丙烯酸酯等(曱基)丙烯酸酯化合物,及烯丙基缩水甘油基醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、碳酸二烯丙酯、二甘醇二烯丙基碳酸酯等烯丙基化合物,及苯乙烯、氯苯乙烯、甲基苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、二乙烯基苯、3,9-二乙烯基螺二(间二氧杂环己烷)等乙烯基化合物等,但并不限于这些列举的化合物。上述烯烃化合物可以单独使用,也可以混合2种以上进行使用。接下来,说明本发明的聚硫氨酯树脂的制造方法。本发明中,用作原料的异氰酸酯类和活性氢化合物、以及还含有作为改性剂的羟基化合物的原料的使用比例为(NCO+NCS)/(SH+OH)的官能团摩尔比通常在0.5以上、3.0以下的范围内,优选在0.6以上、2.0以下的范围内,更优选在0.8以上1.3以下的范围内。成型本发明的聚硫氨酯树脂时,可以根据目的与公知的成型法中的方法相同地添加扩链剂、交联剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防着色剂、油溶染料、填充剂、外部或内部脱模剂、密合性提高剂等各种物质。使用本发明的聚硫氨酯树脂制造塑料透镜时,通常利用浇铸聚合而得到,聚合后,为了促进铸型和透镜脱模,优选预先在聚合组合物中添加以磷酸酯类为代表的内部脱模剂。或者,也可以预先用外部脱模剂处理铸型。在聚硫氨酯树脂的情况下,由于具有硫原子或硒原子的无机化合物易导致显著的色调恶化或浊化,所以聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物中的上述无机化合物的含量优选为1重量%以下。下面,说明单体的调合方法。本发明中,聚合前混合异氰酸酯类、活性氢化合物、反应催化剂、脱模剂及其他添加剂调制聚合组合物时,催化剂或脱模剂以及其他添加剂的添加顺序取决于在单体中的溶解性,可以预先使其添加溶解在异氰酸酯类中、或使其添加溶解在活性氩化合物中或使其添加溶解在异氰酸酯类和活性氢化合物的混合物中。或者,也可以使其溶解在所使用的单体的一部分中调制母液后,添加该母液。添加顺序并不限定于这些列举的方法,可以根据纟喿作性、安全性、方便性等适当选择。例如,不使用通式(2)的化合物、作为通式(1)的化合物使用上述锌类的二烷基二硫代氨基曱酸锌类时,优选使反应催化剂、脱模剂及其他添加剂预先添加溶解在异氰酸酯类中,或使其溶解在异氰酸酯类的一部分中调制母液后,添加该母液的方法。另外,例如并用通式(1)的化合物和通式(2)的化合物,使用N,N-二丁基二硫代氨基曱酸锌作为通式(1)的化合物,使用氯化四丁基铵作为通式(2)的化合物时,可以举出以下的调制顺序,但并不限于下述列举的方法。(1)在异氰酸酯类中混合N,N-二丁基二硫代氨基曱酸锌、氯化四丁基铵、树脂改性剂及其他添加剂后,加入活性氢化合物的调制顺序;(2)在异氰酸酯类中混合N,N-二丁基二硫代氨基甲酸锌、树脂改性剂及其他添加剂后,加入溶解有氯化四丁基铵的活性氬化合物的调制顺序;(3)在异氰酸酯类中混合N,N-二丁基二硫代氨基曱酸锌、树脂改性剂及其他添加剂后,加入活性氢化合物,最后添加氯化四丁基铵或在一部分单体类中溶解氯化四丁基铵得到的母液的调制顺序;(4)在异氰酸酯类中混合氯化四丁基铵、树脂改性剂及其他添加剂后,加入溶解有N,N-二丁基二硫代氨基曱酸锌的活性氢化合物的调制顺序;(5)在异氰酸酯类中混合氯化四丁基铵、树脂改性剂及其他添加剂后,加入活性氢化合物,最后添加N,N-二丁基二硫代氨基甲酸锌或在一部分单体类中溶解有N,N-二丁基二硫代氨基甲酸锌得到的母液的调制顺序;(6)在异氰酸酯类中混合树脂改性剂及其他添加剂后,加入溶解有N,N-二丁基二硫代氨基曱酸锌和氯化四丁基铵的活性氢化合物的调制顺序;(7)在异氰酸酯类中混合树脂改性剂及其他添加剂后,加入溶解有N,N-二丁基二硫代氨基甲酸锌的活性氢化合物,最后添加氯化四丁基铵或在一部分单体类中溶解氯化四丁基铵得到的母液的调制顺序;(8)在异氰酸酯类中混合树脂改性剂及其他添加剂后,加入溶解有氯化四丁基铵的活性氢化合物,最后添加N,N-二丁基二石克代氨基甲酸锌或在一部分单体类中溶解N,N-二丁基二硫代氨基曱酸锌得到的母液的调制顺序;(9)在异氰酸酯类中混合树脂改性剂及其他添加剂后,加入活性氢化合物,最后添加N,N-二丁基二硫代氨基曱酸锌和氯化四丁基铵或在一部分单体类中溶解N,N-二丁基二硫代氨基曱酸锌和氯化四丁基铵得到的母液的调制顺序;(10)不进行上述分步混合而是一步混合异氰酸酯类、活性氢化合物、N,N-二丁基二硫代氨基曱酸锌、氯化四丁基铵、树脂改性剂及其他添加剂的调制顺序。作为催化剂添加的形态,可以以催化剂本身的形状进行添加,也可以溶解在所用的单体类的一部分中调制母液后添加该母液。混合异氰酸酯类和活性氢化合物以及反应催化剂或脱模剂、及其他添加剂调制聚合组合物时的温度通常为25。C以下。考虑到组合物的适用期,有时优选为更低的温度。但是,反应催化剂、脱模剂或添加剂在单体中的溶解性不良时,可以预先加热,使其溶解在作为单体的异氰酸酯类或活性氢化合物、或单体混合物中。作为由按上述操作所得的单体混合组合物得到本发明的聚硫氨酯树脂(例如塑料透镜)时的代表性聚合方法,可以举出浇铸聚合。物。此时,通常根据所得的塑料透镜要求的物性,根据需要,优选进行减压下的脱泡处理或加压、减压等的过滤处理等。然后,可以在烘箱中或能在水中等加热的装置内进行加热使其固化,取出树脂。用于得到透明树脂的反应催化剂等的种类或量、单体的种类或比例根据聚合的组合物的构成而不同,因此,不能笼统地限定,通常优选上述条件。被注入成型铸型的本发明的组合物的加热聚合条件根据本发明的聚合性组合物的组成、反应催化剂的种类、铸型的形状等而有很大的不同,所以没有限定,大约在-50。C200。C的温度下进行l~IOO小时。根据情况,优选保持在10。C~130。C的温度范围下或慢慢升温,使其聚合l~24小时。另外,取出的树脂可以根据需要进行退火等处理。退火温度通常在50。C200。C之间进行,优选在90。C~150。C下进行。如果是100。C~130°C,则较为优选。固化本发明的光学材料用组合物得到的树脂是色调优异的树脂。本发明的透明树脂能通过改变浇铸聚合时的铸型得到各种形状的成型体。能用于眼镜透镜、相机透镜、发光二极管(LED)等作为光学用树脂的各种用途中。特别优选作为眼镜透镜、相机透镜、发光二极管等光学材料、光学元件等。为了防止反射、赋予高硬度、提高耐磨性、提高耐化学药品性、赋予防雾性、或赋予时尚性或光敏性等,使用本发明的聚硫氨酯树脂的塑料透镜可以根据需要进行表面研磨、防带电处理、在单面或两面进行涂布处理、染色处理、调光处理等物理或化学处理。作为利用涂布处理实施的涂层,可以举出底漆涂层、硬涂层、防反射膜层、防雾涂膜层、防污染层、防水层等。上述涂层可以分别单独使用,或者也可以使用多层涂层。在两面设置涂层时,两面上可以设置相同的涂层,也可以设置不同的涂层。上述涂层可以分别并用以保护透镜和眼睛免受紫外线伤害为目的的紫外线吸收剂、以保护眼睛免受红外线伤害为目的的红外线吸收剂、以提高透镜的耐气候性为目的的光稳定剂或抗氧化剂、以提高透镜的时尚性为目的的染料或颜料、以及光敏染料或光敏颜料、防带电剂、其他用于提高透镜性能的公知添加剂。对通过涂布进行被覆的层可以使用用于改善涂布性的各种均化剂。底漆涂层通常形成在下述的硬涂层和光学透镜之间。底漆涂层是用于提高在其上形成的硬涂层和透镜之间的密合性的涂层,根据情况,有时还能提高耐冲击性。底漆涂层中可以使用对得到的光学透镜的密合性高的任意原料,通常使用以聚氨酯类树脂、环氧类树脂、聚酯类树脂、三聚氰胺类树脂、聚乙烯醇缩乙醛为主成分的底漆组合物等。为了调整组合物的粘度,底漆组合物可以使用不给透镜带来影响的适当的溶剂。或者也可以不使用溶剂。可以利用涂布法或千式法中的任一种方法形成底漆组合物。使用涂布法时,用旋涂、浸渍等公知的涂布方法在透镜上涂布后,使其固化,由此形成底漆涂层。用干式法进行时,用CVD法或真空蒸镀法等公知的干式法形成。形成底漆涂层时,为了提高密合性,可以根据需要对透镜的表面进行碱处理、等离子体处理、紫外线处理等前处理。硬涂层是用于赋予透镜表面耐擦伤性、耐磨性、耐湿性、耐热水性、耐热性、耐气候性等功能的涂层。硬涂层通常使用硬涂层组合物,该组合物含有具有固化性的有机硅化合物、和选自Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In及Ti元素组中的元素的氧化物微粒中的一种以上及/或由选自上述元素组中的二种以上元素的复合氧化物构成的《鼓粒中的一种以上。除上述成分以外,还优选在硬涂层组合物中含有胺类、氨基酸类、金属乙酰丙酮配位化合物、有^L酸金属盐、高氯酸类、高氯酸类的盐、酸类、金属氯化物及多官能性环氧化合物中的至少任一种。硬涂层组合物中可以使用不给透镜带来影响的适当的溶剂。或者,也可以不使用溶剂。硬涂层通常采用旋涂、浸渍等公知的涂布方法涂布硬涂层组合物后固化而形成。作为固化方法,可以举出热固化、利用紫外线或可见光等能量射线照射的固化方法等。为了抑制干涉条紋,硬涂层的折射率和透镜的折射率之差优选在±0.1的范围。根据需要,通常在上述硬涂层上形成防反射层。防反射层包括无机类和有机类,为无机类时,使用Si02、Ti02等无机氧化物,通过真空蒸镀法、'减射法、离子镀法、离子束辅助法、CVD法等干式法形成。防反射层为有机类时,使用含有有机硅化合物和具有内部空腔的二氧化硅类微粒的组合物,通过湿法形成。防反射层有单层及多层。以单层使用时,折射率优选比硬涂层的折射率小至少o.i以上。为了有效地呈现防反射功能,优选为多层膜防反射膜,此时,交替层叠低折射率膜和高折射率膜。此时也优选低折射率膜和高折射率膜的折射率差为0.1以上。作为高折射率膜,有ZnO、Ti02、Ce02、Sb205、Sn02、Zr02、丁3205等的膜,作为低折射率膜,可以举出sicy莫等。根据需要,可以在防反射膜层上形成防雾涂膜层、防污染层、或防水层。作为形成防雾涂层、防污染层或防水层的方法,只要是不给防反射功能带来不良影响的方法即可,对其处理方法、处理材料等没有特别限定,可以使用公知的防雾涂布处理方法、防污染处理方法、防水处理方法、材料等。例如,防雾涂布、防污处理方法中,可以举出用表面活性剂覆盖表面的方法、在表面上附加亲水性膜使其为吸水性的方法、以微细的凹凸覆盖表面来提高吸水性的方法、利用光催化活性使其为吸水性的方法、实施超防水性处理以防止水滴附着的方法等。另外,防水处理方法中,可以举出通过蒸镀或溅射含氟硅烷化合物等来形成防水处理层的方法、或将含氟硅烷化合物溶解在溶剂中后,进行涂布,形成防水处理层的方法等。可以通过公知的染色方法实施透镜的染色,通常利用以下所示的方法实施染色。(1)将透镜浸渍在染色液中的方法、(2)使用含有色素的涂布剂进行涂布的方法、或设置能够染色的涂层,将该涂层染色的方法、(3)使原料单体含有能染色的材料进行聚合的方法、及(4)加热升华性色素使其升华的方法。方法(1)将精加工成规定的光学面的透镜材料浸渍在溶解或均匀分散有所用的色素的染色液中(染色工序)后,根据需要,加热透镜固定色素(染色后退火工序)。用于染色工序的色素只要是公知的色素即可,没有特别限定,通常使用油溶染料或分散染料。用于染色工序的溶剂只要能溶解或均匀分散所使用的色素即可,没有特别限定。在该染色工序中,可以根据需要添加用于使色素分散在染色液中的表面活性剂、促进染色的载体。染色工序如下进行,使色素及根据需要被添加的表面活性剂分散在水或水和有机溶剂的混合物中,调制染色浴,在该染色浴中浸渍光学透镜,在规定的温度下进行规定时间的染色。染色温度及时间根据所希望的着色浓度而变化,通常在120。C以下进行数分钟数十小时左右即可,染色浴的染料浓度为O.Ol~10重量%。另外,难以染色时可以在加压下进行。根据需要实施的染色后退火工序是对染色后的透镜材料进行加热处理的工序。加热处理如下进行用溶剂等除去在染色工序中被染色的透镜材料的表面上残留的水,或风干溶剂后,例如在大气气氛的红外线加热炉、或电阻加热炉等炉中滞留规定时间。染色后退火工序在进行防止被染色的透镜材料脱色(防脱色处理)的同时除去染色时浸透在透镜材料内部的水分。方法(2)不是对塑料透镜材料直接进行染色的方法,而是在塑料透镜上涂布分散或溶解了色素的有机涂布液,通过进行固化处理,在透镜表面形成被染色的涂层的方法;或在塑料透镜表面形成能染色的涂层后,采用方法(l)、即将塑料透镜浸渍在染色液中,通过加热进行染色的方法。方法(3)是预先在塑料透镜的原料单体中溶解染料后进行聚合的方法。使用的色素只要能均匀地溶解或以不破坏光学性质的程度分散于原料单体中即可,没有特别限定。方法(4)包括以下方法(1)使固体升华性色素升华,对塑料透镜进行染色的方法;(2)使涂布含有升华性色素的溶液形成的基体与塑料透镜以非接触状态对置,通过加热基体及透镜进行染色的方法;(3)将由含有升华性色素的着色层和粘合层构成的转印层转印至塑料透镜上后,通过加热进行染色的方法,本发明的光学透镜可以利用任意一种方法进行染色。使用的色素只要是具有升华性的色素即可,没有特别限定。实施例以下,根据实施例进一步详细地说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。催化活性、树脂的透明性及透镜的性能试验(色调、折射率、阿贝数、耐热性)、耐气侯性通过以下的试验方法进行评价。催化活性将由异氰酸酯类、硫醇类、催化剂、添加剂形成的聚合性组合物在20。C下保持5小时后,用B型粘度计测定此时的粘度(mPa.s)。所得的粘度越高,判断催化活性越高。树脂的透明性在暗处用聚光灯(projector)照射所得的树脂,肉眼观察判断透镜有无起雾及不透明物质。透镜没有起雾及不透明物质的树脂为O(有透明性)、有起雾及不透明物质的树脂为x(无透明性)。色调使用美能达(minolta)公司制的色彩色差计(CR-200)测定树脂色调YI值。制作厚度9mm、cj)75mm的圓形平板测定树脂色调YI值。折射率(ne)、阿贝数(ve):使用普耳里奇折射计,在2(TC下进行测定。耐热性以使用TMA针入度(penetrationtest)法(负荷50g、针尖0.5mmct)、升温速度10。C/min)测定的Tg(。C)作为耐热性。耐气候性照射人工太阳灯(照度884001x/h)7日,观测树脂色调YI值的变化,YI值增加(AYI)越少,耐气候性越好。(实施例l)于20。C下,在36.4g间苯二甲撑二异氰酸酯中混合溶解0.0084gN,N-二-正丁基二硫代氨基曱酸锌(相对于聚合性组合物总重量为120ppm)、0.070g内部脱模剂(STEPAN社、商品名、ZELECUN)、0.035g紫外线吸收剂(共同药品才朱式会社、商品名、BIOSORB583),得到均匀溶液。在该均匀溶液中添加33.6g4-巯基曱基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷,使其于20。C下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用l[imPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和胶带组成的铸型模中。将该铸型模投入聚合烘箱中,经21小时慢慢从25。C升温至120。C进行聚合。聚合结束后,从烘箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在130。C下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.665、阿贝数(ve)为31.8、耐热性(Tg)为88.9。C、色调(YI)为5.1,适合作为光学用透明树脂。耐气候性AYI为1.21,对催化活性而言,将聚合性组合物在2(TC下保持5小时后的粘度为61mPas。评价结果示于表l。(实施例2)在实施例1中,使用N,N-二曱基二硫代氨基甲酸锌0.0035g(相对于聚合性组合物总重量为50ppm)代替N,N-二-正丁基二硫代氨基甲酸锌,相同地进行聚合、退火处理。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.665、阿贝数(ve)为31.4、耐热性(Tg)为88.3。C、色调(YI)为5.5,适合作为光学用透明树脂。耐气候性AYI为1.24,对催化活性而言,将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为75mPas。评〗介结果示于表1。(实施例3)在实施例1中,使用N-乙基-N-苯基二硫代氨基甲酸锌0.0084g(相对于聚合性组合物总重量为120ppm)代替N,N-二-正丁基二硫代氨基甲酸锌,相同地进行聚合、退火处理。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.665、阿贝数(ve)为31.3、耐热性(Tg)为89.1°C、色调(YI)为6.7,适合作为光学用透明树脂。耐气候性AYI为1.43,对催化活性而言,将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为84mPa's。评价结果示于表l。(实施例4)于20。C下在间苯二曱撑二异氰酸酯35.5g中混合溶解N,N-二-正丁基二硫代氨基甲酸锌0.0035g(相对于聚合性组合物总重量为50ppm)、内部脱模剂(STEPAN社、商品名、ZELECUN)0.070g、紫外线吸收剂(共同药品4朱式会社、商品名、BIOSORB583)0.035g,得到均勻溶液。在该均匀溶液中添加5,7-二巯基曱基-1,11-二巯基-3,6,9-三碌u杂十一烷、4,7-二巯基曱基-1,11-二巯基-3,6,9-三碌u杂十一烷及4,8-二巯基甲基-l,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷的混合物34.5g,使其在20。C下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用lpmPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和胶带组成的铸型模中。将该铸型模投入聚合烘箱中,经21小时慢慢从25。C升温至120。C进行聚合。聚合结束后,从烘箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在130。C下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.669、阿贝数(ve)为31.6、耐热性(Tg)为103.6。C、色调(YI)为5.5,适合作为光学用透明树脂。耐气候性AYI为1.62,对催化活性而言,将聚合性组合物在2(TC下保持5小时后的粘度为132mPas。评价结果示于表l。(实施例5)于20。C下,在2,5-双(异氰酸甲酯基)-双环[2.2.1]庚烷和2,6-双(异氰酸曱酯基)-双环〔2.2.1〕庚烷的混合物35.4g中混合溶解N,N-二-正丁基二石危代氨基曱酸锌0.0091g(相对于聚合性组合物总重量为130ppm)、内部脱模剂(磷酸二(2-乙基己基)酯)0.210g、紫外线吸收剂(共同药品抹式会社、商品名BIOSORB583)0.035g,得到均匀溶液。在该均匀溶液中添加季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)16.7g、4-巯基曱基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷17.9g的混合溶液,使其在20。C下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用lpmPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和月交带组成的铸型模中。将该铸型模投入聚合烘箱中,经2H、时从25。C慢慢升温至120。C进行聚合。聚合结束后,从烘箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在130。C下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.597、阿贝数(ve)为40.4、耐热性(Tg)为117.7。C、色调(YI)为3.9,适合作为光学用透明树脂。耐气候性AYI为0.87,对催化活性而言,将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为60mPas。评价结果示于表l。(实施例6)于20。C下,在2,5-双(异氰酸曱酯基)-双环[2.2.1]庚烷和2,6-双(异氰酸甲酯基)-双环〔2.2.1〕庚烷的混合物35.4g中混合溶解N,N-二-正丁基二硫代氨基甲酸锌0.0035g(相对于聚合性组合物总重量为50ppm)、内部脱模剂(STEPAN社、商品名ZELECUN)0.084g、紫外线吸收剂(共同药品4朱式会社、商品名BIOSORB583)0.035g,得到均匀溶液。在该均匀溶液中添加溶解有氯化四丁基铵0.0280g(相对于聚合性组合物总重量为400ppm,通式(2)的化合物相对于通式(1)的化合物的摩尔比为13.6)的、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)16.7g、4-巯基甲基-l,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷17.9g的混合溶液,使其在20。C下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用lpmPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和胶带组成的铸型模中。将该铸型模投入聚合烘箱中,经21小时从25。C慢慢升温至12(TC,进行聚合。聚合结束后,从烘箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在130。C下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.598、阿贝数(ve)为40.6、耐热性(Tg)为118.2。C、色调(YI)为3.9,适合作为光学用透明树脂。耐气候性AYI为0.63,将聚合性组合物在2(TC下保持5小时后的粘度为113mPa's。评价结果示于表l。(实施例7)于2(TC下,在2,5-双(异氰酸甲酯基)-双环[2.2.1]庚烷和2,6-双(异氰酸甲酯基)-双环〔2.2.1〕庚烷的混合物35,4g中混合溶解N,N-二-正丁基二硫代氨基曱酸锌0.0035g(相对于聚合性组合物总重量为50ppm)、内部脱模剂(STEPAN社、商品名ZELECUN)0.084g、紫外线吸收剂(共同药品抹式会社、商品名BIOSORB583)0.035g,得到均匀溶液。在该均匀溶液中添加溶解有溴化四丁基铵0.0140g(相对于聚合性组合物总重量为200ppm,通式(2)的化合物相对于通式(1)的化合物的摩尔比为5.9)的、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)16.7g、4-巯基曱基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷17.9g的混合溶液,使其在20。C下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用liLimPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和胶带组成的铸型模中。将该铸型模投入聚合烘箱中,经21小时慢慢从25。C升温至120。C,进行聚合。聚合结束后,从烘箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在130。C下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.598、阿贝数(ve)为40.6、耐热性(Tg)为118.6。C、色调(YI)为4.1,适合作为光学用透明树脂。耐气候性AYI为0.53,将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为114mPa's。评价结果示于表l。[比较例l]于20。C下,在间苯二甲撑二异氰酸酯36.4g中混合溶解二氯化二-正丁基锡0.0105g(相对于聚合性组合物总重量为150ppm)、内部脱模剂(STEPAN社、商品名、ZELECUN)0.070g、紫外线吸收剂(共同药品抹式会社、商品名、BIOSORB583)0.035g,得到均匀溶液。在该均匀溶液中添加4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二石危杂辛烷33.6g,使其在2(TC下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用liimPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和胶带组成的铸型模中。将该铸型模投入聚合烘箱中,经21小时慢慢从25。C升温至120r进行聚合。聚合结束后,从供箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在13(TC下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.665、阿贝数(ve)为31.7、耐热性(Tg)为87.9°C、色调(YI)为5.2,适合作为光学用透明树脂。耐气候性AYI为2.37,对催化活性而言,将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为78mPa.s。评价结果示于表l。[比较例2]于20。C下,在间苯二甲撑二异氰酸酯35.5g中混合溶解二氯化二-正丁基锡0.0070g(相对于聚合性组合物总重量为100ppm)、内部脱模剂(STEPAN社、商品名、ZELECUN)0.070g、紫外线吸收剂(共同药品抹式会社、商品名、BIOSORB583)0.035g,得到均匀溶液。在该均匀溶液中添加5,7-二巯基曱基-1,11-二巯基-3,6,9-三石克杂十一烷、4,7-二巯基曱基-1,ll-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷及4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷的混合物34.5g,使其在20。C下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用lpmPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和胶带组成的铸型模。将该铸型模投入聚合烘箱中,经21小时慢慢从25。C升温至120。C,进行聚合。聚合结束后,从烘箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在130。C下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.669、阿贝数(ve)为31.6、耐热性(Tg)为104.8。C、色调(YI)为5.3,适合作为光学用透明树脂。耐气候性YI为2.51,对催化活性而言,将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为103mPas。评价结果示于表l。[比较例3]于20。C下,在2,5-双(异氰酸甲酯基)-双环[2.2.1]庚烷和2,6-双(异氰酸甲酯基)-双环〔2.2.1〕庚烷的混合物35.4g中混合溶解二氯化二-正丁基锡0.014g(相对于聚合性组合物总重量为200ppm)、内部脱模剂(STEPAN社、商品名、ZELECUN)0.084g、紫外线吸收剂(共同药品抹式会社、商品名BIOSORB583)0.035g,得到均匀溶液。在该均匀溶液中添加季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)16.7g、4-巯基曱基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷17.9g的混合溶液,使其在20。C下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用lumPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和胶带组成的铸型模中。将该铸型模投入聚合烘箱中,经21小时慢慢从25。C升温至120。C,进行聚合。聚合结束后,从烘箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在13(TC下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.597、阿贝数(ve)为40.6、耐热性(Tg)为U8.1。C、色调(YI)为3.8,适合作为光学用透明树脂。耐气候性AYI为l.Ol,对催化活性而言,将聚合性组合物在2(TC下保持5小时后的粘度为61mPas。评价结果示于表l。[表l-1]<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>/[表l-2]<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>[表l-3]<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>注1注2通式(1)的化合物及通式(2)的化合物的添加量ppm是相对于聚合组合物总重量的值。ZnBTC:N'N-二-正丁基二硫代氨基曱酸锌,ZnMTC:N,N-二甲基二硫代氨基甲酸锌,ZnEPTC:N-乙基-N-笨基二疏代氨基甲酸锌TBAC:氯化四丁基铵,TBAB:溴化四丁基铵,DBC:二氯化二-正丁基锡200780005985.5转溢也被52/695t实施例l、2及3中,耐气候性AYI为1.21、1.24、1.43,与比较例l的二氯化二-正丁基锡催化剂的AYI为2.37相比,耐气候性良好。对催化活性而言,将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为61、75、84mPa.s,与比较例l的二氯化二-正丁基锡催化剂相比较,通式(1)的化合物以较少的重量及摩尔数(相对于二氯化二-正丁基锡0.0346mmo1,为N,N-二-正丁基二石克代氨基曱酸锌0.0177mmo1、N,N-二甲基二硫代氨基甲酸锌0.0114mmo1、N-乙基-N-苯基二碌u代氨基甲酸锌0.0183mmo1),就能获得与二氯化二-正丁基锡催化剂相同程度的催化活性,通过加热固化得到的树脂的色调、折射率、耐热性、阿贝数也为相同程度。实施例4中,耐气候性AYI为1.62,与比较例2的二氯化二-正丁基锡催化剂的AYI为2.51相比,耐气候性良好。对催化活性而言,将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为132mPas,与比较例2的二氯化二-正丁基锡催化剂相比,通式(1)的化合物以较少的重量及摩尔数(相对于二氯化二-正丁基锡0.0230mmol为N,N-二-正丁基二硫代氨基曱酸锌0.0074mmo1)就能获得与二氯化二-正丁基锡催化剂同等程度或更高的催化活性,通过加热固化所得的树脂的色调、折射率、耐热性、阿贝数也为相同程度。实施例5中,耐气候性AYI为0.87,与比较例3的二氯化二-正丁基锡催化剂的AYI为1.01相比,耐气候性良好。对催化活性而言,将聚合性组合物在2(TC下保持5小时后的粘度为60mPas,与比较例3的二氯化二-正丁基锡催化剂相比较,通式(1)的化合物以较少的重量及摩尔数(相对于二氯化二-正丁基锡0.0460mmol为N,N-二-正丁基二硫代氨基甲酸锌0.0192mmo1)就能获得与二氯化二-正丁基锡催化剂相同程度的催化活性,通过加热固化所得的树脂的色调、折射率、耐热性、阿贝数也为相同程度。实施例6及7中,耐气候性AYI为0.63、0.53,与比较例3的二氯化二-正丁基锡催化剂的AYI为1.01相比较,耐气候性良好。对催化活性而言,将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为113、114mPa,s,与比较例3的二氯化二-正丁基锡催化剂相比,通式(1)的化合物以较少的重量及摩尔数(相对于二氯化二-正丁基锡0.0460mmol为N,N-二-正丁基二硫代氨基曱酸锌0.0074mmo1)就能获得与二氯化二-正丁基锡催化剂同等程度或更高的催化活性,通过加热固化所得的树脂的色调、折射率、耐热性、阿贝数也为相同程度。(实施例8)于20。C下,在2,5-双(异氰酸曱酯基)-双环[2.2.1]庚烷和2,6-双(异氰酸甲酯基)-双环〔2.2.1〕庚烷的混合物35,4g中混合溶解N,N-二-正丁基二碌^代氨基甲酸锌0.0046g(相对于聚合性组合物总重量为65ppm)、内部脱模剂(STEPAN社、商品名ZELECUN)0.084g、紫外线吸收剂(共同药品抹式会社、商品名BIOSORB583)0.035g,得到均匀溶液。在该均匀溶液中添加溶解有氯化四丁基铵0.0046g(相对于聚合性组合物总重量为65ppm,通式(2)的化合物相对于通式(1)的化合物的摩尔比为1.7)的季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)16.7g、4-巯基曱基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷17.9g的混合溶液,使其于20。C下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用l[imPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和胶带组成的铸型模中。将该铸型模投入聚合烘箱中,经21小时慢慢从25。C升温至120。C,进行聚合。聚合结束后,从烘箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在13(TC下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.598、阿贝数(ve)为41、耐热性(Tg)为118t:、色调(YI)为4.3,适合作为光学用透明树脂。将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为140mPas。评价结果示于表2。(实施例9)于20。C下,在2,5-双(异氰酸曱酯基)-双环[2.2.1]庚烷和2,6-双(异氰酸曱酯基)-双环〔2.2.1〕庚烷的混合物35.4g中混合溶解N,N-二-正丁基二碌^代氨基曱酸锌0.0035g(相对于聚合性组合物总重量为50ppm)、内部脱模剂(STEPAN社、商品名ZELECUN)0.084g、紫外线吸收剂(共同药品林式会社、商品名BIOSORB583)0.035g,得到均匀溶液。在该均匀溶液中添加溶解有溴化四丁基4妄0.028g(相对于聚合性组合物总重量为400ppm、通式(2)的化合物相对于通式(1)的化合物的摩尔比为11.8)的季戊四醇四(3-巯基丙酸酯H6.7g、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷17.9g的混合溶液,使其在20。C下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用lpmPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和胶带组成的铸型模中。将该铸型模投入聚合烘箱中,经21小时慢慢从25。C升温至120。C进行聚合。聚合结束后,从烘箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在130。C下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.598、阿贝数(ve)为41、耐热性(Tg)为119。C、色调(YI)为4.1,适合作为光学用透明树脂。将聚合性组合物在2(TC下保持5小时后的粘度为180mPas。评价结果示于表2。(实施例IO)于20。C下,在2,5-双(异氰酸曱酯基)-双环[2.2.1]庚烷和2,6-双(异氰酸甲酯基)-双环〔2.2.1〕庚烷的混合物35.4g中混合溶解N,N-二-正丁基二硫代氨基甲酸锌0.0035g(相对于聚合性组合物总重量为50ppm)、内部脱模剂(STEPAN社、商品名ZELECUN)0.084g、紫外线吸收剂(共同药品4朱式会社、商品名BIOSORB583)0.035g,得到均勻溶液。在该均匀溶液中添加溶解有四丁基铵四氟硼酸盐0.028g(相对于聚合性组合物总重量为400ppm、通式(2)的化合物相对于通式(1)的化合物的摩尔比为11.5)的季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)16.7g、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷17.9g的混合溶液,使其于20。C下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用liimPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和胶带组成的铸型模中。将该铸型模投入聚合烘箱中,经21小时慢慢从25。C升温至12(TC,进行聚合。聚合结束后,从烘箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在130。C下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.598、阿贝数(ve)为41、耐热性(Tg)为118。C、色调(YI)为4.9,适合作为光学用透明树脂。将聚合性组合物在2(TC下保持5小时后的粘度为100mPa's。评价结果示于表2。(实施例ll)于20。C下,在2,5-双(异氰酸甲酯基)-双环[2.2.1]庚烷和2,6-双(异氰酸曱酯基)-双环〔2.2.1〕庚烷的混合物35.4g中混合溶解N,N-二-正丁基二硫代氨基甲酸锌0.0035g(相对于聚合性组合物总重量为50ppm)、内部脱模剂(STEPAN社、商品名ZELECUN)0.084g、紫外线吸收剂(共同药品4朱式会社、商品名BIOSORB583)0.035g,得到均匀溶液。在该均匀溶液中添加溶解有溴化四乙基铵0.028g(相对于聚合性组合物总重量为400ppm、通式(2)的化合物相对于通式(1)的化合物的摩尔比为18.0)的季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)16.7g、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷17.9g的混合溶液,使其在20。C下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用l(imPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和月交带组成的铸型模中。将该铸型模投入聚合烘箱中,经21小时慢慢从25。C升温至12(TC,进行聚合。聚合结束后,从烘箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在13(TC下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.598、阿贝数(ve)为41、耐热性(Tg)为119。C、色调(YI)为4.3,适合作为光学用透明树脂。将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为110mPas。评价结果示于表2。(实施例12)于2(TC下,在2,5-双(异氰酸甲酯基)-双环[2.2.1]庚烷和2,6-双(异氰酸甲酯基)-双环〔2.2.1〕庚烷的混合物35.4g中混合溶解N,N-二-正乙基二硫代氨基甲酸铁0.0035g(相对于聚合性组合物总重量为50ppm)、内部脱模剂(STEPAN社、商品名ZELECUN)0.084g、紫外线吸收剂(共同药品抹式会社、商品名BIOSORB583)0.035g,得到均匀溶液。在该均匀溶液中添加溶解有氯化四丁基铵0.0028g(相对于聚合性组合物总重量为400ppm、通式(2)的化合物相对于通式(1)的化合物的摩尔比为1.4)的季戊四醇四(3-巯基丙酸酉旨)16.7g、4—巯基曱基-1,8—二巯基一3,6—二碌b杂辛火克17.9g的混合溶液,使其在20。C下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用ljimPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和胶带组成的铸型模中。将该铸型模投入聚合烘箱中,经21小时慢慢从25。C升温至12(TC,进行聚合。聚合结束后,从烘箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在13(TC下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.598、阿贝数(ve)为41、耐热性(Tg)为119。C、色调(YI)为4.7,适合作为光学用透明树脂。将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为130mPas。评价结果示于表2。(实施例13)于20。C下,在2,5-双(异氰酸曱酯基)-双环[2.2.1]庚烷和2,6-双(异氰酸甲酯基)-双环〔2.2.1〕庚烷的混合物35.4g中混合溶解N,N-二-正丁基二硫代氨基曱酸锌0.0046g(相对于聚合性组合物总重量为65ppm)、氯化三辛基甲基铵0.0067g(相对于聚合性组合物总重量为95ppm、通式(2)的化合物相对于通式(1)的化合物的摩尔比为1.7)、内部脱模剂(STEPAN社、商品名ZELECUN)0.084g、紫外线吸收剂(共同药品4朱式会社、商品名BIOSORB583)0.035g,得到均匀溶液。在该均匀溶液中添加季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)16.7g、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷17.9g的混合溶液,使其在20。C下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用lpmPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和胶带组成的铸型模中。将该铸型模投入聚合烘箱中,经21小时慢慢地从25。C升温至120°C,进行聚合。聚合结束后,从烘箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在130。C下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.597、阿贝数(ve)为41、耐热性(Tg)为117。C、色调(YI)为4.2,适合作为光学用透明树脂。将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为80mPas。评价结果示于表2。(实施例14)于20。C下,在2,5-双(异氰酸曱酯基)-双环[2.2.1]庚烷和2,6-双(异氰酸甲酯基)-双环〔2.2.1〕庚烷的混合物35.4g中混合溶解N,N-二-正丁基二硫代氨基曱酸锌0.0046g(相对于聚合性组合物总重量为65ppm)、氯化三丁基千基铵0.0053g(相对于聚合性组合物总重量为75ppm、通式(2)的化合物相对于通式(1)的化合物的摩尔比为1.8)、内部脱模剂(STEPAN社、商品名ZELECUN)0.084g、紫外线吸收剂(共同药品4朱式会社、商品名BIOSORB583)0.035g,得到均匀溶液。在该均匀溶液中添加季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)16.7g、4-巯基曱基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷17.9g的混合溶液,使其在20。C下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用liimPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和胶带组成的铸型模中。将该铸型模投入聚合烘箱中,经21小时慢慢地从25。C升温至120。C,进行聚合。聚合结束后,从烘箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在130。C下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.597、阿贝数(ve)为41、耐热性(Tg)为117°C、色调(YI)为4.2,适合作为光学用透明树脂。将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为88mPas。评价结果示于表2。(实施例15)于20。C下,在间苯二曱撑二异氰酸酯36.4g中混合溶解N,N-二-正丁基二硫代氨基甲酸锌0.0014g(相对于聚合性组合物总重量为20ppm)、内部脱模剂(STEPAN社、商品名ZELECUN)0.070g、紫外线吸收剂(共同药品4朱式会社、商品名BIOSORB583)0.035g,得到均勻溶液。在该均匀溶液中添加溶解有溴化四丁基铵O.0140g(相对于聚合性组合物总重量为200ppm,通式(2)的化合物相对于通式(1)的化合物的摩尔比为14.7)的4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷33.6g的混合溶液,使其在20。C下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用lpmPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和胶带组成的铸型模中。将该铸型模投入聚合烘箱中,经21小时慢慢地从25。C升温至12(TC,进行聚合。聚合结束后,从烘箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在130。C下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.665、阿贝数(ve)为32、耐热性(Tg)为88。C、色调(YI)为5.5,适合作为光学用透明树脂。将聚合性组合物在2(TC下保持5小时后的粘度为89mPas。评价结果示于表2。(实施例16)于20。C下,在2,5-双(异氰酸曱酯基)-双环[2.2.1]庚烷和2,6-双(异氰酸曱酯基)-双环〔2.2.1〕庚烷的混合物38.0g中混合溶解N,N-二-正丁基二硫代氨基甲酸锌0.0046g(相对于聚合性组合物总重量为65ppm)、氯化三丁基苄基铵0.0140g(相对于聚合性组合物总重量为200ppm,通式(2)的化合物相对于通式(1)的化合物的摩尔比为4.7)、内部脱模剂(STEPAN社、商品名ZELECUN)0.105g、紫外线吸收剂(共同药品抹式会社、商品名BIOSORB583)0.035g,得到均匀溶液。在该均匀溶液中添加4-巯基曱基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷32.0g的混合溶液,使其在2(TC下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用lpmPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和胶带组成的铸型模中。将该铸型模投入聚合烘箱中,经21小时慢慢地从25。C升温至120。C,进行聚合。聚合结束后,从烘箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在130。C下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.622、阿贝数(ve)为39、耐热性(Tg)为121。C、色调(YI)为4.6,适合作为光学用透明树脂。将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为88mPas。评价结果示于表2。(实施例17)于20。C下,在2,5-双(异氰酸曱酯基)-双环[2.2.1]庚烷和2,6-双(异氰酸曱酯基)-双环〔2.2.1〕庚烷的混合物35.4g中混合溶解N,N-二-正丁基二硫代氨基甲酸锌0.0046g(相对于聚合性组合物总重量为65ppm)、内部脱模剂(STEPAN社、商品名ZELECUN)0.084g、紫外线吸收剂(共同药品抹式会社、商品名BIOSORB583)0.035g,得到均匀溶液。在该均匀溶液中添加溶解有溴化四丁基鳞0.028g(相对于聚合性组合物总重量为400ppm,通式(2)的化合物相对于通式(1)的化合物的摩尔比为8.6)的季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)16.7g、4-巯基曱基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷17.9g的混合溶液,使其于20。C下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用lpmPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和胶带组成的铸型模中。将该铸型模投入聚合烘箱中,经21小时慢慢地从25。C升温至120。C,进行聚合。聚合结束后,从烘箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在130。C下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.597、阿贝数(ve)为41、耐热性(Tg)为117。C、色调(YI)为4.2,适合作为光学用透明树脂。将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为149mPa's。评价结果示于表2。(实施例18)于20。C下,在间苯二曱撑二异氰酸酯30.5g中混合溶解N,N-二-正丁基二硫代氨基甲酸锌0.0004g(相对于聚合性组合物总重量为6ppm)、氯化三辛基甲基铵0.0035g(相对于聚合性组合物总重量为50ppm,通式(2)的化合物相对于通式(1)的化合物的摩尔比为9.8)、内部脱模剂(STEPAN社、商品名ZELECUN)0.070g、紫外线吸收剂(共同药品抹式会社、商品名BIOSORB583)0.035g,得到均匀溶液。在该均匀溶液中添加季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)39,5g,使其在20。C下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用lnmPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和胶带组成的铸型模中。将该铸型模投入聚合烘箱中,经21小时慢慢从25。C升温至12(TC,进行聚合。聚合结束后,从供箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在130。C下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.598、阿贝数(ve)为36、耐热性(Tg)为92。C、色调(YI)为3.9,适合作为光学用透明树脂。将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为89mPas。评价结果示于表2。(实施例19)于2(TC下,在2,5-双(异氰酸甲酯基)-双环[2.2.1]庚烷和2,6-双(异氰酸甲酯基)-双环〔2.2.1〕庚烷的混合物34.8g中混合溶解N,N-二-正丁基二硫代氨基甲酸锌0.0049g(相对于聚合性组合物总重量为70ppm)、氯化三辛基曱基铵0.0140g(相对于聚合性组合物总重量为200ppm、通式(2)的化合物相对于通式(1)的化合物的摩尔比为2.3)、内部脱模剂(STEPAN社、商品名ZELECUN)0.084g、紫外线吸收剂(共同药品抹式会社、商品名BIOSORB583)0.035g,得到均匀溶液。在该均匀溶液中添加季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)17.1g、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三石克杂十一烷、4,7-二巯基甲基-l,11-二巯基-3,6,9-三好u杂十一烷及4,8-二巯基曱基-1,11-二巯基-3,6,9-三石克杂十一烷的混合物18.1g的混合溶液,使其在2(TC下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用liimPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和胶带组成的铸型模中。将该铸型模投入聚合供箱中,经21小时慢慢从25。C升温至130。C,进行聚合。聚合结束后,从烘箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在13(TC下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.598、阿贝数(ve)为41、耐热性(Tg)为125。C、色调(YI)为4.3,适合作为光学用透明树脂。将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为102mPas。评价结果示于表2。不添加N,N-二-正丁基二硫代氨基甲酸锌,进行与实施例8相同的操作。将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为36mPa's。[比4交例5]不添加N,N-二-正丁基二硫代氨基曱酸锌,进行与实施例13相同的操作。将聚合性组合物在2(TC下保持5小时后的粘度为36mPasQ不添加N,N-二-正丁基二石危代氨基曱酸锌,进行与实施例14相同的操作。将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为35mPa[比较例7]不添加N,N-二_正丁基二硫代氨基曱酸锌,进行与实施例17相同的操作。将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为35mPaSo于20。C下,在间苯二甲撑二异氰酸酯30.5g中混合溶解二氯化二-正丁基锡0.0056g(相对于聚合性组合物总重量为80ppm)、内部脱模剂(STEPAN社、商品名ZELECUN)0.070g、紫外线吸收剂(共同药品林式会社、商品名BIOSORB583)0.035g,得到均匀溶液。在该均匀溶液中添加季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)39.5g,^吏其在20。C下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用liamPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和胶带组成的铸型模中。将该铸型模投入聚合烘箱中,经21小时慢慢地从25。C升温至120。C,进行聚合。聚合结束后,从煤箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在13(TC下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.598、阿贝凄史(ve)为36、耐热性(Tg)为93。C、色调(YI)为3.8,适合作为光学用透明树脂。将聚合性组合物在2(TC下保持5小时后的粘度为90mPas。评价结果示于表2。[比4交例9]于2(TC下,在2,5-双(异氰酸甲酯基)-双环[2.2.1]庚烷和2,6-双(异氰酸曱酯基)-双环〔2.2.1〕庚烷的混合物34.8g中混合溶解二氯化二-正丁基锡0.024g(相对于聚合性组合物总重量为300ppm)、内部脱模剂(STEPAN社、商品名ZELECUN)0.084g、紫外线吸收剂(共同药品4朱式会社、商品名BIOSORB583)0.035g,得到均匀溶液。在该均匀溶液中添加季戊四醇四(3-巯基丙酸酉旨)17.1g、5,7—二巯基曱基—1,11—二巯基—3,6,9—三石危杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三石克杂十一烷及4,8-二巯基曱基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷的混合物18.lg的混合溶液,使其在20。C下混合溶解。将该混合溶液在400Pa下脱泡l小时后,用liamPTFE制过滤器进行过滤,注入由玻璃铸型和胶带组成的铸型模中。将该铸型模投入聚合烘箱中,经21小时慢慢地从25。C升温至130。C,进行聚合。聚合结束后,从烘箱中取出铸型模,脱模,得到树脂。将所得的树脂进一步在130。C下退火处理4小时。所得的树脂具有透明性,折射率(ne)为1.599、阿贝数(ve)为41、耐热性(Tg)为127。C、色调(YI)为4.2,适合作为光学用透明树脂。将聚合性组合物在20。C下保持5小时后的粘度为97mPas。评价结果示于表2。[表2-1]<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>[表2-3]<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>[表2-5]<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>200780005985.5转溫*被68/69:K由以上的结果可知,本发明的并用通式(1)的化合物和通式(2)的化合物的聚合性组合物,即使极少量的通式(1)的化合物,就能获得与比较例的二氯化二_正丁基锡催化剂同等程度或更高的催化活性,利用加热固化能得到优选用作光学用透明树脂的聚硫氨酯树脂。另外,图1表示实施例8、13、14及17和比较例37得到的聚合性组合物的粘度的经时变化。如图l所示,由在2(TC保持5小时后的粘度值可知,本发明的聚合性组合物显示高催化活性,也确保了充分的适用期。在注入成型模之前的期间,粘度不会变得过高,能在聚合反应进行前注入。由以上结果可知,本发明的催化剂与比较例的有机锡类催化剂相比,每摩尔的催化活性高,所得的聚硫氨酯类光学材料的耐气侯性也优异。作为聚硫氨酯类光学材料制造用催化剂,能充分用作代替迄今为止使用的有机锡类催化剂的无锡催化剂。权利要求1、一种聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,含有:通式(1)表示的化合物,M(L)n(1)式中,M表示Al、Fe、Cu、Zn、Zr或Bi,L表示二硫代氨基甲酸基、磺酸基、单烷基磷酸酯基或二烷基磷酸酯基、取代乙酰丙酮配位基或卤素,n表示1以上5以下的整数;和选自异氰酸酯化合物及异硫氰酸酯化合物中的一种或二种以上异氰酸酯类,和具有巯基的一种或二种以上活性氢化合物。2、如权利要求l所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,其中还含有通式(2)表示的化合物,R1式中,R1、R2、R3、W分别独立地表示氢、l价以上的直链状脂肪族、环状脂肪族、或芳香族有机残基,R1、R2、R3、W可以分别键合构成环,X表示有机酸基或无机酸基,Y表示氮或磷原子。3、如权利要求2所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,其特征在于,通式(2)中,R1、R2、R3、114分别独立地为选自碳原子数为118的烷基、碳原子数为l~18的羟基烷基、苯基、碳原子数为7~18的苯基烷基及碳原子数为1~18的氨基烷基中的任一种基团。4、如权利要求2或3所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,其特征在于,通式(2)的化合物为选自四曱基铵盐、四乙基铵盐、四丙基铵盐、四丁基铵盐、三辛基曱基铵盐、三丁基爷基铵盐及四丁基鱗盐中的一种或二种以上。5、如权利要求4所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,其特征在于,通式(2)的化合物为选自氯化四丁基铵、溴化四丁基铵、溴化四乙基铵、四丁基铵四氟硼酸盐、氯化三辛基甲基铵、氯化三丁基千基铵及溴化四丁基鳞中的一种或二种以上。6、如权利要求l~5中任一项所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,其特征在于,通式(1)中的M为Zn或Fe。7、如权利要求l6中的任一项所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,其特征在于,通式(1)中的L为通式(3)表示的基团,式中,R5、W表示碳原子数为l~IO的烷基、碳原子数为710的苯基烷基、或碳原子数为6IO的芳基,可以相同或不同,另外,R5和116可以键合构成环。8、如权利要求l7中任一项所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,其特征在于,通式(1)表示的化合物为选自二甲基二硫代氨基曱酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌及二-正丁基二硫代氨基甲酸锌中的一种或二种以上。9、如权利要求28中任一项所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,其特征在于,通式(2)的化合物相对于通式(1)的化合物的摩尔比为0.01以上、IOO以下。10、如权利要求l9中任一项所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,其中,异氰酸酯类为异氰酸酯化合物。11、如权利要求10所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,其中,异氰酸酯化合物为选自间苯二曱撑二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸曱酯基)-双环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰酸甲酯基)-双环〔2.2.1〕庚烷、1,3-双(异氰酸曱酯基)环己烷、1,4-双(异氰酸曱酯基)环己烷及l,6-己二异氰酸酯中的一种或二种以上,活性氢化合物为选自4-巯基曱基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三碌u杂十一烷、4,7-二巯基曱基-1,ll-二巯基-3,6,9-三碌b杂十一烷、4,8-二巯基曱基-1,11-二巯基-3,6,9-三碌u杂十一烷、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、1,1,3,3-四(巯基曱碌u基)丙烷、1,1,2,2-四(巯基曱硫基)乙烷、4,6-双(巯基甲碌u基)-1,3_二p塞烷及2-(2,2-双(巯基二曱基硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷中的一种或二种以上。12、一种聚硫氨酯类光学材料,是通过固化权利要求l~ll中任一项所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物而得到的。13、一种塑料透镜,由权利要求12所述的聚硫氨酯类光学材料构成。14、一种聚硫氨酯类光学材料的制造方法,其特征在于,免铸聚合权利要求l~ll中任一项所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物。15、权利要求2~ll中任一项所述的聚硫氨酯类光学材料的制造方法,其特征在于,相对于异氰酸酯类和活性氢化合物的合计量100重量份,按通式(1)的化合物和通式(2)的化合物的合计量为0.0005重量份以上、5重量份以下混合通式(1)的化合物和通式(2)的化合物。全文摘要一种聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物,含有通式(1)表示的化合物和选自异氰酸酯化合物及异硫氰酸酯化合物中的一种或二种以上异氰酸酯类以及具有巯基的一种或二种以上活性氢化合物。通式(1)表示的化合物具有与迄今为止被用作聚硫氨酯类光学材料制造用催化剂的有机锡类催化剂相同或更高的催化活性,安全性高。另外,所得的聚硫氨酯树脂充分满足作为光学材料的物性,特别是具有优异的耐气候性,所以能用作代替有机锡类催化剂的新型催化剂(式中、M表示Al、Fe、Cu、Zn、Zr或Bi,L表示二硫代氨基甲酸基、磺酸基、单烷基磷酸酯基或二烷基磷酸酯基、取代乙酰丙酮配位基或卤素。n表示1以上5以下的整数)。M(I)n(1)。文档编号G02B1/04GK101384636SQ20078000598公开日2009年3月11日申请日期2007年2月15日优先权日2006年2月21日发明者小林诚一,岩住正典,林秀俊,河户伸雄,田中守申请人:三井化学株式会社
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