本发明涉及红色像素用着色感光性树脂组合物、滤色器及图像显示装置，更详细而言，涉及密合性和硬度优异且抑制显影斑纹发生的红色像素用着色感光性树脂组合物、利用该红色像素用着色感光性树脂组合物形成的滤色器及具备上述滤色器的图像显示装置。
背景技术：
：滤色器广泛应用于摄像元件、液晶显示装置(lcd)等，其应用范围正在扩大。滤色器通常如下制造：在形成有黑矩阵图案的基板上，均匀地涂布含有相当于红色、绿色和蓝色的各个颜色的颜料的着色感光性树脂组合物，然后加热干燥，将所形成的涂膜曝光和显影，根据需要进一步加热固化，对每一颜色重复进行上述操作，形成各色的像素。韩国公开专利第10-2012-0112188号中公开了一种红色像素用着色感光性树脂组合物，其使用亮度和对比度高的苯并咪唑酮颜料作为红色像素的色料。然而，为了提供具有高颜色再现性的高品质的滤色器，要求针对密合性和硬度优异且抑制显影斑纹发生的红色像素用着色感光性树脂组合物的开发。技术实现要素：所要解决的课题本发明的一个目的在于提供密合性和硬度优异且抑制显影斑纹发生的红色像素用着色感光性树脂组合物。本发明的另一目的在于提供利用上述红色像素用着色感光性树脂组合物而形成的滤色器。本发明的又另一个目的在于，提供具备上述滤色器的图像显示装置。解决课题的方法一方面，本发明提供一种红色像素用着色感光性树脂组合物，其包含碱溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、着色剂和溶剂，上述光聚合引发剂包含下述化学式1所表示的化合物，上述着色剂包含下述化学式2所表示的化合物。[化学式1][化学式2]上述式中，r1～r3各自独立地为氢、卤素、c1-c20的烷基、芳基、c1-c20的烷氧基、芳烷基、c1-c20的羟基烷基、c2-c40的羟基烷氧基烷基或c3-c20的环烷基；r4～r10各自独立地为氢、c1-c20的烷基、芳基、c1-c20的烷氧基、芳烷基、c1-c20的羟基烷基、c2-c40的羟基烷氧基烷基、c3-c20的环烷基、氨基、硝基、氰基或羟基；p为0或1。另一方面，本发明提供利用上述红色像素用着色感光性树脂组合物而形成的滤色器。又另一方面，本发明提供以具备上述滤色器为特征的图像显示装置。发明效果本发明的红色像素用着色感光性树脂组合物通过包含特定结构的肟酯芴系光聚合引发剂作为光聚合引发剂，且包含溴化二酮吡咯并吡咯化合物作为着色剂，从而密合性和硬度优异且能够抑制显影斑纹发生。具体实施方式以下，更详细说明本发明。本发明的一实施方式涉及一种红色像素用着色感光性树脂组合物，其包含碱溶性树脂(a)、光聚合性化合物(b)、光聚合引发剂(c)、着色剂(d)和溶剂(e)，上述光聚合引发剂包含特定结构的肟酯芴系光聚合引发剂，上述着色剂包含溴化二酮吡咯并吡咯化合物。碱溶性树脂(a)本发明的一实施方式中，上述碱溶性树脂(a)只要作为对于显影工序中所使用的碱显影液赋予可溶性的成分能够溶解于碱显影液就可以没有限制地使用。为了溶解于碱显影液，向树脂内导入羧基而赋予酸值是一般的方式。上述碱溶性树脂(a)可以通过将具有羧基的乙烯性不饱和单体(a1)与能够与上述单体共聚的其他单体(a3)进行共聚而制造，或者通过使酸酐与具有羟基的树脂共聚物(a2)进行反应来赋予酸值而制造。上述碱溶性树脂(a)的酸值优选为30～200mgkoh/g。碱溶性树脂(a)的酸值低于30mgkoh/g的情况下，红色像素用着色感光性树脂组合物难以确保充分的显影速度，在超过200mgkoh/g的情况下，与基板的密合性下降，容易发生图案的短路，且与着色剂的相容性下降而红色像素用着色感光性树脂组合物中的着色剂析出或者红色像素用着色感光性树脂组合物的保存稳定性降低而粘度容易升高。作为上述具有羧基的乙烯性不饱和单体(a1)的具体例，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等单羧酸类；富马酸、中康酸、衣康酸等二羧酸类；及上述二羧酸的酸酐；ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等在两末端具有羧基和羟基的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯类等，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸。作为使酸酐与上述具有羟基的树脂共聚物(a2)进行反应来赋予酸值的方法，有使酸酐与丙烯酸羟基酯类共聚物进一步进行反应来赋予酸值的方式，但并不限于此。作为上述丙烯酸羟基酯类，代表性地可以例举(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。制造上述碱溶性树脂(a)时，能够与具有羧基的乙烯性不饱和单体共聚的其他单体(a3)虽然例示于下面，但并不一定限于此：苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻乙烯基苄基甲基醚、间乙烯基苄基甲基醚、对乙烯基苄基甲基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚等芳香族乙烯基化合物；n-环己基马来酰亚胺、n-苄基马来酰亚胺、n-苯基马来酰亚胺、n-邻羟基苯基马来酰亚胺、n-间羟基苯基马来酰亚胺、n-对羟基苯基马来酰亚胺、n-邻甲基苯基马来酰亚胺、n-间甲基苯基马来酰亚胺、n-对甲基苯基马来酰亚胺、n-邻甲氧基苯基马来酰亚胺、n-间甲氧基苯基马来酰亚胺、n-对甲氧基苯基马来酰亚胺等n-取代马来酰亚胺系化合物；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯类；(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸2-二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等脂环族(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳基酯类；3-(甲基丙烯酰氧甲基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧甲基)-2-苯基氧杂环丁烷、2-(甲基丙烯酰氧甲基)氧杂环丁烷、2-(甲基丙烯酰氧甲基)-4-三氟甲基氧杂环丁烷等不饱和氧杂环丁烷化合物等。上述作为能够共聚的其他单体(a3)例示的单体可以各自单独或将两种以上组合使用。相对于红色像素用着色感光性树脂组合物中的全部固体成分100重量％，上述碱溶性树脂(a)的含量可以为10～80重量％，优选可以为10～70重量％。在上述碱溶性树脂(a)的含量为上述范围的情况下，对于显影液的溶解性充分而能够容易形成图案。光聚合性化合物(b)本发明的一实施方式中，上述光聚合性化合物(b)是通过下述光聚合引发剂(c)的作用而能够聚合的化合物，可以使用单官能单体、二官能单体、或其他多官能单体，优选可以使用二官能以上的多官能单体。作为上述单官能单体的具体例，可以举出丙烯酸壬基苯基卡必醇酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸2-乙基己基卡必醇酯、丙烯酸2-羟基乙酯或n-乙烯基吡咯烷酮等，但并不限于此。作为上述二官能单体的具体例，可以举出1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚a的双(丙烯酰氧乙基)醚或3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等，但并不限于此。作为上述其他多官能单体的具体例，可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等，但并不限于此。相对于红色像素用着色感光性树脂组合物中的全部固体成分100重量％，上述光聚合性化合物(b)的含量可以为1～45重量％，优选可以为3～45重量％。在上述光聚合性化合物(b)的含量为上述范围的情况下，能够使像素部的强度或平滑性变佳。光聚合引发剂(c)本发明的一实施方式中，上述光聚合引发剂(c)作为用于引发上述光聚合性化合物(b)的聚合的化合物，包含肟酯芴系光聚合引发剂。特别是，通过包含下述化学式1所表示的光聚合引发剂作为上述肟酯芴系光聚合引发剂，从而上述红色像素用着色感光性树脂组合物高灵敏度化而使曝光时间缩短，由此能够在提高图案性的同时表现出高分辨率。[化学式1]上述式中，r1～r3各自独立地为氢、卤素、c1-c20的烷基、芳基、c1-c20的烷氧基、芳烷基、c1-c20的羟基烷基、c2-c40的羟基烷氧基烷基或c3-c20的环烷基；r4～r10各自独立地为氢、c1-c20的烷基、芳基、c1-c20的烷氧基、芳烷基、c1-c20的羟基烷基、c2-c40的羟基烷氧基烷基、c3-c20的环烷基、氨基、硝基、氰基或羟基；p为0或1。本说明书中所使用的c1-c20的烷基是指由碳原子数1～20个构成的直链型或支链型1价烃基，例如包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基等，但并不限于此。本说明书中所使用的芳基包括全部的芳香族基团和杂芳香族基团以及它们的被部分还原的衍生物。上述芳香族基团是5元～15元的单环或稠环状基团，杂芳香族基团是指包含一个以上氧、硫或氮的芳香族基团。作为代表性的芳基的例子，有苯基、萘基、吡啶基(pyridinyl)、呋喃基(furanyl)、噻吩基(thiophenyl)、吲哚基(indolyl)、喹啉基(quinolinyl)、咪唑啉基(imidazolinyl)、唑基(oxazolyl)、噻唑基(thiazolyl)、四氢萘基等，但并不限于此。本说明书中所使用的c1-c20的烷氧基是指由碳原子数1～20个构成的直链型或支链型烷氧基，包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基等，但并不限于此。本说明书中所使用的芳烷基(aralkylgroup)是指烷基的碳上取代有芳基(芳香族烃基)的复合基团，例如包括苄基、苯乙基等，但并不限于此。本说明书中所使用的c1-c20的羟基烷基是指被羟基取代的碳原子数1～20个的直链型或支链型烃基，例如包括羟基甲基、羟基乙基、羟基丙基等，但并不限于此。本说明书中所使用的c2-c40的羟基烷氧基烷基是指碳原子数1～20个的烷基的碳上取代有烷氧基的复合基团，所述烷氧基为取代有羟基的由碳原子数1～20个构成的直链型或支链型的烷氧基，例如包括羟基甲氧基甲基、羟基乙氧基甲基、羟基甲氧基乙基等，但并不限于此。本说明书中所使用的c3-c20的环烷基是指由碳原子数3～20个构成的单环或稠环状烃基，例如包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基等，但并不限于此。本发明的一实施方式中，r1～r3各自独立地为氢、c1-c6的烷基或苯基，r4～r10各自独立地为氢或硝基，p可以为0。本发明的一实施方式中，r1～r3各自独立地为氢或c1-c6的烷基，r4～r10为氢，p可以为1。例如，作为p为0的上述化学式1所表示的光聚合引发剂，可以举出下述化合物。此外。例如，作为p为1的上述化学式1所表示的光聚合引发剂，可以举出下述化合物。本发明的一实施方式中，上述光聚合引发剂(c)除了上述化学式1所表示的光聚合引发剂以外可以进一步包含选自由苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、联咪唑系化合物、肟系化合物和噻吨酮系化合物组成的组中的一种以上化合物。相对于红色像素用着色感光性树脂组合物中的固体成分整体100重量％，上述光聚合引发剂(c)的含量可以为0.1～30重量％，具体可以为0.1～10重量％。在上述光聚合引发剂的含量处于上述范围内的情况下，能够防止因灵敏度下降而在显影工序中发生图案的短路的现象，且能够防止因过度的反应而交联反应过度从而产生皱褶且涂膜的物性下降的现象。着色剂(d)本发明的一实施方式中，上述着色剂(d)包含下述化学式2所表示的溴化二酮吡咯并吡咯化合物作为颜料。[化学式2]上述着色剂(d)可以进一步包含下述化学式3所表示的化合物和c.i.颜料红177作为颜料。[化学式3]上述化学式2所表示的化合物和上述化学式3所表示的化合物可以直接合成而使用，或者购入市售的形态而使用。作为上述化学式2所表示的化合物的市售制品，有巴斯夫公司的reds3620cf，作为上述化学式3所表示的化合物的市售制品，有c.i.颜料红254。上述化学式2所表示的化合物与上述化学式3所表示的化合物可以以1:9～9:1的重量比包含。相对于着色剂整体100重量％，上述化学式2所表示的化合物的含量可以为5～60重量％，相对于着色剂整体100重量％，上述化学式3所表示的化合物的含量可以为5～60重量％，相对于着色剂整体100重量％，上述c.i.颜料红177的含量可以为5～70重量％。在上述化学式2所表示的化合物、化学式3所表示的化合物和c.i.颜料红177的含量分别低于上述范围的情况下，着色力可能下降，在超过上述范围的情况下，图案形成可能变难而成为密合力下降的原因。如果上述化学式2所表示的化合物、化学式3所表示的化合物和c.i.颜料红177的含量分别满足上述含量范围，则能够防止密合力下降，能够增加可靠性。上述着色剂除了上述化学式2所表示的化合物、化学式3所表示的化合物和c.i.颜料红177以外可以进一步包含其他颜料。上述颜料可以使用本领域中一般使用的有机颜料或无机颜料。此外，上述颜料根据需要也可以实施以下的处理：松香处理；利用导入有酸性基团或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理；利用高分子化合物等的对于颜料表面的接枝处理；利用硫酸微粒化法等的微粒化处理；利用用于去除杂质的有机溶剂或水等的洗涤处理；或利用离子交换法等的离子性杂质的去除处理等。上述有机颜料具体可以举出水溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉颜料、苝颜料、芘酮颜料、二嗪颜料、蒽醌颜料、二蒽醌基颜料、蒽嘧啶颜料、蒽嵌蒽醌(anthanthrone)颜料、阴丹酮(indanthrone)颜料、黄烷士酮颜料、皮蒽酮(pyranthrone)颜料、二酮吡咯并吡咯颜料等。作为上述无机颜料，可以举出金属氧化物或金属络盐等金属化合物，具体而言，可以举出铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、锌、锑等金属的氧化物或复合金属氧化物等。特别是，作为上述有机颜料和无机颜料，具体而言，可以举出色指数(染色家协会志(thesocietyofdyersandcolourists)出版)中分类为颜料的化合物，更具体而言，可以举出以下色指数(c.i.)编号的颜料，但并不一定限定于此，它们可以各自单独或将两种以上组合使用。c.i.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、180、192、208、215、216、224、242、255和264上述颜料可以与上述红色颜料一同使用黄色颜料，具体而言，可以使用以下色指数(c.i.)编号的黄色颜料。c.i.颜料黄13、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、180和185c.i.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65和71上述颜料可以各自单独使用或将两种以上组合使用。上述颜料优选使用其粒径均匀分散的颜料分散液。作为用于使颜料的粒径均匀分散的方法的例子，可以举出通过添加颜料分散剂而进行分散处理的方法等，根据该方法可以获得颜料在溶液中均匀分散的状态的颜料分散液。作为上述颜料分散剂的具体例，可以举出阳离子系、阴离子系、非离子系、两性离子系、聚酯系、聚胺系等表面活性剂等，它们可以各自单独或将两种以上组合使用。上述颜料分散剂是为了颜料的解凝及维持稳定性而添加，可以无限制地使用本领域中一般使用的颜料分散剂。优选含有包含甲基丙烯酸丁酯(bma)或甲基丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯(dmaema)的丙烯酸酯系分散剂(以下，称为丙烯酸系分散剂)为佳。此时，上述丙烯酸系分散剂优选使用通过韩国公开专利2004-0014311号中公开的活性控制方法制造的物质，作为通过上述活性控制方法制造的丙烯酸酯系分散剂的市售品，可以举出disperbyk-2000、disperbyk-2001、disperbyk-2070、disperbyk-2150等。上述例示的丙烯酸系分散剂可以各自单独或将两种以上组合使用。上述颜料分散剂也可以使用上述丙烯酸系分散剂以外的其他树脂型的颜料分散剂。作为上述其他树脂型的颜料分散剂，可以举出公知的树脂型的颜料分散剂，特别是聚氨酯、以聚丙烯酸酯为代表的聚羧酸酯、不饱和聚酰胺、聚羧酸、聚羧酸的(部分)胺盐、聚羧酸的铵盐、聚羧酸的烷基胺盐、聚硅氧烷、长链聚氨基酰胺磷酸盐、含羟基聚羧酸的酯及它们的改性生成物、或具有自由(free)羧基的聚酯与聚(低级亚烷基亚胺)的反应而形成的酰胺或它们的盐那样的油质分散剂；(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮那样的水溶性树脂或水溶性聚合物化合物；聚酯；改性聚丙烯酸酯；环氧乙烷/环氧丙烷的加成生成物；和磷酸酯等。作为上述树脂型分散剂的市售品，对于阳离子系树脂分散剂而言，例如可以举出byk(毕克)化学公司的商品名：disperbyk-160、disperbyk-161、disperbyk-162、disperbyk-163、disperbyk-164、disperbyk-166、disperbyk-171、disperbyk-182、disperbyk-184；basf(巴斯夫)公司的商品名：efka-44、efka-46、efka-47、efka-48、efka-4010、efka-4050、efka-4055、efka-4020、efka-4015、efka-4060、efka-4300、efka-4330、efka-4400、efka-4406、efka-4510、efka-4800；lubrizol(路博润)公司的商品名：solspers-24000、solspers-32550、nbz-4204/10；川研精化公司的商品名：hinoactt-6000、hinoactt-7000、hinoactt-8000；味之素公司的商品名：ajispurpb-821、ajispurpb-822、ajispurpb-823；共荣社化学公司的商品名：florenedopa-17hf、florenedopa-15bhf、florenedopa-33、florenedopa-44等。上述丙烯酸系分散剂以外的其他树脂型的颜料分散剂可以各自单独或将两种以上组合使用，也可以与丙烯酸系分散剂并用。相对于所使用的颜料100重量份，上述颜料分散剂的使用量可以为5～60重量份，更优选可以为15～50重量份范围。如果颜料分散剂的含量以上述基准计超过60重量份，则粘度可能升高，在低于5重量份的情况下，颜料的微粒化困难，或可能导致分散后凝胶化等问题。本发明的一实施方式中，上述着色剂(d)可以进一步包含一种以上的染料。上述染料只要对于有机溶剂具有溶解性就可以无限制地使用。优选使用既具有对于有机溶剂的溶解性又可以确保对于碱显影液的溶解性及耐溶剂性、经时稳定性等可靠性的染料。作为上述染料，可以使用选自具有磺酸或羧酸等的酸性基团的酸性染料、酸性染料与含氮化合物的盐、酸性染料的磺酰胺体等和它们的衍生物中的物质，除此以外，也可以选择偶氮系、呫吨系、酞菁系的酸性染料和它们的衍生物。优选地，上述染料可以举出色指数(染色家协会志(thesocietyofdyersandcolourists)出版)中被分类为染料的化合物或染色手册(色染社)中记载的公知的染料。相对于红色像素用着色感光性树脂组合物中的固体成分整体100重量％，上述着色剂(d)的含量可以为1～60重量％，优选可以为5～50重量％。在上述着色剂(d)的含量为上述范围的情况下，即使形成薄膜，像素的色浓度也充分，显影时非像素部的脱落性不会降低，因此不易产生残渣，因而优选。本发明中，所谓固体成分是指溶剂以外的剩余成分。溶剂(e)本发明的一实施方式中，上述溶剂(e)只要在使红色像素用着色感光性树脂组合物中所包含的其他成分溶解时有效，则可以没有特别限制地使用通常的着色感光性树脂组合物中使用的溶剂，特别优选为醚类、乙酸酯类、芳香族烃类、酮类、醇类或酯类等。作为上述醚类，例如可以举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚和乙二醇单丁基醚等乙二醇单烷基醚类；二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚和二乙二醇二丁基醚等二乙二醇二烷基醚类；丙二醇单甲基醚等。作为上述乙酸酯类，例如可以举出甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基-1-丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯、乙二醇单乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基-1-丁基乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、碳酸亚乙酯和碳酸亚丙酯等。作为上述芳香族烃类，例如可以举出苯、甲苯、二甲苯和均三甲苯等。作为上述酮类，例如可以举出甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮和环己酮等。作为上述醇类，例如可以举出乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油和4-羟基-4-甲基-2-戊酮等。作为上述酯类，例如可以举出3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯和γ-丁内酯等。上述溶剂可以各自单独或将两种以上混合使用。从涂布性和干燥性方面考虑，上述溶剂优选使用沸点为100℃～200℃的有机溶剂，例如可以举出亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类、亚烷基二醇单烷基醚类、酮类、酯类，更优选可以举出丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、环己酮、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯和3-甲氧基丙酸甲酯等。相对于红色像素用着色感光性树脂组合物整体100重量％，上述溶剂(e)的含量可以为60～90重量％。如果上述溶剂的含量处于上述范围内，则在利用辊涂机、旋涂机、狭缝式旋涂机、狭缝式涂布机(有时也称为模涂机)和喷涂机等涂布装置进行涂布时，涂布性可以变佳。添加剂(f)本发明的红色像素用着色感光性树脂组合物根据需要可以并用其他高分子化合物、固化剂、表面活性剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝剂等添加剂。作为上述其他高分子化合物的具体例，可以举出环氧树脂、马来酰亚胺树脂等固化性树脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等热塑性树脂等。上述固化剂是为了实现深度固化和提高机械强度而使用，作为固化剂的具体例，可以举出环氧化合物、多官能异氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物、氧杂环丁烷化合物等。作为上述固化剂中的环氧化合物的具体例，可以举出双酚a型环氧树脂、氢化双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、氢化双酚f型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、其他芳香族系环氧树脂、脂环族系环氧树脂、缩水甘油酯系树脂、缩水甘油胺系树脂、或这种环氧树脂的溴化衍生物、环氧树脂及其溴化衍生物以外的脂肪族、脂环族或芳香族环氧化合物、丁二烯(共)聚合物环氧化物、异戊二烯(共)聚合物环氧化物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯(共)聚合物、异氰脲酸三缩水甘油酯等。作为上述固化剂中的氧杂环丁烷化合物的具体例，可以举出碳酸酯双氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷、己二酸酯双氧杂环丁烷、对苯二甲酸酯双氧杂环丁烷、环己烷二羧酸双氧杂环丁烷等。上述例示的固化剂可以单独或将两种以上混合使用。上述固化剂也可以与助固化化合物并用，所述助固化化合物能够与固化剂一起使环氧化合物的环氧基、氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷骨架开环聚合。上述助固化化合物例如有多元羧酸类、多元羧酸酐类、产酸剂等。上述多元羧酸酐类可利用市售的环氧树脂固化剂。作为上述环氧树脂固化剂的具体例，可以举出adekahardenereh-700(商品名，adeka工业(株)制造)、rikacidhh(商品名，新日本理化(株)制造)、mh-700(商品名，新日本理化(株)制造)等。上述表面活性剂可以为了更加提高感光性树脂组合物的被膜形成性而使用，优选可以使用氟系表面活性剂或有机硅系表面活性剂等。上述有机硅系表面活性剂例如作为市售品有道康宁东丽有机硅公司的dc3pa、dc7pa、sh11pa、sh21pa、sh8400等，ge东芝有机硅公司的tsf-4440、tsf-4300、tsf-4445、tsf-4446、tsf-4460、tsf-4452等。上述氟系表面活性剂例如作为市售品有大日本油墨化学工业公司的megafacf-470、f-471、f-475、f-482、f-489等。上述例示的表面活性剂可以各自单独或将两种以上组合使用。作为上述密合促进剂的具体例，可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等。上述例示的密合促进剂可以各自单独或将两种以上组合使用。相对于红色像素用着色感光性树脂组合物中的固体成分整体100重量％，上述密合促进剂的含量通常可以为0.01～10重量％，优选可以为0.05～2重量％。作为上述抗氧化剂的具体例，可以举出2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等。作为上述紫外线吸收剂的具体例，可以举出2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。作为上述防凝剂的具体例，可以举出聚丙烯酸钠等。本发明的一实施方式的红色像素用着色感光性树脂组合物例如可以通过如下方法来制造。首先，将上述着色剂(d)中的颜料与溶剂(e)混合，利用珠磨机等分散至颜料的平均粒径为0.2μm以下程度。此时，根据需要，可以使颜料分散剂、碱溶性树脂(a)的一部分或全部或者染料与溶剂(e)一同混合而溶解或分散。在上述混合的分散液中，以达到预定的浓度的方式进一步添加剩余的碱溶性树脂(a)、光聚合引发剂(c)、光聚合性化合物(b)和添加剂(f)、以及根据需要的溶剂(e)，从而可以制造本发明的着色感光性树脂组合物。本发明的一实施方式涉及利用上述红色像素用着色感光性树脂组合物而形成的滤色器。本发明的一实施方式的滤色器的特征在于，包含在基板上涂布上述红色像素用着色感光性树脂组合物后以预定的图案进行曝光和显影而形成的着色层。以下，对于利用本发明的红色像素用着色感光性树脂组合物的图案形成方法进行详细说明。利用本发明的红色像素用着色感光性树脂组合物形成图案的方法可以使用本
技术领域：
中公知的方法，通常包括涂布步骤、曝光步骤和去除步骤。通过将本发明的红色像素用着色感光性树脂组合物涂布于基材上，进行光固化和显影而形成图案，从而能够用作着色像素(着色图像)。上述涂布步骤是，将本发明的红色像素用着色感光性树脂组合物涂布在基材(虽然没有限制，但通常为玻璃或硅片)或事先形成的感光性树脂组合物层上并进行预干燥，从而去除溶剂等挥发成分来获得平滑的涂膜的步骤。此时，涂膜的厚度优选为1～3μm。上述曝光步骤是，为了从上述涂膜获得目标图案，通过掩模对特定区域照射紫外线而使其固化的步骤。此时，为了对整个曝光部均匀地照射平行光线，且使掩模与基板准确地对位，优选使用掩模对准曝光机(maskaligner)或步进式曝光机(stepper)等装置。上述去除步骤是，通过使照射紫外线而完成固化的涂膜与碱水溶液接触，使非曝光区域溶解并显影，从而获得目标图案的步骤。显影后，根据需要，可以在140～200℃、尤其在约150℃实施10～60分钟程度后干燥。上述显影中使用的显影液可以无限制地使用本
技术领域：
中公知的物质，通常可以使用包含碱性化合物和表面活性剂的水溶液。上述碱性化合物可以为无机或有机碱性化合物。作为上述无机碱性化合物的具体例，可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸二氢钾、硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、硼酸钠、硼酸钾、氨等。此外，作为上述有机碱性化合物的具体例，可以举出四甲基氢氧化铵、2-羟基乙基三甲基氢氧化铵、单甲胺、二甲胺、三甲胺、单乙胺、二乙胺、三乙胺、单异丙胺、二异丙胺、乙醇胺等。这些无机和有机碱性化合物可以各自单独或两种以上组合使用。显影液中，上述碱性化合物的含量可以为0.01～10重量％，优选为0.03～5重量％。上述表面活性剂可以使用选自由非离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂和阳离子系表面活性剂组成的组中的一种或它们的混合物。作为上述非离子系表面活性剂的具体例，可以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、此外的聚氧乙烯衍生物、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、脂肪酸甘油酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺等。作为上述阴离子系表面活性剂的具体例，可以举出月桂醇硫酸酯钠或油醇硫酸酯钠等高级醇硫酸酯盐类、月桂基硫酸钠或月桂基硫酸铵等烷基硫酸盐类、十二烷基苯磺酸钠或十二烷基萘磺酸钠等烷基芳基磺酸盐类等。作为上述阳离子系表面活性剂的具体例，可以举出硬脂胺盐酸盐或月桂基三甲基氯化铵等胺盐或季铵盐等。上述表面活性剂可以单独或两种以上组合使用。显影液中，上述表面活性剂的含量通常可以为0.01～10重量％，优选可以为0.05～8重量％，更优选可以为0.1～5重量％。本发明的一实施方式涉及具备上述滤色器的图像显示装置。本发明的滤色器不仅可以应用于通常的液晶显示装置(lcd)，而且可以应用于电致发光显示装置(el)、等离子体显示装置(pdp)、场致发射显示装置(fed)、有机发光元件(oled)等各种图像显示装置。本发明的图像显示装置除了具备上述滤色器之外，包含本
技术领域：
中已知的构成。本发明的一实施方式的图像显示装置除了上述滤色器之外，可以进一步具备包含含有红色量子点粒子的红色图案层、含有绿色量子点粒子的绿色图案层、和含有蓝色量子点粒子的蓝色图案层的滤色器。这样的情况下，应用于图像显示装置的光源的发出光没有特别限定，但从更优异的颜色再现性的方面考虑，优选可以使用发出蓝色光的光源。本发明的一实施方式的图像显示装置除了上述滤色器之外也可以进一步具备仅包含红色图案层、绿色图案层和蓝色图案层中的两种颜色的图案层的滤色器。这样的情况下，上述滤色器进一步具备不含量子点粒子的透明图案层。仅具备两种颜色的图案层的情况下，可以使用发出呈现未包含的其余颜色的波长的光的光源。例如，在仅包含红色图案层和绿色图案层的情况下，可以使用发出蓝色光的光源。这样的情况下，红色量子点粒子发出红色光，绿色量子点粒子发出绿色光，透明图案层直接透过蓝色光而呈现蓝色。以下，通过实施例、比较例和实验例，更具体说明本发明。这些实施例、比较例和实验例仅用于说明本发明，对于本领域技术人员显而易见的是，本发明的范围不受此限定。合成例1:光聚合引发剂(c-1)的合成反应1.使2-硝基芴5.0g溶解于无水硝基苯100ml，加入无水氯化铝6.31g，然后将反应物升温至45℃，经30分钟缓慢加入使乙酰氯2.79g溶解于无水硝基苯30ml而成的溶液，将反应物升温至65℃并搅拌1小时。然后，将反应物冷却至室温，加入蒸馏水70ml并搅拌30分钟左右后，将生成物过滤。使所得的固体生成物分散于50ml的乙醚，在室温下搅拌30分钟后过滤并干燥，从而得到浅黄色的反应物1(1-(9,9-h-7-硝基芴-2-基)-乙酮)5.08g。反应2.使反应物1(1-(9,9-h-7-硝基芴-2-基)-乙酮)1.5g分散于乙醇30ml，加入盐酸羟胺0.49g和乙酸钠0.58g，然后将反应溶液缓慢升温并进行2小时回流搅拌。将反应物冷却至室温，加入蒸馏水20ml后搅拌30分钟左右，将所得的固体生成物过滤，用蒸馏水洗涤多次后干燥，从而得到浅灰色的反应物2(1-(9,9-h-7-硝基芴-2-基)-乙酮肟)1.38g。反应3.使反应物2(1-(9,9-h-7-硝基芴-2-基)-乙酮肟)1.20g分散于乙酸乙酯50ml，加入无水乙酸0.69g，然后将反应溶液缓慢升温并进行3小时回流搅拌。将反应物冷却至室温，依次用饱和碳酸氢钠水溶液20ml和蒸馏水20ml洗涤，然后将回收的有机层用无水硫酸镁干燥，将溶剂减压蒸馏，将所得的生成物用甲醇20ml进行再结晶，从而得到浅黄色的引发剂c-1(1-(9,9-h-7-硝基芴-2-基)-乙酮肟-o-乙酸酯)1.22g。合成例2:光聚合引发剂(c-2)的合成反应1.在氮气气氛下，使芴200.0g、氢氧化钾268.8g和碘化钾19.9g溶解于无水二甲基亚砜1l，将反应物维持在15℃，然后经2小时缓慢加入溴乙烷283.3g，将反应物在15℃搅拌1小时。然后向反应物中加入蒸馏水2l并搅拌30分钟后，用二氯甲烷2l提取生成物，将提取的有机层用蒸馏水2l洗涤2次后，将回收的有机层用无水硫酸镁干燥，将溶剂减压蒸馏，将所得的生成物在减压下分级蒸馏，从而得到作为高粘度的液体的浅黄色的反应物1(9,9-二乙基-9h-芴)248.6g。反应2.使反应物1(9,9-二乙基-9h-芴)100.5g溶解于二氯甲烷1l，将反应物冷却至-5℃后，缓慢加入氯化铝72.3g，然后一边防止反应物的温度上升一边经2小时缓慢加入稀释于二氯甲烷50ml的丙酰氯50.1g，并在-5℃将反应物搅拌1小时。然后，将反应物缓慢倒入冰水1l中并搅拌30分钟而分离有机层后，用蒸馏水500ml洗涤，将回收的有机层减压蒸馏，并将所得的生成物用硅胶柱色谱(展开溶剂；乙酸乙酯:正己烷＝1:4)精制，从而得到作为浅黄色的固体的反应物2(1-(9,9-二乙基-9h-芴-2-基)-1-丙酮)75.8g。反应3.使反应物2(1-(9,9-二乙基-9h-芴-2-基)-1-丙酮)44.5g溶解于四氢呋喃(thf)900ml，依次加入溶解于1,4-二烷的4nhcl150ml和亚硝酸异丁酯24.7g，并将反应物在25℃搅拌6小时。然后，向反应溶液中加入乙酸乙酯500ml并搅拌30分钟而分离有机层后，用蒸馏水600ml洗涤，然后将回收的有机层用无水硫酸镁干燥，将溶剂减压蒸馏，使用乙酸乙酯:己烷(1:6)的混合溶剂300ml将所得的固体生成物进行再结晶后干燥，从而得到作为浅灰色的固体的反应物3(1-(9,9-二乙基-9h-芴-2-基)-1,2-丙二酮-2-肟)27.5g。反应4.在氮气气氛下，使反应物3(1-(9,9-二乙基-9h-芴-2-基)-1,2-丙二酮-2-肟)溶解于n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)1l，将反应物维持在-5℃后，加入三乙胺35.4g并将反应溶液搅拌30分钟，然后经30分钟缓慢加入将乙酰氯27.5g溶解于n-甲基-2-吡咯烷酮75ml而成的溶液，一边防止反应物升温一边搅拌30分钟。然后，将蒸馏水1l缓慢倒入至反应物中并搅拌30分钟而分离有机层后，将回收的有机层用无水硫酸镁干燥，将溶剂减压蒸馏。使用乙醇1l，将所得的固体生成物进行再结晶后干燥，从而得到作为浅灰色的固体的引发剂c-2(1-(9,9-二乙基-9h-芴-2-基)-1,2-丙二酮-2-肟-o-乙酸酯)93.7g。制造例1：着色剂分散液d-1的制造利用珠磨机，将包含40重量份作为颜料的化学式3所表示的c.i.颜料红254、作为分散剂的byk2001(disperbyk：毕克(byk)公司制造，固体成分浓度45.1重量％)24重量份(固体成分换算约10.8重量份)和作为溶剂的丙二醇甲基醚乙酸酯136重量份的混合液进行12小时混合和分散，从而制造着色剂分散液d-1。制造例2：着色剂分散液d-2的制造利用珠磨机，将包含作为颜料的化学式2所表示的溴化二酮吡咯并吡咯(巴斯夫公司的reds3620cf)40重量份、作为分散剂的byk2001(disperbyk：毕克(byk)公司制造，固体成分浓度45.1重量％)24重量份(固体成分换算约10.8重量份)和作为溶剂的丙二醇甲基醚乙酸酯136重量份的混合液进行12小时混合和分散，从而制造着色剂分散液d-2。制造例3：着色剂分散液d-3的制造利用珠磨机，将包含40重量份作为颜料的c.i.颜料红177、作为分散剂的byk2001(disperbyk：毕克(byk)公司制造，固体成分浓度45.1重量％)24重量份(固体成分换算约10.8重量份)和作为溶剂的丙二醇甲基醚乙酸酯136重量份的混合液进行12小时混合和分散，从而制造着色剂分散液d-3。实施例1～8和比较例1～8：红色像素用着色感光性树脂组合物的制造按照下述表1的组成混合各成分，制造红色像素用着色感光性树脂组合物(单位：重量％)。[表1]碱溶性树脂(a)：spcy-1l(昭和电工公司)光聚合性化合物(b)：a9550(新中村公司)光聚合引发剂(c)c-1：合成例1的光聚合引发剂c-2：合成例2的光聚合引发剂c-3：i-369(巴斯夫)c-4：oxe-01(巴斯夫)着色剂分散液(d)d-1：制造例1的着色剂分散液d-2：制造例2的着色剂分散液d-3：制造例3的着色剂分散液溶剂(e)：丙二醇单甲基醚乙酸酯添加剂(f)：有机硅系表面活性剂sh8400(道康宁东丽有机硅公司)实验例1利用上述实施例和比较例中制造的红色像素用着色感光性树脂组合物，如下制造滤色器，通过如下方法测定此时的密合性、显影斑纹和膜强度，并将其结果示于下述表2。<滤色器的制造>利用旋涂法，将红色像素用着色感光性树脂组合物涂布在玻璃基板上后，放置在加热板上，在100℃的温度下维持3分钟而形成彩色层薄膜。接着，放置具有1～50μm的线/间隙图案的试验光掩模，且将与试验光掩模的间隔设为250μm照射紫外线。此时，紫外线光源使用同时包含g、h、i线的1kw的高压汞灯，以50mj/cm2的照度进行照射，没有使用特别的光学过滤器。将照射了紫外线的彩色层薄膜在ph10.5的koh水溶液显影溶液中浸渍2分钟进行显影。使用蒸馏水将形成有显影后的彩色层薄膜的玻璃基板洗涤，然后在氮气气氛下干燥，在200℃的加热烘箱中加热1小时进行热固化，从而制造滤色器。(1)密合性通过光学显微镜观察所生成的图案，按照下述评价基准评价20μm图案的剥落现象程度。<评价基准>○：图案上没有剥落△：图案上剥落1～4个×：图案上剥落5个以上(2)显影斑纹在na灯下观察显影工序后得到的像素部，计数没有显影斑纹的图案的个数，并按照下述评价基准进行评价。<评价基准>○：没有显影斑纹的图案为4个以上△：没有显影斑纹的图案为1～3个×：不存在没有显影斑纹的图案(3)硬度依据jis-k-5400的试验法，测定涂膜(加热固化膜)的硬度。使用铅笔硬度测试仪，对加热固化膜施加9.8n的载荷时，将在涂膜上不产生缺陷的最高的硬度设为硬度。作为对照使用的铅笔为“三菱hi-uni”。<评价基准>◎：6h以上○：4h～5h△：2h～3h×：1h以下[表2]密合性显影斑纹硬度比较例1△x△比较例2△x△比较例3△x○比较例4xxx比较例5△△○比较例6x△△比较例7△△○比较例8x△△实施例1○○◎实施例2○○◎实施例3○○◎实施例4○○◎实施例5○○◎实施例6○○◎实施例7○○◎实施例8○○◎如上述表2所示，可确认包含本发明的特定结构的肟酯芴系光聚合引发剂、且包含溴化二酮吡咯并吡咯化合物作为着色剂的实施例1～8的红色像素用着色感光性树脂组合物与不包含特定结构的肟酯芴系光聚合引发剂和溴化二酮吡咯并吡咯化合物中的任一种的比较例1～8的红色像素用着色感光性树脂组合物相比，密合性和硬度更优异，且抑制显影斑纹发生。以上详细说明了本发明的特定的部分，对于本发明所属
技术领域：
的普通技术人员来说，很显然，这样的具体的技术只是优选的实施方式，本发明的范围并不限于此。只要是本发明所属
技术领域：
的普通技术人员，则可以以上述内容为基础在本发明的范畴内进行各种应用及变形。因此，本发明的实际范围由附随的权利要求和及其等同物来定义。当前第1页12