光学材料用聚合性组合物、光学材料及光学材料的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及光学材料用聚合性组合物、光学材料及光学材料的制造方法。
【背景技术】
[0002] 塑料透镜与无机透镜相比，轻质且不易破裂，能进行染色，因此，近年来，在眼镜透 镜、照相机透镜等的光学元件中快速普及。尤其是，从使透镜的厚度变薄的观点考虑，期待 具有高折射率的塑料材料，进而，从缩小色差的观点考虑，期待具有高阿贝数的塑料材料。 其中，对于由使多硫醇与多异（硫）氰酸酯化合物等反应而得到的聚硫氨酯系树脂形成的 塑料透镜而言，折射率高，耐冲击性、染色性、加工性等优异。
[0003] 另外，近年来，从时尚性的观点考虑，逐渐使用了用于保持眼镜透镜的框架未设置 于眼镜透镜的周边部的2点框架。在使用2点框架的情况下，为了实施在眼镜透镜的两端 开孔的加工（2点加工），需要眼镜透镜的加工性优异，强度高。
[0004] 专利文献1中公开了含有苯二异氰酸酯和规定的多硫醇化合物的光学材料用聚 合性组合物、和由该组合物得到的折射率1. 7以上的超高折射率聚硫氨酯系塑料透镜。
[0005] 另外，专利文献2中公开了含有环硫化物（episulfide，thioepoxide)的光学材料 聚合性组合物。而且记载了通过该组合物得到了折射率1. 7左右的环硫化物系塑料透镜。
[0006] 另外，专利文献3中公开了塑料透镜用组合物以及由该组合物得到的塑料透镜， 所述塑料透镜用组合物含有在分子内具有至少1个的自由基聚合性不饱和双键的化合物、 规定的脂环族或芳香族系多异氰酸酯化合物、和规定的多硫醇化合物。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] [专利文献1]国际公开2010/032365号小册子 [0010][专利文献2]日本特开平11 一 322930号公报 [0011][专利文献3]日本特开平5 - 25240号公报
【发明内容】
[0012] 发明所要解决的课题
[0013] 然而，对于由专利文献1中记载的光学材料用聚合性组合物得到的塑料透镜而 言，虽然具有高折射率，但有时阿贝数低，色差变得较大。也就是说，在阿贝数方面存在改善 的余地。
[0014] 另外，对于由专利文献2中记载的含有环硫化物化合物的光学材料用聚合性组合 物得到的塑料透镜而言，虽然具有高折射率，但有时机械强度降低。
[0015] 由专利文献3中记载的组合物得到的塑料透镜的折射率低，在光学物性的方面存 在改善的余地。需要说明的是，该组合物含有三种聚合成分，制造工序、制造条件的管理变 得复杂，塑料透镜的成品率降低等等，很难说具有制造稳定性优异的构成。
[0016] 本发明是鉴于上述情况而完成的，目的在于提供折射率及阿贝数这样的光学物性 优异、而且机械强度等也优异的硫氨酯光学材料，即，这些物性的均衡性优异的硫氨酯光学 材料。
[0017] 用于解决课题的手段
[0018] 本发明如下所示。
[0019] [1] -种光学材料用聚合性组合物，含有：
[0020] 化合物（A)，其在分子内具有碳一碳三键、和选自异氰酸酯基及异硫氰酸酯基中的 1个以上的基团，和
[0021] 多硫醇化合物（B)。
[0022] [2]如[1]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，化合物㈧由下述通式⑴表 不。
[0023]
[0024] (式⑴中，A1表示可被取代的碳原子数1~4的亚烷基、或可被取代的亚苯基，n 为〇或1的整数，R 1表示异氰酸酯基或异硫氰酸酯基，R 2表示氢原子、碳原子数1~4的烷 基、或下式所示的基团，
[0025]
[0026] (式中，A2、R3分别与A^R1含义相同，与这些基团可以相同也可以不同。*表示连 接键。））
[0027] [3]如[2]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，化合物（A)由下述通式（2)表 不。
[0028]
[0029] (式（2)中，A3表示可被取代的碳原子数1~4的亚烷基、或可被取代的亚苯基， R4表示异氰酸酯基或异硫氰酸酯基，n为0或1的整数。）
[0030] [4]如[1]~[3]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多硫醇化合物 (B)为选自季戊四醇四（3-巯基丙酸酯）、4_巯基甲基_1，8_二巯基_3,6_二硫杂辛烧、5， 7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3,6,9-三硫杂^^一烷、4, 7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3， 6,9-三硫杂^^一烷、4,8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3,6,9-三硫杂^^一烷、1，1，3,3_四 (巯基甲基硫基）丙烷、4,6-双（巯基甲基硫基）一 1，3-二硫杂环己烷、2 -（2, 2-双 (巯基甲基硫基）乙基）一 1，3-二硫杂环丁烷、1，1，2,2-四（巯基甲基硫基）乙烷及 3 -疏基甲基一 1，5 -二疏基一 2, 4 一二硫杂戊烧中的至少1种。
[0031] [5]如[1]~[4]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，下式所示的官 能团摩尔比为0.5~3.0。
[0032] 式：[(聚合性组合物中包含的异氰酸酯基的摩尔数+聚合性组合物中包含的异硫 氰酸酯基的摩尔数+(三键数目）X2) /聚合性组合物中包含的硫醇基的摩尔数]
[0033] [6] -种光学材料的制造方法，包括以下工序：
[0034] 将化合物（A)和多硫醇化合物（B)混合，制备[1]~[5]中任一项所述的光学材 料用聚合性组合物的工序，
[0035] 将上述聚合性组合物注入到浇铸用铸模内的工序，和
[0036] 在上述铸模内将上述聚合性组合物聚合固化的工序。
[0037] [7] -种光学材料，其是利用[6]所述的制造方法而得到的。
[0038] [8]如[7]所述的光学材料，其中，e线的折射率为L60~L80的范围。
[0039] [9] 一种塑料眼镜透镜，其是由[7]或[8]所述的光学材料形成的。
[0040] 发明的效果
[0041] 通过本发明的光学材料用聚合性组合物，可得到在具有高折射率的同时还具有高 阿贝数、而且机械强度等也优异的光学材料，即，这些特性的均衡性优异的光学材料。
【具体实施方式】
[0042] 本发明的光学材料用聚合性组合物含有化合物（A)和多硫醇化合物（B)，所述化 合物（A)在分子内具有碳一碳三键、和选自异氰酸酯基及异硫氰酸酯基中的1个以上的基 团。
[0043] 本发明的发明人们发现，通过在上述的构成中，尤其是使用分子量较小，在分子内 具有异氰酸酯基和碳一碳三键的化合物（A)，可得到具有高折射率的光学材料。进而发现， 通过组合使用化合物（A)和多硫醇化合物（B)，从而可得到不仅具有高折射率、高阿贝数， 而且机械强度等也优异的光学材料。本发明是基于上述见解而完成的。
[0044] 以下，通过实施方式来说明本发明的光学材料用聚合性组合物。
[0045] 首先，对各成分进行说明。
[0046] [化合物（A)]
[0047] 本实施方式中使用的化合物（A)具有碳一碳三键、和选自异氰酸酯基及异硫氰酸 酯基中的1个以上的基团。
[0048] 化合物（A)可由下述通式（1)表示。
[0049]
[0050] 式（1)中，Ai表不卩」骰取代的碳原于数
1~4的业烷基、或卩」骰取代的亚苯基。
[0051] 作为可被取代的碳原子数1~4的亚烷基的取代基，可举出单甲基、二甲基等。作 为可被取代的亚苯基的取代基，可举出甲基等。
[0052]作为A1，优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、邻亚苯基、对亚苯基、间亚苯基。
[0053] 式（1)中，n为0或1的整数。
[0054] 式（1)中，R1表示异氰酸酯基或异硫氰酸酯基，优选为异氰酸酯基。
[0055] 式⑴中，R2为氢原子、碳原子数1~4的烷基、或下式所示的基团。
[0056]
[0057] 式中，A2、R3分别与A 1、R1含义相同，与这些基团可以相同也可以不同。*表示连 接键。
[0058] 作为通式（1)的R2,优选为氢原子、甲基、或异氰酸酯基亚甲基。
[0059] 作为化合物（A)，可优选使用下述通式（2)所示的化合物。
[0060]
[0061] 式⑵中，A3表示可被取代的碳原子数1~4的亚烷基、或可被取代的亚苯基。
[0062] 作为可被取代的碳原子数1~4的亚烷基的取代基，可举出单甲基、二甲基等。作 为可被取代的亚苯基的取代基，可举出甲基等。作为A 3,优选为亚甲基、亚乙基、亚苯基。
[0063] R4表示异氰酸酯基或异硫氰酸酯基，优选为异氰酸酯基。
[0064] n为0或1的整数。
[0065] 作为通式（2)所示的化合物，可举出炔丙基异氰酸酯、乙炔基异氰酸酯、3 -丁炔 基异氰酸酯、乙炔基亚苯基异氰酸酯、炔丙基异硫氰酸酯、乙炔基异硫氰酸酯、3 -丁炔基异 硫氰酸酯、乙炔基亚苯基异硫氰酸酯等。本实施方式中，可优选使用炔丙基异氰酸酯、炔丙 基异硫氰酸酯、乙炔基亚苯基异氰酸酯、乙炔基亚苯基异硫氰酸酯。
[0066] 上述通式（1)所示的化合物可通过在溶剂中使对应的胺化合物或胺化合物的盐 酸盐与光气或三光气等光气等价体（phosgene equivalent)反应而得到。
[0067] [多硫醇化合物（B)]
[0068] 作为多硫醇化合物（B)，可举出：
[0069] 甲烷二硫醇、1，2-乙烷二硫醇、1，2, 3-丙烷三硫醇、1，2-环己烷二硫醇、双（2-巯 基乙基）硫醚、四（巯基甲基）甲烷、二乙二醇双（2-巯基乙酸酯）、二乙二醇双（3-巯基丙 酸酯）、乙二醇双（2-巯基乙酸酯）、乙二醇双（3-巯基丙酸酯）、三羟甲基丙烷三（2-巯基 乙酸酯）、三羟甲基丙烷三（3-巯基丙酸酯）、三羟甲基乙烷三（2-巯基乙酸酯）、三羟甲基 乙烷三（3-巯基丙酸酯）、季戊四醇四（2-巯基乙酸酯）、季戊四醇四（3-巯基丙酸酯）、双 (巯基甲基）硫醚、双（巯基甲基）二硫醚、双（巯基乙基）硫醚、双（巯基乙基）二硫醚、 双（巯基丙基）硫醚、双（巯基甲基硫基）甲烷、双（2-巯基乙基硫基）甲烷、双（3-巯基 丙基硫基）甲烷、1，2-双（巯基甲基硫基）乙烷、1，2-双（2-巯基乙基硫基）乙烷、1，2-双 (3-巯基丙基硫基）乙烷、1，2, 3-三（巯基甲基硫基）丙烷、1，2, 3-三（2-巯基乙基硫基） 丙烷、1，2, 3-三（3-巯基丙基硫基）丙烷、4-巯基甲基-1，8-二巯基-3,6