光学材料用聚合性组合物、光学材料及光学材料的制造方法_2

文档序号:9421876阅读:来源:国知局
-二硫杂辛烷、5, 7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂^^一烷、4, 7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3, 6,9-三硫杂^^一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂^^一烷、四(巯基甲基 硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙基硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙基硫基甲基)甲烷、双(2, 3-二巯基丙基)硫醚、2, 5-二巯基甲基一 1,4 一二硫杂环己烷、2、5_二巯基-1,4-二硫杂 环己烷、2,5-二巯基甲基-2,5-二甲基-1,4-二硫杂环己烷、及它们的巯基乙酸及巯基丙酸 的酯、羟基甲基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基硫醚 双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(2-巯基乙酸 酯)、羟基甲基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(2 -巯基乙酸酯)、羟基乙基 二硫醚双(3 -巯基丙酸酯)、2-巯基乙基醚双(2-巯基乙酸酯)、2-巯基乙基醚双(3-巯 基丙酸酯)、亚硫基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、亚硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、二亚硫 基二乙酸双(2-巯基乙基酯)、二亚硫基二丙酸双(2-巯基乙基酯)、1,1,3, 3-四(巯基甲 基硫基)丙烷、1,1,2, 2-四(巯基甲基硫基)乙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二硫杂 环己烧、二(疏基甲基硫基)甲烧、二(疏基乙基硫基)甲烧等脂肪族多硫醇化合物;
[0070] 1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,2-双(巯基甲基)苯、1,3-双 (巯基甲基)苯、1,4-双(巯基甲基)苯、1,2-双(巯基乙基)苯、1,3-双(巯基乙基)苯、 1,4_双(巯基乙基)苯、1,3,5_三巯基苯、1,3,5_三(巯基甲基)苯、1,3,5_三(巯基亚甲 基氧基)苯、1,3, 5-三(巯基亚乙基氧基)苯、2, 5-甲苯二硫醇、3,4-甲苯二硫醇、1,5-萘 二硫醇、2,6_萘二硫醇等芳香族多硫醇化合物;
[0071] 2-甲基氨基-4,6-二硫醇均三嗪、3,4-噻吩二硫醇、铋试剂如811111让1〇1)、4,6 - 双(巯基甲基硫基)一 1,3 -二硫杂环己烷、2 -(2, 2 -双(巯基甲基硫基)乙基)一 1, 3 -二硫杂环丁烷等杂环多硫醇化合物等,可使用至少一种。
[0072]此外,也可使用这些多硫醇化合物的低聚物、氯取代物、溴取代物等卤素取代物。
[0073] 作为多硫醇化合物(B),可优选使用选自季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4_巯基甲 基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、5, 7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂^^一 烷、4, 7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂^^一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯 基_3,6,9_三硫杂^^一烷、1,1,3,3_四(巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)一 1,3-二硫杂环己烷、2 -(2, 2-双(巯基甲基硫基)乙基)一 1,3-二硫杂环丁烷、1,1, 2, 2 -四(巯基甲基硫基)乙烷及3 -巯基甲基一 1,5 -二巯基一 2, 4 一二硫杂戊烷中的 至少1种。
[0074][其他成分]
[0075] 本实施方式的光学材料用聚合性组合物除了含有上述的化合物(A)及多硫醇化 合物(B)以外,还可以含有反应催化剂、自由基聚合引发剂、多异氰酸酯化合物、具有异硫 氰酸酯基的异氰酸酯化合物、或多异硫氰酸酯化合物、具有羟基的硫醇化合物等。
[0076]作为反应催化剂,可举出二月桂酸二丁基锡、二丁基二氯化锡、二甲基二氯化锡等 锡化合物、叔胺等胺化合物等,可使用1种或并用2种以上。也可使用已知的氨基甲酸酯化 催化剂或硫代氨基甲酸酯化催化剂。
[0077] 对于反应催化剂的使用量没有特别限制,通常,相对于聚合性成分100重量份,为 0~10重量份的范围。
[0078]对于自由基聚合引发剂而言,只要是在热、或紫外线等活性能量线下感应的物质 即可,没有特别限制。在加热聚合时,可使用现有已知的有机过氧化物、偶氮化合物。需要说 明的是,虽然也取决于加热条件,但通常情况下10小时半衰期温度为120°C以下的化合物 为优选,例如为过氧化新癸酸枯基酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2 -乙基 己基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化2,4 一二氯苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化乙酰、过 氧化一 2 -乙基己酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯、 过氧化一 3, 5, 5 -三甲基己酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化乙酸叔丁酯、过氧 化苯甲酸叔丁酯、过氧化甲乙酮、过氧化二枯基、叔丁基枯基过氧化物等。另外,作为偶氮化 合物,可举出偶氮双异丁腈、2,2' -偶氮双(4 一甲氧基一 2,4 一二甲基戊腈)、偶氮双(甲 基丁基腈)等。这些催化剂可单独使用1种,也可并用2种以上。
[0079] 反应催化剂和自由基聚合引发剂可单独使用,也可将两者并用。
[0080] 作为多异氰酸酯化合物,可举出:
[0081] 六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4 一三甲基己烷二异氰酸酯、2,4,4 一三甲基六亚甲基 二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、a,a, a',a'-四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)萘、均三甲苯三异氰酸酯、双 (异氰酸甲酯基)硫醚、双(异氰酸乙酯基)硫醚、双(异氰酸甲酯基)二硫醚、双(异氰酸 乙酯基)二硫醚、双(异氰酸甲酯基硫基)甲烷、双(异氰酸乙酯基硫基)甲烷、双(异氰 酸乙酯基硫基)乙烷、双(异氰酸甲酯基硫基)乙烷等脂肪族多异氰酸酯化合物;
[0082] 异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、环 己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、二环己基二甲基甲烷异氰酸酯、2,5 -双(异氰 酸甲酯基)双环一 [2.2. 1] -庚烷、2,6 -双(异氰酸甲酯基)双环一 [2.2. 1] -庚烷、3, 8-双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、3,9 一双(异氰酸甲酯基)三环癸烷、4,8-双(异氰酸 甲酯基)三环癸烷、4,9 一双(异氰酸甲酯基)三环癸烷等脂环族多异氰酸酯化合物;
[0083] 二苯基硫醚一 4,4 一二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯化合物;
[0084] 2, 5 -二异氰酸酯基噻吩、2, 5-双(异氰酸甲酯基)噻吩、2, 5-二异氰酸酯基四 氢噻吩、2, 5-双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、3,4 一双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、2, 5 - 二异氰酸酯基一 1,4 一二硫杂环己烷、2,5-双(异氰酸甲酯基)一 1,4 一二硫杂环己烷、 4, 5-二异氰酸酯基一 1,3-二硫戊环、4, 5-双(异氰酸甲酯基)一 1,3 -二硫戊环等杂 环多异氰酸酯化合物等。
[0085] 作为具有异硫氰酸酯基的异氰酸酯化合物,可举出将上述例举的多异氰酸酯化合 物的异氰酸酯基的一部分替换为异硫氰酸酯基而成的化合物。
[0086] 作为多异硫氰酸酯化合物,可举出:
[0087] 六亚甲基二异硫氰酸酯、赖氨酸甲酯二异硫氰酸酯、赖氨酸三异硫氰酸酯、间苯二 甲撑二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸甲酯基)硫醚、双(异硫氰酸乙酯基)硫醚、双(异硫氰 酸乙酯基)二硫醚等脂肪族多异硫氰酸酯化合物;
[0088] 异佛尔酮二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸甲酯基)环己烷、二环己基甲烷二异硫氰酸 酯、环己烷二异硫氰酸酯、甲基环己烷二异硫氰酸酯、2,5-双(异硫氰酸甲酯基)双环一 [2.2. 1] -庚烷、2,6-双(异硫氰酸甲酯基)双环一 [2.2. 1] -庚烷、3,8-双(异硫氰酸 甲酯基)三环癸烷、3,9 一双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷、4,8-双(异硫氰酸甲酯基) 三环癸烷、4,9 一双(异硫氰酸甲酯基)三环癸烷等脂环族多异硫氰酸酯化合物;
[0089] 二苯基二硫醚一 4,4 一二异硫氰酸酯等芳香族多异硫氰酸酯化合物;
[0090] 2, 5 -二异硫氰酸酯基噻吩、2, 5 -双(异硫氰酸甲酯基)噻吩、2, 5 -二异硫氰酸 酯基四氢噻吩、2,5-双(异硫氰酸甲酯基)四氢噻吩、3,4 一双(异硫氰酸甲酯基)四氢噻 吩、2,5-二异硫氰酸酯基一 1,4 一二硫杂环己烷、2,5-双(异硫氰酸甲酯基)一 1,4 一 二硫杂环己烷、4, 5-二异硫氰酸酯基一 1,3-二硫戊环、4, 5-双(异硫氰酸甲酯基)一 1,3 -二硫戊环等含硫杂环多异硫氰酸酯化合物等。
[0091] 此外,也可使用这些多异氰酸酯化合物、具有异硫氰酸酯基的异氰酸酯化合物、或 多异硫氰酸酯化合物的氯取代物、溴取代物等卤素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、硝 基取代物、与多元醇的预聚物型改性物、碳二亚胺改性物、脲改性物、缩二脲改性物、二聚体 化或三聚体化反应产物等。
[0092] 作为具有羟基的硫醇化合物,可举出例如2 -巯基乙醇、3 -巯基一 1,2 -丙烷二 醇、甘油双(巯基乙酸酯)、4 一巯基苯酚、2, 3 -二巯基一 1 一丙醇、季戊四醇三(3 -巯基 丙酸酯)、季戊四醇三(巯基乙酸酯)等。
[0093] 此外,根据需要,本实施方式的光学材料用聚合性组合物可与已知的成型方法中 的手法同样地,添加苯并三唑系等的紫外线吸收剂、酸性磷酸酯等的内部脱模剂、树脂改性 剂、光稳定化剂、抗氧化剂、扩链剂、交联剂、防着色剂、油溶染料、填充剂等物质。
[0094](紫外线吸收剂)
[0095] 作为紫外线吸收剂,可举出:
[0096] 2, 2' 一二羟基一 4,4' 一二甲氧基二苯甲酮、2 -羟基一 4 一丙烯酰基氧基二苯甲 酮、2 -羟基一 4 一丙烯酰基氧基一 5 -叔丁基二苯甲酮、2 -羟基一 4 一丙烯酰基氧基一 2',4' 一二氯二苯甲酮、2 -羟基一 4 一甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂、
[0097] 2 一 [4 一 [ (2 一羟基一 3 -十二烷基氧基丙基)氧基]一 2 -羟基苯基]一 4, 6 -双(2,4 一二甲基苯基)一 1,3,5 -三嗪、2 - [4 一(2 -羟基一 3 -十三烷基氧基丙 基)氧基]一 2 -羟基苯基]一 4,6 -双(2,4 一二甲基苯基)一 1,3,5 -三嗪、2 - [4 一 [(2 -羟基一 3 -(2' 一乙基)己基)氧基]一 2 -羟基苯基]一 4,6 -双(2,4 一二甲基 苯基)一 1,3,5 -三嗪、2,4 一双(2 -羟基一 4 一丁基氧基苯基)一 6 -(2,4 一双一丁基 氧基苯基)一 1,3, 5 -三嗪、2 -(2 -羟基一 4 一 [1 一辛基氧基羰基乙氧基]苯基)一 4,6 -双(4 一苯基苯基)一 1,3, 5 -三嗪等三嗪系紫外线吸收剂、
[0098] 2-(2H-苯并三唑一 2-基)一4 一甲基苯酚、2-(2H-苯
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