感光性树脂组合物、由其形成的固化膜及具有该固化膜的图像显示装置的制造方法

文档序号:10470507阅读:208来源:国知局
感光性树脂组合物、由其形成的固化膜及具有该固化膜的图像显示装置的制造方法
【专利摘要】本发明涉及感光性树脂组合物。本发明涉及感光性树脂组合物,其通过包含具有至少一个用碳链将(甲基)丙烯酰氧基与酰胺的氮原子结合、与上述氮原子结合的α位的碳原子被氢原子取代的结构的聚合性化合物,从而感光度及反应性优异,能够形成固化收缩率小并且密合性优异的固化膜。
【专利说明】
感光性树脂组合物、由其形成的固化膜及具有该固化膜的图 像显示装置
技术领域
[0001] 本发明设及感光性树脂组合物、由其形成的固化膜及具有该固化膜的图像显示装 置,更详细地说,设及感光度及反应性优异、能够形成固化收缩率小并且密合性及硬度优异 的固化膜的感光性树脂组合物、由其形成的固化膜和具有该固化膜的图像显示装置。
【背景技术】
[0002] 在显示器领域中,在液晶显示装置等显示装置中,作为用于保护TFT(化in Film Transistor)电路、使其绝缘的保护膜,W往W来利用了氮化娃等无机系保护膜,但存在介 电常数值高、难W提高开口率的问题,因此为了消除其,对介电常数低的有机绝缘膜的需要 不断增加。
[0003] 作为运样的有机绝缘膜,一般使用利用光及电子束而发生化学反应、对于特定溶 剂的溶解度变化的高分子化合物即感光性树脂,电路图案的微细加工利用由上述有机绝缘 膜的光反应产生的高分子的极性变化及交联反应。特别地,上述有机绝缘膜材料利用曝光 后对于碱水溶液等溶剂的溶解性的变化特性。
[0004] 特别地,采用运样的有机绝缘膜构成液晶显示装置的绝缘膜等时,上述绝缘膜当 然要绝缘性优异,为了使在基板上涂布时的界面中的应力减轻,必须具有低的热膨胀性。 [000引另外,要求具有高感光度且高透过性、显影后的膜伸长及显影液导致的损失小等 多种特性。
[0006] 进而,上述绝缘膜、保护膜等必然地与金属、有机娃化合物等形成界面,此时,优异 的界面粘接力在器件的可靠性方面成为非常重要的要素。
[0007] 美国专利第4139391号说明书中,公开了感光性树脂有机绝缘膜组合物,其使用丙 締酸系化合物和丙締酸醋化合物的共聚物作为粘结剂树脂、使用丙締酸醋系化合物作为多 官能性单体而调制。但是,由于曝光部及非曝光部的溶解度之差不充分,因此存在显影特性 不优异、全体的残膜率降低的问题。
[0008] 现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1:美国专利第4139391号说明书

【发明内容】

[0011] 发明要解决的课题
[0012] 本发明的目的在于提供感光度及反应性优异的感光性树脂组合物。
[0013] 此外,本发明的目的在于提供能够形成对于基材的密合性得到改善、固化收缩率 小并且硬度优异的绝缘膜的感光性树脂组合物。
[0014] 此外,本发明的目的在于提供用上述感光性树脂组合物形成的固化膜及具有其的 图像显示装置。
[0015] 用于解决课题的手段
[0016] 1.感光性树脂组合物,其包含聚合性化合物,该聚合性化合物具有至少一个用碳 链将(甲基)丙締酷氧基与酷胺的氮原子结合、与上述氮原子结合的α位的碳原子被氨原子 取代的结构。
[0017] 2.上述项目1的感光性树脂组合物,其中,上述酷胺为乙内酷脈或异氯脈酸醋。
[0018] 3 .上述项目1的感光性树脂组合物,其中,上述聚合性化合物为由下述化学式1表 示的化合物。
[0019] 【化1】
[0020] [化学式。
[0021]
[0022] [式中,Ri为氨或甲基。]
[0023] 4.上述项目1的感光性树脂组合物,其中,还包含碱可溶性树脂、光聚合引发剂及 溶剂。
[0024] 5 .上述项目4的感光性树脂组合物,其中,上述碱可溶性树脂具有由下述化学式2 表示的重复单元。
[00巧]【化2】
[0026] [化学式2]
[0027]
[002引[式中,R2为氨或甲基。]
[0029] 6 .上述项目4的感光性树脂组合物,其中,上述碱可溶性树脂的重均分子量为2, 000~20,000。
[0030] 7.上述项目1的感光性树脂组合物,其中,上述碱可溶性树脂具有由化学式2-1表 示的重复单元。
[0031 ]【化3】
[0032] [化学式 2-1]
[0033]
[0034] [式中,R3及R4相互独立地为氨或甲基,
[0035] R日为来自下述式(1)的单体的结构,
[0036] 【化4】
[0037]
[0038] R6为来自从(甲基)丙締酸、班巧酸2-(甲基俩締酷氧基乙醋、六氨邻苯二甲酸2- (甲基)丙締酷氧基乙醋、邻苯二甲酸2-(甲基)丙締酷氧基乙醋和班巧酸2-(甲基)丙締酷氧 基乙醋中选择的单体的结构,
[0039] a = 40 ~95 摩尔%,b = 5 ~60 摩尔%。]
[0040] 8.上述项目4的感光性树脂组合物,其中,上述碱可溶性树脂具有由化学式2-2表 示的重复单元。
[0041 ]【化5】
[0042] [化学式 2-2]
[0043]
[0044] [式中,R6和化相互独立地为氨或甲基,c = 40~95摩尔%,d = 5~60摩尔%。]
[004引9.上述项目4的感光性树脂组合物,其中,W固形分为基准,相对于感光性树脂组 合物的全部100质量份,W15~80质量份的量含有上述碱可溶性树脂。
[0046] 10.上述项目4的感光性树脂组合物,其中,W固形分为基准、相对于感光性树脂组 合物的全部100质量份,W15~80质量份的量含有上述聚合性化合物。
[0047] 11.由上述项目1~10的任一项所述的感光性树脂组合物形成的固化膜。
[0048] 12.图像显示装置,其具备上述项目11所述的固化膜。
[0049] 发明的效果
[0050] 本发明的感光性树脂组合物的感光度及反应性优异,由其制造的固化膜的固化收 缩率小,显示对于基板的优异的密合性,并且显示优异的硬度。
【具体实施方式】
[0051] 本发明设及感光性树脂组合物,其通过包含具有至少一个用碳链将(甲基)丙締酷 氧基与酷胺的氮原子结合、与上述氮原子结合的α位的碳原子被氨原子取代的结构的聚合 性化合物,从而感光度及反应性优异,能够形成固化收缩率小并且硬度及密合性优异的固 化膜。
[0052] W下对本发明详细地说明。 巧化引 < 感光性树脂组合物〉
[0054]本发明的感光性树脂组合物包含聚合性化合物,该聚合性化合物具有至少一个用 碳链将(甲基)丙締酷氧基与酷胺的氮原子结合、与上述氮原子结合的α位的碳原子被氨原 子取代的结构。 巧0巧]聚合性化合物
[0056] 本发明的感光性树脂组合物中使用的聚合性化合物,通过包含具有至少一个用碳 链将(甲基)丙締酷氧基与酷胺的氮原子结合、与上述氮原子结合的α位的碳原子被氨原子 取代的结构的聚合性化合物,从而使感光性树脂组合物的反应性显著地提高,促进聚合反 应,使调制工序中的交联密度增加。
[0057] 本发明中,"(甲基)丙締酷氧基"是指"(甲基)丙締酷氧基丙締酷氧基"或运两 者。
[0058] -般地,在氧存在下进行不饱和聚合单体的自由基聚合反应的情况下,由于活性 种与氧反应,形成作为非活性自由基种的过氧自由基,因此聚合反应停止、结束。
[0059] 但是,本发明设及的聚合性化合物通过包含具有至少一个用碳链将(甲基)丙締酷 氧基与酷胺的氮原子结合、与上述氮原子结合的α位的碳原子被氨原子取代的结构的聚合 性化合物,从而能够促进聚合反应。
[0060] 本发明设及的聚合性化合物具有至少一个用碳链将(甲基)丙締酷氧基与酷胺的 氮原子结合、与上述氮原子结合的α位的碳原子被氨原子取代的结构,通过上述氮原子吸引 上述氨原子的电子,氨原子可变为酸性阳性子,由此产生自由基,可W进行由于氧而非活性 化的自由基种的再生。据判断,运样本发明设及的聚合性化合物通过缓和氧阻碍聚合反应 的效果,从而不仅促进聚合反应的开展,而且通过缓和聚合终止速度,从而进一步促进聚合 反应。
[0061] 本发明设及的聚合性化合物中,对将氮原子与(甲基)丙締酷氧基结合的碳链并无 特别限制,可为碳数1~6的亚烷基。
[0062] 本发明设及的聚合性化合物,只要具有至少一个用碳链将(甲基)丙締酷氧基与酷 胺的氮原子结合、与上述氮原子结合的α位的碳原子被氨原子取代的结构,则并无特别限 审IJ,从确保感光性树脂组合物的反应性及所期望的物性出发,优选具有3个W上用碳链将 (甲基)丙締酷氧基结合了的氮原子。在该方面,本发明设及的聚合性化合物的酷胺可W是 乙内酷脈或异氯脈酸醋,优选地,可为乙内酷脈。
[0063] 从进一步促进感光性树脂组合物的反应性的方面出发,本发明设及的聚合性化合 物优选包含由下述化学式1表示的化合物。
[0064] 【化6】
[006引[化学式。
[0066]
[0067] [式中,Ri为氨或甲基。]
[0068] 根据需要,本发明的感光性树脂组合物可还包含本领域中使用的聚合性化合物。 可还包含的聚合性化合物可没有特别限制地使用,例如,为单官能单体、二官能单体及其他 的多官能单体,对其种类并无特别限定,作为其例子,可列举下述化合物。
[0069] 作为单官能单体的具体例,可列举壬基苯基卡必醇丙締酸醋、丙締酸2-径基-3-苯 氧基丙醋、2-乙基己基卡必醇丙締酸醋、丙締酸2-径基乙醋、N-乙締基化咯烧酬等。作为二 官能单体的具体例,可列举1,6-己二醇二(甲基)丙締酸醋、乙二醇二(甲基)丙締酸醋、新戊 二醇二(甲基)丙締酸醋、Ξ甘醇二(甲基)丙締酸醋、双酪A的二(丙締酷氧基乙基)酸、3-甲 基戊二醇二(甲基)丙締酸醋等。作为其他的多官能单体的具体例,可列举Ξ径甲基丙烷Ξ (甲基)丙締酸醋、乙氧基化立径甲基丙烷立(甲基)丙締酸醋、丙氧基化立径甲基丙烷立(甲 基)丙締酸醋、季戊四醇Ξ(甲基)丙締酸醋、季戊四醇四(甲基)丙締酸醋、二季戊四醇五(甲 基)丙締酸醋、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙締 酸醋、二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋等。运些中,优选使用二官能W上的多官能单体。
[0070] 对上述聚合性化合物的含量并无特别限定,例如,W感光性树脂组合物中的固形 分作为基准,相对于碱可溶性树脂100质量份,可W在15~80质量份、优选地23~60质量份 的范围使用。在上述的含量范围包含聚合性化合物的情况下,能够具有固化膜的优异的耐 久性,能够提高硬度。 巧07。碱可溶性树脂
[0072] 本发明中使用的碱可溶性树脂是赋予对于显影处理工序中利用的碱显影液的可 溶性的成分,具有由下述化学式2表示的重复单元。
[0073] 本发明设及的碱可溶性树脂通过具有由下述化学式2表示的重复单元,由于在后 烘赔阶段通过环氧官能团和簇酸的开环聚合反应而发生热固化反应,因此判断由本发明的 感光性树脂组合物形成的固化膜发挥确保与基材的密合性及硬度的作用。
[0074]【化7】
[007引[化学式2]
[0076]
[0077] 试中,R劝氨或甲基。]
[0078] 本发明设及的碱可溶性树脂除了上述化学式2的重复单元W外,可还具有由本领 域中的公知的其他单体形成的重复单元,也可只由化学式2的重复单元形成。
[0079] 本发明设及的碱可溶性树脂,只要具有由上述化学式2表示的重复单元,则并无特 别限制,例如,可具有由下述化学式2-1表示的重复单元。
[0080] 【化8】
[0081 ][化学式
[0082]
[008引[式中,R沸R4相互独立地为氨或甲基,
[0084] Rs为来自下述式(1)的单体的结构,
[0085] 【化9】
[0086]

[0087] R6为来自从(甲基)丙締酸、班巧酸2-(甲基)丙締酷氧基乙醋、六氨邻苯二甲酸2- (甲基)丙締酷氧基乙醋、邻苯二甲酸2-(甲基)丙締酷氧基乙醋及班巧酸2-(甲基俩締酷氧 基乙醋中选择的单体的结构,
[008引 a = 40~95摩尔%,b = 5~60摩尔%。]
[0089] 本发明中,"(甲基)丙締酸"是指"甲基丙締酸"、"丙締酸"、或运两者。
[0090] 作为本发明设及的由化学式2-1表示的重复单元的优选例,可列举下述化学式2-2 的重复单元。
[0091] 【化10】
[0092] [化学式 2-2]
[0093]
[0094] [式中,Rs和化相互独立地为氨或甲基,c = 40~95摩尔%,d = 5~60摩尔%。]
[0095] 本发明中,由化学式2-1及2-2表示的各个重复单元并非如化学式2-1及2-2所示那 样限定地解释,括弧内的重复子单元能够在限定了的摩尔%范围内在链的任一位置自由地 设置。即,化学式2-1及2-2的各括弧是为了表示摩尔%而用一个嵌段表示,各重复子单元只 要在该树脂内,可无限制地W嵌段或彼此分离地设置。
[0096] 从进一步改善与基材的密合性及硬度的方面出发,碱可溶性树脂的重均分子量优 选为 2,000 ~20,000。
[0097] 根据需要,本发明设及的碱可溶性树脂除了化学式2-1的重复单元W外,可进一步 具有由本领域中的公知的其他单体形成的重复单元,可只由化学式2-1的重复单元形成。
[0098] 作为形成可在化学式2-1中进一步添加的重复单元的单体,并无特别限定,可列举 例如己豆酸等单簇酸类;富马酸、中康酸、衣康酸等二簇酸类及它们的酸酢;ω-簇基聚己内 醋单(甲基)丙締酸醋等在两末端具有簇基及径基的聚合物的单(甲基炳締酸醋类;乙締基 甲苯、对-氯苯乙締、邻-甲氧基苯乙締、间-甲氧基苯乙締、对-甲氧基苯乙締、邻-乙締基节 基甲基酸、间-乙締基苄基甲基酸、对-乙締基苄基甲基酸、邻-乙締基苄基缩水甘油基酸、 间-乙締基苄基缩水甘油基酸、对-乙締基苄基缩水甘油基酸等芳香族乙締基化合物;Ν-环 己基马来酷亚胺、Ν-苄基马来酷亚胺、Ν-苯基马来酷亚胺、Ν-邻-?基苯基马来酷亚胺、Ν- 间-径基苯基马来酷亚胺、N-对-径基苯基马来酷亚胺、N-邻-甲基苯基马来酷亚胺、N-间-甲 基苯基马来酷亚胺、N-对-甲基苯基马来酷亚胺、N-邻-甲氧基苯基马来酷亚胺、N-间-甲氧 基苯基马来酷亚胺、N-对-甲氧基苯基马来酷亚胺等N-取代马来酷亚胺系化合物;(甲基)丙 締酸甲醋、(甲基)丙締酸乙醋、(甲基)丙締酸正丙醋、(甲基)丙締酸异丙醋、(甲基)丙締酸 正下醋、(甲基)丙締酸异下醋、(甲基)丙締酸仲下醋等(甲基)丙締酸烷基醋类;(甲基)丙締 酸环戊醋、(甲基)丙締酸2-甲基环己醋、(甲基)丙締酸2-双环戊氧基乙醋等脂环族(甲基) 丙締酸醋类;(甲基)丙締酸苯醋等(甲基)丙締酸芳基醋类;3-(甲基丙締酷氧基甲基)氧杂 环下烧、3-(甲基丙締酷氧基甲基)-3-乙基氧杂环下烧、3-(甲基丙締酷氧基甲基)-2-Ξ氣 甲基氧杂环下烧、3-(甲基丙締酷氧基甲基)-2-苯基氧杂环下烧、2-(甲基丙締酷氧基甲基) 氧杂环下烧、2-(甲基丙締酷氧基甲基)-4-Ξ氣甲基氧杂环下烧等不饱和氧杂环下烧化合 物;(甲基)丙締酸甲基缩水甘油醋等不饱和环氧乙烧化合物;被碳数4~16的环烧控或双环 烧控环取代了的(甲基)丙締酸醋等。运些可单独使用或者将巧巾W上混合使用。
[0099] 碱可溶性树脂优选酸值为20~200化0血g/g)的范围。如果酸值为上述范围内,能 够具有优异的显影性及经时稳定性。
[0100] 对碱可溶性树脂的含量并无特别限定,例如,w固形分为基准,相对于感光性树脂 组合物的全部100质量份,可WW15~80质量份、优选地25~60质量份的量含有。在上述数 值范围内含有的情况下,由于对于显影液的溶解性充分,因此显影性变得良好,能够形成显 示优异的硬度的固化膜。
[0101] 光聚合引发剂
[0102] 本发明设及的光聚合引发剂是可使上述聚合性化合物聚合的成分,能够对其种类 无特别限制地使用,能够使用例如选自苯乙酬系化合物、二苯甲酬系化合物、Ξ嗦系化合 物、联咪挫系化合物、嚷吨酬系化合物、目亏醋系化合物中的至少1种的化合物,优选地,优选 使用朽醋系化合物。
[0103] 作为上述苯乙酬系化合物的具体例,可列举二乙氧基苯乙酬、2-径基-2-甲基-1- 苯基丙烷-1-酬、苯偶酷二甲基缩酬、2-径基-1-[4-(2-径基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1- 酬、1-径基环己基苯基酬、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗嘟代丙烷-1-酬、2-苄基-2-二甲 基氨基-1-(4-吗嘟代苯基)下烧-1-酬、2-径基-2-甲基甲基乙締基)苯基]丙烷- 1-酬、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗嘟代苯基)下烧-1-酬等。
[0104] 作为上述二苯甲酬系化合物的具体例,可列举二苯甲酬、邻-苯甲酯基苯甲酸甲 醋、4-苯基二苯甲酬、4-苯甲酯基-4'-甲基二苯基硫酸、3,3',4,4'-四(叔-下基过氧幾基) 二苯甲酬、2,4,6-Ξ甲基二苯甲酬等。
[0105] 作为上述Ξ嗦系化合物的具体例,可列举2,4-双(Ξ氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)- 1,3,5-^嗦、2,4-双(^氯甲基)-6-(4-甲氧基糞基)-1,3,5-^嗦、2,4-双(^氯甲基)-6-胡 椒基-1,3,5-Ξ嗦、2,4-双(Ξ氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙締基)-1,3,5-Ξ嗦、2,4-双(Ξ氯 甲基)-6-[2-(5-甲基巧喃-2-基)乙締基]-1,3,5-Ξ嗦、2,4-双(Ξ氯甲基)-6-[2-(巧喃-2- 基)乙締基]-1,3,5-Ξ嗦、2,4-双(Ξ氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙締基]- 1,3,5-Ξ嗦、2,4-双(Ξ氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙締基]-1,3,5-Ξ嗦等。
[0106] 作为上述联咪挫系化合物的具体例,可列举2,2体例双(2-氯苯基)-4,44,5,54基 四苯基联咪挫、2,2/-双(2,3-二氯苯基)-4,44,5,54苯四苯基联咪挫、2,2'-双(2-氯苯基)- 4,44,5,54基四(烷氧基苯基)联咪挫、2,2'-双(2-氯苯基)-4,44,5,54基四烷氧基苯基) 联咪挫、2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪挫或4,4',5,5'位的苯基被 烧氧幾基取代的咪挫化合物等,优选地,可列举2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联 咪挫、2,2'-双(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪挫、2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4'5, 5'-四苯基-1,2'-联咪挫等。
[0107] 作为上述嚷吨酬系化合物的具体例,可列举2-异丙基嚷吨酬、2,4-二乙基嚷吨酬、 2,4-二氯嚷吨酬、1-氯-4-丙氧基嚷吨酬等。
[0108] 作为上述目亏醋系化合物的具体例,可列举邻-乙氧基幾基-α-氧亚氨基-1-苯基丙 烧-1-酬、1,2-辛二酬-1-(4-苯硫基)苯基-2-(邻-苯甲酯基朽)或乙酬、1-(9-乙基)-6-(2- 甲基苯甲酯基-3-基)-1-(邻-乙酷基朽)等,作为市售品,有〔61-124(予八方^幸一社)、 CGI-224(予八方 ^ 幸一社)、Irgacure 0XE-01 (BASF社)、Irgacure 0XE-02(BASF社)、N- 1919(7尹'力社)、NCI-831(アテ'力社)等。
[0109] 此外,上述光聚合引发剂,为了提高本发明的感光性树脂组合物的感光度,可进一 步包含光聚合引发助剂。本发明设及的感光性树脂组合物通过包含光聚合引发助剂,感光 度进一步提局,能够提局生广率。
[0110] 作为上述光聚合引发助剂,可列举选自胺化合物、簇酸化合物和具有硫醇基的有 机硫化合物中的1种W上的化合物。
[0111] 作为上述胺化合物的具体例,能够列举Ξ乙醇胺、甲基二乙醇胺、Ξ异丙醇胺等脂 肪族胺化合物、4-二甲基氨基苯甲酸甲醋、4-二甲基氨基苯甲酸乙醋、4-二甲基氨基苯甲酸 异戊醋、4-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己醋、苯甲酸2-二甲基氨基乙醋、N,N-二甲基对甲苯 胺、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酬(通称:米蛋酬)、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酬等,优 选使用芳香族胺化合物。
[0112] 作为上述簇酸化合物的具体例,优选为芳香族杂醋酸类,能够列举例如苯基硫代 醋酸、甲基苯基硫代醋酸、乙基苯基硫代醋酸、甲基乙基苯基硫代醋酸、二甲基苯基硫代醋 酸、甲氧基苯基硫代醋酸、二甲氧基苯基硫代醋酸、氯苯基硫代醋酸、二氯苯基硫代醋酸、N- 苯基甘氨酸、苯氧基醋酸、糞基硫代醋酸、N-糞基甘氨酸、糞氧基醋酸等。
[0113] 作为上述具有硫醇基的有机硫化合物的具体例,可列举2-琉基苯并嚷挫、1,4-双 (3-琉基下酷氧基)下烧、1,3,5-Ξ(3-琉基下氧基乙基)-1,3,5-Ξ嗦-2,4,6(1Η,3Η,5Η)-Ξ 酬、Ξ径甲基丙烷Ξ(3-琉基丙酸醋)、季戊四醇四(3-琉基下酸醋)、季戊四醇四(3-琉基丙 酸醋)、二季戊四醇六(3-琉基丙酸醋)、四甘醇双(3-琉基丙酸醋)等。
[0114] 对上述光聚合引发剂的含量并无特别限定,例如,W固形分为基准,相对于感光性 树脂组合物的全部100质量份,可W W 0.1~20质量份的量含有,优选地,可W W 0.1~10质 量份的量含有。满足上述数值范围的情况下,由于通过感光性树脂组合物的高感光度化而 缩短曝光时间,因此生产率提高,能够维持高析像清晰度,在形成的像素部的强度及像素部 的表面的平滑性变得良好的方面优选。
[0115] 莖型
[0116] ^只要是本领域中通常使用的溶剂,则能够无任何限制地使用。
[0117] 作为上述溶剂的具体例,能够列举乙二醇单甲基酸、乙二醇单乙基酸、乙二醇单丙 基酸和乙二醇单下基酸运样的乙二醇单烷基酸类;二甘醇二甲基酸、二甘醇二乙基酸、二甘 醇乙基甲基酸、二甘醇二丙基酸、二甘醇二下基酸等二甘醇二烷基酸类;甲基溶纤剂乙酸 醋、乙基溶纤剂乙酸醋、乙二醇单下基酸乙酸醋、乙二醇单乙基酸乙酸醋等乙二醇烷基酸乙 酸醋类;丙二醇单甲基酸乙酸醋、丙二醇单乙基酸乙酸醋、丙二醇单丙基酸乙酸醋、甲氧基 下基乙酸醋、甲氧基戊基乙酸醋等亚烷基二醇烷基酸乙酸醋类;丙二醇单甲基酸、丙二醇单 乙基酸、丙二醇单丙基酸、丙二醇单下基酸等丙二醇单烷基酸类;丙二醇二甲基酸、丙二醇 二乙基酸、丙二醇乙基甲基酸、丙二醇二丙基酸、丙二醇丙基甲基酸、丙二醇乙基丙基酸等 丙二醇二烷基酸类;丙二醇甲基酸丙酸醋、丙二醇乙基酸丙酸醋、丙二醇丙基酸丙酸醋、丙 二醇下基酸丙酸醋等丙二醇烷基酸丙酸醋类;甲氧基下醇、乙氧基下醇、丙氧基下醇、下氧 基下醇等下二醇单烷基酸类;甲氧基下基乙酸醋、乙氧基下基乙酸醋、丙氧基下基乙酸醋、 下氧基下基乙酸醋等下二醇单烷基酸乙酸醋类;甲氧基下基丙酸醋、乙氧基下基丙酸醋、丙 氧基下基丙酸醋、下氧基下基丙酸醋等下二醇单烷基酸丙酸醋类;二丙二醇二甲基酸、二丙 二醇二乙基酸、二丙二醇甲基乙基酸等二丙二醇二烷基酸类;苯、甲苯、二甲苯、1,3,5-Ξ甲 基苯等芳香族控类;甲基乙基酬、丙酬、甲基戊基酬、甲基异下基酬、环己酬等酬类;乙醇、丙 醇、下醇、己醇、环己醇、乙二醇、甲基乙基二甘醇、甘油等醇类;醋酸甲醋、醋酸乙醋、醋酸丙 醋、醋酸下醋、2-?基丙酸乙醋、2-?基-2-甲基丙酸甲醋、2-?基-2-甲基丙酸乙醋、径基醋 酸甲醋、径基醋酸乙醋、径基醋酸下醋、乳酸甲醋、乳酸乙醋、乳酸丙醋、乳酸下醋、3-径基丙 酸甲醋、3-径基丙酸乙醋、3-径基丙酸丙醋、3-径基丙酸下醋、2-径基-3-甲基下酸甲醋、甲 氧基醋酸甲醋、甲氧基醋酸乙醋、甲氧基醋酸丙醋、甲氧基醋酸下醋、乙氧基醋酸甲醋、乙氧 基醋酸乙醋、乙氧基醋酸丙醋、乙氧基醋酸下醋、丙氧基醋酸甲醋、丙氧基醋酸乙醋、丙氧基 醋酸丙醋、丙氧基醋酸下醋、下氧基醋酸甲醋、下氧基醋酸乙醋、下氧基醋酸丙醋、下氧基醋 酸下醋、2-甲氧基丙酸甲醋、2-甲氧基丙酸乙醋、2-甲氧基丙酸丙醋、2-甲氧基丙酸下醋、2- 乙氧基丙酸甲醋、2-乙氧基丙酸乙醋、2-乙氧基丙酸丙醋、2-乙氧基丙酸下醋、2-下氧基丙 酸甲醋、2-下氧基丙酸乙醋、2-下氧基丙酸丙醋、2-下氧基丙酸下醋、3-甲氧基丙酸甲醋、3- 甲氧基丙酸乙醋、3-甲氧基丙酸丙醋、3-甲氧基丙酸下醋、3-乙氧基丙酸甲醋、3-乙氧基丙 酸乙醋、3-乙氧基丙酸丙醋、3-乙氧基丙酸下醋、3-丙氧基丙酸甲醋、3-丙氧基丙酸乙醋、3- 丙氧基丙酸丙醋、3-丙氧基丙酸下醋、3-下氧基丙酸甲醋、3-下氧基丙酸乙醋、3-下氧基丙 酸丙醋、3-下氧基丙酸下醋等醋类;四氨巧喃、化喃等环状酸类;丫-下内醋等环状醋类等。 运里所例示的溶剂能够各自单独地使用或者将巧巾W上混合使用。
[0118] 对于上述溶剂,如果考虑涂布性和干燥性,可使用亚烷基二醇烷基酸乙酸醋类、酬 类、下二醇烷基酸乙酸醋类、下二醇单烷基酸类、3-乙氧基丙酸乙醋、3-甲氧基丙酸甲醋等 醋类,更优选地,可使用丙二醇单甲基酸乙酸醋、丙二醇单乙基酸乙酸醋、环己酬、甲氧基下 基乙酸醋、甲氧基下醇、3-乙氧基丙酸乙醋、3-甲氧基丙酸甲醋等。
[0119] 上述溶剂的含量,相对于感光性树脂组合物的全部100质量份,可WW30~95质量 份、优选地40~85质量份的量含有。满足上述范围的情况下,由于采用旋涂器、狭缝和旋转 涂布器、狭缝涂布器(也有时称为"模压涂布器"、"帘式流动涂布器")、喷墨等的涂布装置涂 布时,涂布性变得良好,因此优选。
[0120] 添加剂
[0121] 本发明设及的感光性树脂组合物,根据需要,可进一步包含填充剂、其他高分子化 合物、固化剂、流平剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝聚剂、链转移剂等添加 剂。
[0122] 作为上述填充剂的具体例,可列举玻璃、二氧化娃、氧化侣等。
[0123] 作为上述其他高分子化合物的具体例,可列举环氧树脂、马来酷亚胺树脂等固化 性树脂;聚乙締醇、聚丙締酸、聚乙二醇单烷基酸、聚丙締酸氣烷基醋、聚醋、聚氨醋等热塑 性树脂等。
[0124] 就上述固化剂而言,为了提高深部固化和机械强度而使用,作为固化剂的具体例, 可列举环氧化合物、多官能异氯酸醋化合物、蜜胺化合物、氧杂环下烧化合物等。
[0125] 上述固化剂中作为环氧化合物的具体例,可列举双酪A系环氧树脂、氨化双酪A系 环氧树脂、双酪F系环氧树脂、氨化双酪F系环氧树脂、酪醒清漆型环氧树脂、其他的芳香族 系环氧树脂、脂环族系环氧树脂、缩水甘油基醋系树脂、缩水甘油基胺系树脂、或者运样的 环氧树脂的漠代衍生物、环氧树脂及其漠代衍生物W外的脂肪族、脂环族或芳香族环氧化 合物、下二締(共)聚合物环氧化合物、异戊二締(共)聚合物环氧化合物、(甲基)丙締酸缩水 甘油醋(共)聚合物、异氯脈酸Ξ缩水甘油醋等。
[0126] 上述固化剂中作为氧杂环下烧化合物的具体例,可列举碳酸醋双氧杂环下烧、二 甲苯双氧杂环下烧、己二酸醋双氧杂环下烧、对苯二甲酸醋双氧杂环下烧、环己烧二簇酸双 氧杂环下烧等。
[0127] 就上述固化剂而言,能够与该固化剂一起,将可使环氧化合物的环氧基、氧杂环下 烧化合物的氧杂环下烧骨架开环聚合的固化辅助化合物并用。作为上述固化辅助化合物, 可列举例如多元簇酸类、多元簇酸酢类、产酸剂等。
[0128] 上述簇酸酢类能够利用作为环氧树脂固化剂市售的产品。作为上述环氧树脂固化 剂,可列举例如商品名7尹'力/、一 Kナ一EH-700 (7尹'力工业(株)制)、商品名y力シッK皿 (新日本理化(株)制)、商品名MH-700(新日本理化(株)制)等。上述中例示的固化剂能够单 独使用或者将巧巾W上混合使用。
[0129] 作为上述流平剂,能够使用市售的表面活性剂,可列举例如有机娃系、氣系、醋系、 阳离子系、阴离子系、非离子系、两性等的表面活性剂等,运些可各自单独地使用或者将巧中 W上组合使用。
[0130] 作为上述表面活性剂,可列举例如聚氧乙締烷基酸类、聚氧乙締烷基苯基酸类、聚 乙二醇二醋类、山梨糖醇酢脂肪酸醋类、脂肪酸改性聚醋类、叔胺改性聚氨醋类、聚乙締亚 胺类等,此外,作为商品名,可列举ΚΡ(信越化学工业(株)制)、求1;7 口一(共荣化学(株) 制)、工7 α-少厶方口歹夕y社制)、7^方7 7y夕(大日本斗シ丰化学工业(株)制)、 フ口ク一κ(住友スリ一工厶(株)制)、ア哥t方一κ、哥一フ口シm上为旭硝子(株)制)、 ッ/レスパ一ス(电'幸力(株)制)、EFKA化FKA C肥MICALS社制)、PB821(味。素(株)制)等。
[0131] 作为上述密合促进剂,优选硅烷系化合物,具体地,可列举乙締基Ξ甲氧基硅烷、 乙締基二乙氧基硅烷、乙締基二(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-( 2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基 ^甲氧基硅烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基二乙氧基硅烷、3- 缩水甘油氧基丙基Ξ甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-( 3,4-环氧环 己基)乙基二甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基^甲氧基硅烷、3-氯丙基二甲氧基硅烷、3-甲基丙 締酷氧基丙基Ξ甲氧基硅烷、3-琉基丙基Ξ甲氧基硅烷等。
[0132] 作为上述抗氧化剂,具体地,可列举2-叔-下基-6-( 3-叔-下基-2-径基-5-甲基节 基)-4-甲基苯基丙締酸醋、2-[1-(2-径基-3,5-二-叔-戊基苯基)乙基]-4,6-二-叔-戊基苯 基丙締酸醋、6-[3-(3-叔-下基-4-径基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔-下基二苯 并[d,f][l,3,2]二氧杂憐杂环庚締、3,9-双[2-{3-(3-叔-下基-4-径基-5-甲基苯基)丙酷 氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]^烧、2,2'-亚甲基双(6-叔-下基-4- 甲基苯酪)、4,4'-亚下基双(6-叔-下基-3-甲基苯酪)、4,4'-硫代双(2-叔-下基-5-甲基苯 酪)、2,2'-硫代双(6-叔-下基-4-甲基苯酪)、二月桂基-3,3'-硫代二丙酸醋、二肉豆違基- 3,3'-硫代二丙酸醋、二硬脂基-3,3'-硫代二丙酸醋、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸醋)、 1,3,5-Ξ(3,5-二-叔-下基-4-径基苄基)-1,3,5-Ξ嗦-2,4,6(1H,3H,5H)酬、3,3 ',沪, 5,5',5"-六-叔-下基-a,a',a"-(l,3,5-S甲基苯-2,4,6-Ξ基)Ξ-对-甲酪、季戊四醇四 [3-( 3,5-二-叔-下基-4-径基苯基)丙酸醋]、2,6-二-叔-下基-4-甲基苯酪等。
[0133] 作为上述紫外线吸收剂,具体地,可列举2-(3-叔-下基-2-径基-5-甲基苯基)-5- 氯苯并=挫、烷氧基二苯甲酬等。
[0134] 作为上述防凝聚剂,具体地,可列举聚丙締酸钢等。
[0135] 作为上述链转移剂,具体地,可列举十二烷基硫醇、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊締 等。
[0136]上述添加剂的含量,W固形分为基准,相对于感光性树脂组合物的全部100质量 份,可W W0.001~1质量份、优选地0.01~0.8质量份的量含有。 巧"7] <固化膜及图像显示装置〉
[0138] 本发明的目的在于提供用上述感光性树脂组合物制造的固化膜及具有上述固化 膜的图像显示装置。
[0139] 用上述感光性树脂组合物制造的固化膜的固化收缩率及与基材的密合性优异。由 此,在图像显示装置中,例如,能够在粘接剂层、阵列平坦化膜、保护膜、绝缘膜等中利用,但 并不限于运些,特别优选作为绝缘膜。
[0140] 作为具有运样的固化膜的图像显示装置,可列举液晶显示装置、0LED、晓性显示器 等,但并不限定于运些,可列举可应用的本领域中的公知的全部图像显示装置。
[0141] 固化膜能够通过具有下述阶段而制造:将上述的本发明的感光性树脂组合物在基 材上涂布的阶段;将感光性树脂组合物加热干燥的阶段;进行曝光的阶段;进行显影的阶 段;和根据需要进行后烘赔及水洗的阶段。
[0142] 首先,将感光性树脂组合物涂布于基板后,通过加热干燥,从而将溶剂等挥发成分 除去,得到平滑的涂膜。
[0143] 作为涂布方法,可采用例如旋转涂布、流延涂布法、漉式涂布法、狭缝和旋转涂布 或狭缝涂布法等实施。涂布后加热干燥(预烘赔),或者减压干燥后加热,使溶剂等挥发成分 挥发。在此,加热溫度为相对的低溫,即70~100°C。加热干燥后的涂膜厚度通常为1~祉m左 右。对于运样得到的涂膜,照射紫外线进行固化。
[0144] 作为上述紫外线,能够使用g线(波长:436nm)、h线、i线(波长:365nm)等。紫外线的 照射量能够根据需要适当选择,在本发明中并无限定。根据需要使固化完成的涂膜与显影 液接触,进行显影,则能够形成目标的固化膜。
[0145] 上述显影方法可使用液添加法、浸溃法、喷雾法等任何方法。此外,显影时可使基 板倾斜任意的角度。上述显影液通常为包含碱性化合物和表面活性剂的水溶液。上述碱性 化合物可W是无机及有机碱性化合物的任一种。作为无机碱性化合物的具体例,可列举氨 氧化钢、氨氧化钟、憐酸氨二钢、憐酸二氨钢、憐酸氨二锭、憐酸二氨锭、憐酸二氨钟、娃酸 钢、娃酸钟、碳酸钢、碳酸钟、碳酸氨钢、碳酸氨钟、棚酸钢、棚酸钟、氨等。此外,作为有机碱 性化合物的具体例,可列举四甲基氨氧化锭、2-径基乙基Ξ甲基氨氧化锭、一甲胺、二甲胺、 Ξ甲胺、一乙胺、二乙胺、Ξ乙胺、一异丙胺、二异丙胺、乙醇胺等。
[0146] 运些无机及有机碱性化合物能够各自单独地使用或者巧巾W上组合使用。碱显影 液中的碱性化合物的浓度优选为0.01~10质量%,更优选为0.03~5质量%。
[0147] 上述碱显影液中的表面活性剂能够使用选自非离子系表面活性剂、阴离子系表面 活性剂、或阳离子系表面活性剂中的至少一种。
[0148] 作为上述非离子系表面活性剂的具体例,可列举聚氧乙締烷基酸、聚氧乙締芳基 酸、聚氧乙締烷基芳基酸、其他的聚氧乙締衍生物、氧化乙締/氧化丙締嵌段共聚物、山梨糖 醇酢脂肪酸醋、聚氧乙締山梨糖醇酢脂肪酸醋、聚氧乙締山梨醇脂肪酸醋、甘油脂肪酸醋、 聚氧乙締脂肪酸醋、聚氧乙締烷基胺等。
[0149] 作为上述阴离子系表面活性剂的具体例,可列举月桂醇硫酸醋钢、油醇硫酸醋钢 等高级醇硫酸醋盐类、十二烷基硫酸钢、十二烷基硫酸锭等烷基硫酸盐类、十二烷基苯横酸 钢、十二烷基糞横酸钢等烷基芳基横酸盐类等。
[0150]作为上述阳离子系表面活性剂的具体例,可列举硬脂胺盐酸盐、月桂基Ξ甲基氯 化锭等胺盐或季锭盐等。运些表面活性剂能够各自单独地使用或者将巧巾W上组合使用。 [0151 ]上述显影液中的表面活性剂的浓度通常为0.01~10质量%,优选为0.05~8质 量%,更优选为0.1~5质量%。显影后,进行水洗,在相对的低溫即100~150°C下实施10~ 60分钟的后烘赔。
[0152] W下为了使本发明的理解变得容易,示出优选的实施例,运些实施例只不过是对 本发明进行例示,不应限制所附的专利权利要求的范围,在本发明的范畴和技术思想的范 围内对实施例能够进行各种改变并且能够进行修正,运对本领域技术人员而言是显而易见 的,运样的改变和修正当然也属于所附的专利权利要求的范围。
[0153] 合成例1.碱可溶性树脂(A-1)的合成
[0154] 在具备回流冷却器、滴液漏斗和揽拌器的1L的烧瓶内,使氮W0.02L/分钟流入而 成为氮气氛下,投入二甘醇甲基乙基酸150g,边揽拌边加热到70°C。接下来,将下述化学式3 及4的混合物(摩尔比为50:50)210.2g(0.95摩尔)及甲基丙締酸14.5g(0.17摩尔)溶解于二 甘醇甲基乙基酸150g,调制溶液。
[0155] 【化11】
[0156] [化学式3]
[0157]
[0158] 【化12】
[0159] [化学式4]
[0160]
[0161] 使用滴液漏斗将调制的溶解液滴入烧瓶内后,使用另外的滴液漏斗历时4小时将 使聚合引发剂2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腊)27.9g(0.11摩尔)溶解于二甘醇甲基乙基酸 200g中的溶液滴入烧瓶内。聚合引发剂的溶液的滴入结束后,在4小时的期间维持在70°C, 然后冷却到室溫,得到了固形分41.6质量%、酸值65mg-K0H/g(固形分换算)的共聚物(树脂 A-1)的溶液。得到的树脂A-1的重均分子量Mw为8,300,分子量分布为1.85。
[0162] 合成例2.聚合性化合物(B-1)的合成
[0163] 在如下所述通过反应进行而置换为氮气氛的烧瓶中添加甲苯200g、N,N',N",N" 四(2-?基乙基)乙内酷脈(N,N',N",N" '-Tetra(2-hyh〇wethyl)glycolu;ril)(四国化成 制造)10.0g(31.4毫摩尔)后,进一步添加对甲苯横酸(9日阿-1:〇1116]163111;1!'〇]1;[03(^(1)(1'〔1 审雌)0.54g(3.1m摩尔)和丙締酸18.1g(251.3m摩尔)。对于反应混合物,在甲苯回流条件下 历时10小时进行反应,同时使用迪安-斯达克分水器(Dean-stark trap)将由醇及丙締酸的 缩合反应生成的水分除去。
[0164] 【化13】
[0165]
[0166] 将反应完成的反应混合物冷却到0°C后,添加了 IN碳酸氨钢水溶液lOOg后,将有机 溶液层用分液漏斗分离后,用lOOg的1N碳酸氨钢水溶液进一步清洗后,用蒸馈水将有机溶 液层进一步清洗两次。使剩余的有机溶液在减压条件下干燥,最终得到了聚合性化合物B-1 的16. Og川欠率95 % )。用液相色谱分析得到的纯度为98 %。
[0167] 合成例3.聚合性化合物(B-2)的合成
[0168] 除了代替丙締酸18.1g(251.3m摩尔)而使用了甲基丙締酸21.6g(251.3毫摩尔 夕h采用与合成例2同样的方法,通过如下所述的反应进行得到了聚合性化合物(B-2)16.7g (收率90% )。用液相色谱分析得到的纯度为98%。
[0169] 【化14】
[0170]
[0171] 实施例及比较例
[0172] 调制具有下述表1中记载的组成及含量(质量份)的感光性树脂组合物。
[0173] 【表1】
[0174]
[01巧]试验方法
[0176] 将2英寸见方的玻璃基板(^ 一少瓜2000、3 -二シ少社制)在中性洗剂、水及醇中 依次清洗后,使其干燥。在该玻璃基板上分别将上述实施例及比较例中调制的感光性树脂 组合物旋转涂布后,利用热板化Ot plate)在90°C下进行了 125秒预烘赔。
[0177] 将进行了上述预烘赔的基板在常溫下冷却后,使用曝光机(UX-1100SM;Ushio(株) 制),W50mJ/cm2的曝光量(365皿基准)对涂膜整面进行光照射。光照射后,在包含非离子系 表面活性剂0.12%和氨氧化钟0.04%的水系显影液中将上述涂膜在25°C下浸溃60秒进行 显影,水洗后在烘箱中、在l〇〇°C下实施了 60分钟后烘赔。得到的涂膜的厚度为3.Ομπι。由运 样得到的固化膜如下所述实施物性评价,将其结果示于下述表2中。
[0178] (1)铅笔硬度评价
[0179] 测定上述得到的固化膜的表面硬度。对于表面硬度,通过利用铅笔硬度测定机 (Pencil Hardness Tester)使Ξ菱铅笔(Mitsubishi Pencil)与基板接触后,在其上放置 500g的破码使载荷增加的状态下W50mm/秒的速度划擦基板的表面,观察表面,从而测定了 表面硬度。对于测定基准,W在相当于铅笔硬度的水平下没有观察到表面的磨损、剥离、破 坏、划伤的形状时为基准评价。
[0180] (2)显影残膜率评价
[0181] 将实施例及比较例的树脂组合物涂布于基板,分别旋转涂布后,利用热板化ot plate)在90°C下进行了 125秒预烘赔。将进行了上述预烘赔的基板在常溫下冷却后,使用曝 光机(UX-1100SM;Ushio(株)制),W50mJ/cm2的曝光量(365nm基准)对涂膜的整面照射光。
[0182] 光照射后,在包含非离子系表面活性剂0.12%和氨氧化钟0.04%的水系显影液中 将上述涂膜在25°C下浸溃60秒进行显影,水洗后实施了膜厚的测定。此时,测定曝光后的膜 厚和显影后的膜厚,使用下述数学式,测定了显影残膜率。
[0183] 【数1】
[0184]
[0185] 残膜率越高,判断性能越优异。
[0186] (3)固化收缩率评价
[0187] 将实施例及比较例的树脂组合物涂布于基板,分别旋转涂布后,利用热板化ot plate)在90°C下进行了 125秒预烘赔。将进行了上述预烘赔的基板在常溫下冷却后,使用曝 光机(UX-1100SM; Ushio(株)制),W50mJ/cm2的曝光量(365nm基准)对涂膜的整面照射光。
[0188] 光照射后,在包含非离子系表面活性剂0.12%和氨氧化钟0.04%的水系显影液中 将上述涂膜在25°C下浸溃60秒进行显影,水洗后实施了膜厚的测定。接下来,在烘箱中加热 至|J230°C,同时进行了30分钟烘赔。此时,测定显影后的膜厚和230°C下加热30分钟后的膜 厚,使用下述数学式测定了固化收缩率。
[0189] 【数2】
[0190]
[0191 ]收缩率越小,判断性能越优异。
[0192] (4)密合性评价
[0193] 将实施例及比较例的树脂组合物涂布于基板,分别旋转涂布后,利用热板化ot plate)在90°C下进行了 125秒预烘赔。将进行了上述预烘赔的基板在常溫下冷却后,使用曝 光机(UX-1100SM; Ushio(株)制),W50mJ/cm2的曝光量(365nm基准)对涂膜的整面照射光。
[0194] 光照射后,在包含非离子系表面活性剂0.12%和氨氧化钟0.04%的水系显影液中 将上述涂膜在25°C下浸溃60秒进行显影,水洗后实施了膜厚的测定。接下来,在烘箱中加热 到100°C,同时进行了60分钟烘赔。
[0195] 采用在基于ASTM D-3359-08标准试验条件用切割机将得到的固化膜切割的表面 粘贴胶带后剥离的方法确认了密合性。
[0196] 在烘赔后的切割/胶带试验中,对于涂膜的剥离发生的程度,基于下述判断基准, 将5B判断为具有最优异的性能。
[0197] <评价基准〉
[019引 5B:剥离0%
[0199] 4B:剥离不到5 %
[0200] 3B:剥离5% W上且不到15%
[0201 ] 2B:剥离15% W上且不到35%
[0202] 1B:剥离35 % W上且不到65 %
[0203] 08:剥离65%^上
[0204] 【表2】
[0205]
[0206] 参照上述表2,使用了本发明设及的感光性树脂组合物的实施例的情况下,确认了 显示高的显影残膜率,曝光阶段中的感光度优异。另外,确认了对于基板的密合性优异,铅 笔硬度优异,并且固化收缩率提高。
[0207] 但是,没有使用本发明的化合物的比较例的情况下,确认了与实施例相比显示低 的残膜率,曝光阶段中的感光度低。此外,确认铅笔硬度及对于基板的密合性显著地降低, 特别是比较例2的情况下,发生了固化膜的表面异常。
【主权项】
1. 感光性树脂组合物,其包含聚合性化合物,该聚合性化合物具有至少一个用碳链将 (甲基)丙烯酰氧基与酰胺的氮原子结合、与上述氮原子结合的α位的碳原子被氢原子取代 的结构。2. 根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其中,上述酰胺为乙内酰脲或异氰脲酸 酯。3. 根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其中,上述聚合性化合物为由下述化学式 1表示的化合物, 式中,Ri为氢或甲基。4. 根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其还包含碱可溶性树脂、光聚合引发剂及 溶剂。5. 根据权利要求4所述的感光性树脂组合物,其中,上述碱可溶性树脂具有由下述化学 式2表示的重复单元, 式中,R2为氢或甲基。6. 根据权利要求4所述的感光性树脂组合物,其中,上述碱可溶性树脂的重均分子量为 2,000~20,000〇7. 根据权利要求4所述的感光性树脂组合物,其中,上述碱可溶性树脂具有由化学式2-1表示的重复单元,式中,R3和R4相互独立地为氢或甲基, Rs为来自下述式(1)的单体的结构,R6为来自从(甲基)丙烯酸、琥珀酸2_(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氢邻苯二甲酸2-(甲基) 丙烯酰氧基乙酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯及琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯 中选择的单体的结构, a = 40~95摩尔%,b = 5~60摩尔%。8. 根据权利要求4所述的感光性树脂组合物,其中,上述碱可溶性树脂具有由化学式2-2表示的重复单元,式中,R6和R7相互独立地为氢或甲基,c = 40~95摩尔%,d = 5~60摩尔%。9. 根据权利要求4所述的感光性树脂组合物,其中,以固形分为基准,相对于感光性树 脂组合物的全部100质量份,以15~80质量份的量含有上述碱可溶性树脂。10. 根据权利要求4所述的感光性树脂组合物,其中,以固形分为基准,相对于感光性树 脂组合物的全部100质量份,以15~80质量份的量含有上述聚合性化合物。11. 根据权利要求1~10的任一项所述的感光性树脂组合物形成的固化膜。12. 图像显示装置,其包含权利要求11所述的固化膜。
【文档编号】G03F7/027GK105824193SQ201510982879
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2015年12月24日
【发明人】赵庸桓, 安菩恩, 朴汉雨
【申请人】东友精细化工有限公司
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