光学材料用聚合性组合物、光学材料及光学材料的制造方法_3

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并三唑一 2-基)一 4 一叔辛基苯酚、2 -(2H-苯并三唑一 2-基)一 4,6-双(1 一甲基一 1 一苯基乙基) 苯酚、2 -(2H-苯并三唑一 2 -基)一 4,6 -二一叔戊基苯酚、2 -(5 -氯一 2H-苯并 三唑一 2-基)一 4 一甲基一 6 -叔丁基苯酚、2 -(5-氯一 2H-苯并三唑一 2-基)一 2,4一叔丁基苯酚、2,2'一亚甲基双[6-(211-苯并三唑一2-基)一4一(1,1,3,3-四 甲基丁基)苯酚]等苯并三唑系紫外线吸收剂等,可优选举出2 -(2H -苯并三唑一 2 - 基)一 4 一叔辛基苯酚、2 -(5-氯一 2H-苯并三唑一 2-基)一 4 一甲基一 6 -叔丁基 苯酚这样的苯并三唑系紫外线吸收剂,2 -羟基一 4 一甲氧基二苯甲酮这样的二苯甲酮系 紫外线吸收剂。这些紫外线吸收剂可单独使用,也可并用2种以上。
[0099](内部脱模剂)
[0100] 作为内部脱模剂,可使用酸性磷酸酯。作为酸性磷酸酯,可举出磷酸单酯、磷酸二 酯,可分别单独使用或混合2种以上使用。
[0101] 例如,可使用STEPAN公司制的ZelecUN、三井化学公司制的MR用内部脱模剂、城北 化学工业公司制的JP系列、东邦化学工业公司制的Phosphanol系列、大八化学工业公司制 的AP、DP系列等。
[0102](树脂改性剂)
[0103] 另外,本实施方式的聚合性组合物中,出于调节所得树脂的光学物性、耐冲击性、 比重等各物性以及调整该组合物的粘度、适用期(pot life)的目的,可以在不损害本发明 的效果的范围内添加树脂改性剂。
[0104] 作为树脂改性剂,例如,可举出环硫化物、醇化合物、胺化合物、环氧化合物、有机 酸及其酐、包括(甲基)丙烯酸酯化合物等在内的烯烃化合物等。
[0105] (光稳定化剂)
[0106] 作为光稳定化剂,可使用受阻胺系化合物。对于受阻胺系化合物,作为市售品,可 举出 Chemtura公司制的 Lowilite76、Lowilite92、BASF公司制的 Tinuvinl44、Tinuvin292、 Tinuvin765、ADEKA公司制的Adekastab LA - 52、LA - 72、城北化学工业公司制的JF - 95等。
[0107] (上蓝剂)
[0108] 作为上蓝剂,可举出在可见光区域中的橙色至黄色的波长区域具有吸收带、具有 调整由树脂形成的光学材料的色调的功能的物质。更具体而言,上蓝剂包含呈现蓝色至紫 色的物质。
[0109] 光学材料用聚合性组合物可通过利用规定的方法将上述成分混合而得到。
[0110] 对于组合物中的各成分的混合顺序、混合方法而言,只要能将各成分均匀混合即 可,没有特别限制,可利用已知的方法进行。作为已知的方法,例如有制作含有规定量的添 加物的母料,将该母料分散?溶解到溶剂中的方法等。
[0111] <光学材料的制造方法>
[0112] 本实施方式的光学材料可通过以下工序来制造。下文中,根据光学材料为塑料眼 镜透镜的情况进行说明。需要说明的是,本实施方式的光学材料的制造方法包括光学材料 用聚合性组合物的制造方法作为工序(a)。
[0113] 工序(a):将化合物(A)和多硫醇化合物⑶混合,制备光学材料用聚合性组合 物。
[0114] 工序(b):将上述聚合性组合物注入到透镜浇铸用的铸模内。
[0115] 工序(c):在上述铸模内将上述聚合性组合物聚合固化。
[0116] [工序(a)]
[0117] 工序(a)中,可举出以下方法:将化合物㈧和多硫醇化合物⑶混合,进而根据 需要,并用多种多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸酯基的异氰酸酯化合物、或多异硫氰酸酯 化合物、具有羟基的硫醇化合物等,制备成混合液,向该混合液中添加催化剂,根据需要添 加各种添加剂,然后将其混合、溶解。
[0118] 对于含有化合物(A)及多硫醇化合物(B)、以及根据需要添加的多异氰酸酯化合 物、具有异硫氰酸酯基的异氰酸酯化合物、或多异硫氰酸酯化合物、具有羟基的硫醇化合物 等的聚合性组合物而言,从本发明的效果的观点考虑,可以以使[(聚合性组合物中包含的 异氰酸酯基的摩尔数+聚合性组合物中包含的异硫氰酸酯基的摩尔数+(三键数目)X 2) / 聚合性组合物中包含的硫醇基的摩尔数]在0. 5~3. 0的范围、优选0. 5~1. 5的范围的 方式进行使用。
[0119] 如果为上述范围,则在固化时成为胶状,可抑制色调的恶化等,可得到适于光学材 料用途的成型体。
[0120] 作为根据需要添加的多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸酯基的异氰酸酯化合物、 或多异硫氰酸酯化合物,可以从满足得到的成型体所要求的折射率等光学特性、物理物性 这样的观点考虑进行选择。具体而言,可举出2, 5 -双(异氰酸甲酯基)双环一 [2. 2. 1] - 庚烧、2,6 -双(异氰酸甲酯基)双环一 [2. 2. 1] -庚烧。
[0121] 混合通常在30°C以下的温度下进行。从聚合性组合物的适用期的观点考虑,有时 优选设定为更低温度。另外,在催化剂、脱模剂等添加剂对化合物(A)及多硫醇化合物(B)、 以及根据需要添加的多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸酯基的异氰酸酯化合物、或多异硫 氰酸酯化合物、具有羟基的硫醇化合物等不显示良好的溶解性的情况下,有时也预先加热, 使其溶解到化合物(A)及多硫醇化合物(B)、或它们的混合物中。
[0122] [工序(b)]
[0123] 工序(b)中,在用垫料或胶带等保持的透镜浇铸用铸模内,注入工序(a)中得到的 光学材料用聚合性组合物。
[0124] 根据得到的塑料眼镜透镜所要求的物性,根据需要,优选预先进行减压下的脱泡 处理、加压、减压等的过滤处理等。
[0125] [工序(c)]
[0126] 工序(c)中,在注入了组合物后,在烘箱中或水中等可加热的装置内,以规定的温 度程序,经数小时至数十小时加热透镜浇铸用铸模,将其固化成型。
[0127] 对于聚合固化的温度而言,由于条件随着聚合性组合物的组成、催化剂的种类、模 具的形状等的不同而不同,所以不能限定,但通常在一 50~200°C的温度下经1~100小时 进行。通常,在5°C至40°C的范围的温度下开始,然后缓缓地从80°C升温至130°C的范围而 将其固化。
[0128] 在固化成型结束后,从透镜浇铸用铸模中取出,由此可得到本实施方式的塑料眼 镜透镜。对于本实施方式的塑料眼镜透镜,为了缓和因聚合而导致的变形,优选对已脱模的 透镜进行加热、实施退火处理。退火温度通常为80~150°C的范围,优选为100~130°C 的范围,进一步优选为110~130°C的范围。退火时间通常为0. 5~5小时的范围,优选为 1~4小时的范围。
[0129] 对于本实施方式的塑料眼镜透镜,根据需要,可在单面或两面施以涂覆层来使用。 作为涂覆层,可举出底漆层、硬涂层、防反射膜层、防雾涂层、防污染层、防水层等。这些涂覆 层可以分别单独使用,也可将多种涂覆层多层化来使用。当在两面施以涂覆层时,可以在各 个面上施以同样的涂覆层,也可施以不同的涂覆层。
[0130] 在这些涂覆层中,分别地可以并用如下物质:出于保护透镜、眼睛免受紫外线侵 害的目的的紫外线吸收剂、出于保护眼睛免受红外线侵害的目的的红外线吸收剂、出于提 高透镜的耐气候性的目的的光稳定剂、抗氧化剂、出于提高透镜的时尚性的目的的染料、颜 料、以及光致变色染料、光致变色颜料、防静电剂、其他的用于提高透镜性能的已知添加剂。 为了改善涂布性,也可使用各种均化剂(leveling agent)。
[0131] 此外,对于本实施方式的塑料眼镜透镜,根据需要,也可实施背面研磨、防静电处 理、染色处理、调光处理等。
[0132] 如上所述得到的本实施方式的塑料眼镜透镜的折射率高,e线的折射率在1. 60~ 1.80的范围内。
[0133] 以上,通过将本实施方式的光学材料用作塑料眼镜透镜的例子进行了说明,但本 实施方式的光学材料也可以用作例如视力矫正用眼镜透镜、偏光透镜、调光透镜、摄像机器 用透镜、液晶投影机用菲涅尔透镜、双凸透镜、接触式透镜(contact lens)等各种塑料透 镜、发光二极管(LED)用密封材料、光波导、用于光学透镜、光波导的接合的光学用粘接剂、 用于光学透镜等的防反射膜、用于液晶显示装置构件(基板、导光板、膜、片材等)透明性涂 层或透明性基板等。
[0134] 实施例
[0135] 以下,通过制造例及实施例进一步具体地说明本发明,但本发明不受这些实施例 的限制。
[0136] 对于通过聚合而得到的透镜进行性能试验而进行评价。性能试验中,折射率?阿 贝数、比重、弯曲强度、拉伸强度通过以下试验方法进行评价。
[0137] ?折射率(ne)阿贝数(ve):使用岛津制作所公司制普尔弗里奇折射计KPR-30, 在20°C下进行测定。
[0138] ?比重:在20°C下,利用阿基米德法进行测定。
[0139] ?弯曲试验:利用岛津制作所制AUTOGRAPHAGS- J进行测定。使用厚3. 0mm、长 75mm、宽25. 0mm的树脂试验片,测定以1. 2mm/min的下降速度对试验片中央施加负荷时的 最大点应力(N/mm2)。
[0140] ?拉伸强度试验:在制备成透镜直径45mm、厚2. 5mm的树脂平板上,模拟进行2点 框架加工,用钻头在两端的2处打出直径1. 6mm的孔。而后,使用岛津制作所制AUTOGRAPH AGS - J,向孔中通入1. 6mm的金属制轴,将样品的两端安装于固定器具后,以5的速度进 行拉伸,测定最大点的试验力。算出将得到的最大点试验力除以树脂平板厚度而得到的值 (kgf/mm)〇
[0141][参考制造例1]
[0142] 在具有搅拌装置和温度计的反应器中,装入炔丙基胺11. 2g、饱和碳酸氢钠水溶液 300ml及二氯甲烷300ml,将搅拌中的溶液用冰水浴冷却至5 °C。向该反应液中一次装入三 光气19. 6g。在5°C至10°C期间搅拌1小时,进行反应,然后,进行减压过滤,除去不溶固体。 静置剩余的混合溶液,然后进行分液操作,取出有机层(下层)。进行5次同样的反应,合 并得到的反应溶液,在常压下蒸馏,馏去溶剂后在减压下进行蒸馏。收集沸点50°C /160Pa 的馏分,以97. 7%的纯度得到31. 3g无色透明液体状的目标物炔丙基异氰酸酯(化合物 No. 1 - 1)。收率 37. 1%
[0143][参考制造例2]
[0144] 按照日本特开2004 - 2820号公报的制造例2中记载的方法,合成含有1,1,3
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