半导电性辊的制作方法

半导电性辊的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种半导电性辊，其尤其作为带电辊使用时能够使感光体的表面均匀带电，并且即便反复带电也难以产生外部添加剂等的附着和蓄积所致的图像不良，难以产生感光体的污染，而且能够使辊电阻值低于现状而可实现图像形成速度的提高、画质的高精细化。半导电性辊(1)由半导电性橡胶组合物形成，在外周面(4)形成氧化膜(5)，上述半导电性橡胶组合物是在以15～80质量％的比例配合有表氯醇橡胶的橡胶成分中进一步配合相对于该橡胶成分100质量份为5～50质量份的氧化钛和作为导电剂的钾盐而成。
【专利说明】
半导电性撮
技术领域
[0001] 本发明设及可W在例如激光打印机、静电式复印机、普通纸传真装置或它们的复 合机等利用电子照相法的图像形成装置中特别是作为带电漉而使用的半导电性漉。
【背景技术】
[0002] 上述图像形成装置中，作为使感光体的表面均匀带电的带电漉、将已带电的表面 曝光而形成的静电潜像显影为调色剂图像的显影漉、使形成的调色剂图像转印到纸等的转 印漉、将调色剂图像转印到纸等之后的残留于感光体的表面的调色剂除去的清洁漉等，通 常例如使用将半导电性橡胶组合物成型为筒状并使橡胶成分交联，且将由金属等构成的轴 插通于中屯、的通孔而成的半导电性漉。
[0003] 作为成为半导电性漉的基础的半导电性橡胶组合物，例如通常使用表氯醇橡胶等 离子导电性橡胶作为橡胶成分来赋予离子导电性。
[0004] 另外，作为橡胶成分，为了提高半导电性漉的机械强度、耐久性等，或者提高作为 半导电性漉的橡胶的特性，即柔软且压缩永久形变小而不易产生失弹的特性等，通常并用 二締系橡胶。
[0005] 此外，半导电性漉的外周面通常例如由聚氨醋系树脂等形成的涂覆膜所被覆。
[0006] 用涂覆膜被覆半导电性漉的外周面是为了防止将该半导电性漉作为带电漉等而 与感光体直接接触的状态下使用时因从该半导电性漉中渗出或起霜至外周面的成分而污 染感光体进而对形成图像产生影响。
[0007] 另外，还为了防止例如为了改善调色剂的流动性、带电性等而外部添加于该调色 剂的二氧化娃、氧化铁等微小粒子(外部添加剂）、或调色剂粒子微粉碎而成的碎片等 下，有时统称为"外部添加剂等"）附着于半导电性漉的外周面并逐渐蓄积从而对形成图像 产生影响。
[000引但是，涂覆膜是通常将成为其基础的液态涂覆剂利用喷雾法、浸溃法等涂布方法 涂布在半导电性漉的外周面后干燥而形成，在上述形成过程中容易引起灰尘等异物的混 入、厚度不均的产生等各种不良现象，并且在产生运样的不良现象的情况下，存在特别是作 为带电漉使用时不能使感光体的表面均匀带电、形成图像容易产生浓度不均等图像不良的 问题。
[0009] 而且，涂覆膜的形成是已经确立的技术，进一步改进的余地较小，因此，与现状相 比难W将产生运些不良的比例(不良率)大幅度降低，运也是半导电性漉的成品率和生产率 下降、制造成本上升的一个原因。
[0010] 因此，特别是在可W作为小型办公室或面向个人使用的小型且便宜的激光打印机 等中，有重视低成本化而完全省略涂覆膜或形成代替涂覆膜的薄的氧化膜的情况(例如参 照专利文献1等）。
[0011] 氧化膜通过如下形成:例如将由含有二締系橡胶的半导电性橡胶组合物作为橡胶 成分形成半导电性漉，向其外周面照射紫外线、电子束等能量线，使其外周面附近的二締系 橡胶本身发生氧化反应。
[0012] 因此，存在如下优点：形成工序中不会向氧化膜中混入灰尘等异物，而且氧化反应 在半导电性漉的外周面均匀地进行，因此不会产生氧化膜厚度不均，特别是作为带电漉使 用时能够使感光体的表面均匀带电，能够使形成图像不易产生浓度不均等图像不良。
[0013] 但是，交联后的橡胶摩擦大且粘接性强，因此，在省略涂覆膜或用薄的氧化膜代替 的情况下，上述的外部添加剂等容易附着或逐渐蓄积在半导电性漉的外周面。尤其在与感 光体的表面长期接触的带电漉中该问题显著。
[0014] 而且，蓄积的外部添加剂有时对半导电性漉的特性，例如带电漉中对感光体的带 电特性等造成影响，或者再附着于纸上的形成图像而成为图像不良的原因。
[0015] 近年来，图像形成装置开始要求图像形成速度(Process Speed)的进一步的提高、 画质的更进一步的高精细化或者构成图像形成装置的各部件的进一步的高耐久化，对于带 电漉等而言，为了上述图像形成速度的提高、画质的高精细化必须使漉电阻值低于现状，并 且为了高耐久化必须能够在尽可能长的时间内抑制由上述外部添加剂等的附着、蓄积引起 的性能下降和进而导致的图像不良的产生。
[0016] 现有技术文献 [0017]专利文献
[001引专利文献1:日本特开2004-176056号公报
[0019] 专利文献2:日本特开2001-215776号公报

【发明内容】

[0020] 本发明的目的在于提供一种半导电性漉，该半导电性漉特别是在作为带电漉使用 时能够使感光体的表面均匀带电，并且即便反复使其带电也难W发生由外部添加剂等的附 着和蓄积所致的图像不良，且难W污染感光体，而且能使漉电阻值低于现状，能够实现图像 形成速度的提局、画质的局精细化。
[0021] 本发明是一种半导电性漉，由半导电性橡胶组合物构成，在外周面具备氧化膜，所 述半导电性橡胶组合物包含作为橡胶成分的表氯醇橡胶和二締系橡胶、作为导电剂的在分 子中具有氣基和横酷基的阴离子的钟盐、氧化铁和用于使上述橡胶成分交联的交联成分， 且上述表氯醇橡胶的配合比例为上述橡胶成分的总量中的15质量％~80质量％，并且上述 橡胶成分的总量100质量份当中上述氧化铁的配合比例为5质量份~50质量份。
[0022] 根据本发明，能够提供一种半导电性漉，该半导电性漉特别是在作为带电漉使用 时能够使感光体的表面均匀带电，并且即便反复使其带电也难W发生由外部添加剂等的附 着和蓄积所致的图像不良，难W污染感光体，而且能使漉电阻值低于现状，能够实现图像形 成速度的提高、画质的高精细化。
【附图说明】
[0023] 图1是表示本发明的半导电性漉的实施方式的一个例子的立体图。
[0024] 图2是对测定半导电性漉的漉电阻值的方法进行说明的图。
[00巧]符号说明
[00%] 1 半导电性漉
[0027] 2 通孔
[002引 3 轴
[0029] 4 外周面
[0030] 5 氧化膜
[0031] 6 侣滚筒
[0032] 7 外周面
[0033] 8 直流电源
[0034] 9 电阻
[0035] 10测量电路
[0036] F 负荷
[0037] V 检测电压
【具体实施方式】
[0038] 本发明是一种半导电性漉，由半导电性橡胶组合物构成，在外周面具备氧化膜，上 述半导电性橡胶组合物包含作为橡胶成分的表氯醇橡胶和二締系橡胶、作为导电剂的在分 子中具有氣基和横酷基的阴离子的钟盐、氧化铁和用于使上述橡胶成分交联的交联成分， 且上述表氯醇橡胶的配合比例为上述橡胶成分的总量中的15质量％~80质量％，同时上述 氧化铁的配合比例相对于上述橡胶成分的总量100质量份为5质量份~50质量份。
[0039] 根据本发明，通过在按上述规定的比例含有表氯醇橡胶作为橡胶成分的半导电性 橡胶组合物中进一步配合阴离子的钟盐下有时简称为"钟盐"。）作为导电剂，与现状相 比进一步降低漉电阻值，从而能够提高图像形成速度、画质高精细化。
[0040] 应予说明，本发明中，表氯醇橡胶的配合比例限定在橡胶成分的总量中的15质 量％ ^上，运是由于表氯醇橡胶在比该范围更少的情况下，无论如何配合钟盐，特别是在反 复带电时漉电阻值都大幅上升，无法维持作为带电漉的良好的半导电性。
[0041] 另外，表氯醇橡胶的配合比例限定在橡胶成分的总量中的80质量％ ^下，运是由 于表氯醇橡胶在比该范围更多的情况下，成为氧化膜的基础的二締系橡胶相对变少，在半 导电性漉的外周面不能形成作为保护膜充分发挥功能的氧化膜，容易产生感光体的污染、 外周面上的外部添加剂等的附着和蓄积。
[0042] 相对于此，通过使表氯醇橡胶的配合比例为橡胶成分的总量中的15质量％~80质 量％的范围，从而维持半导电性漉的良好的半导电性，同时在其外周面能够形成作为保护 膜充分发挥功能的氧化膜。
[0043] 应予说明，如果考虑进一步提高上述效果，则表氯醇橡胶的配合比例优选为橡胶 成分的总量中的50质量％ ^上，优选为70质量％ W下。
[0044] 另外，本发明中导电剂限定于钟盐，运是由于该钟盐与分子中具有氣基和横酷基 的阴离子的裡盐等不同，没有高的吸湿性、潮解性，因此特别是在高溫、高湿环境下难W潮 解，不易在半导电性漉的外周面起霜，难W产生感光体的污染。
[0045] 而且，钟盐在操作性上还具有如下优点：不产生由吸湿所致的计量中的质量变化、 潮解等，因此，能够比较容易地测量正确的量，且能够不易产生半导电性橡胶组合物的各个 批量之间的吸湿量的偏差等。
[0046] 另外，根据本发明，通过进一步按上述规定的比例配合氧化铁，能够适当地抑制在 半导电性漉中较强地呈现出作为橡胶的特性，减少外周面的摩擦和粘接性。
[0047] 因为众所周知氧化铁作为光催化剂发挥功能，特别是辅助由紫外线照射引起的氧 化膜的形成，因此，在上述外周面由上述紫外线照射能够高效地形成稳固的良好地防止外 部添加剂等的附着的氧化膜，并且即便反复带电也难W产生由外部添加剂等的附着和蓄积 而致的图像不良。
[0048] 应予说明，本发明中，氧化铁的配合比例相对于橡胶成分的总量100质量份限定在 5质量份W上，运是由于在氧化铁比该范围更少的情况下得不到上述效果，特别在作为带电 漉使用而反复带电时变得容易产生外部添加剂等的附着和蓄积。
[0049] 另一方面，氧化铁的配合比例相对于橡胶成分的总量100质量份限定在50质量份 W下，运是由于在氧化铁比该范围更多的情况下，半导电性漉的压缩永久变形变大，容易产 生所谓的失弹，上述所谓的失弹是例如使用半导电性漉作为带电漉在图像形成装置停止时 被持续压接到感光体的位置即使通过使该半导电性漉旋转等来解除压接也不能恢复到原 来的情况。
[0050 ]与此相对，通过使氧化铁的配合比例相对于橡胶成分的总量100质量份为5质量份 ~50质量份的范围，从而减小半导电性漉的压缩永久变形抑制失弹产生，同时即使反复带 电也能够不易产生由外部添加剂等的附着和蓄积所致的图像不良。
[0051] 应予说明，如果考虑进一步提高上述效果，氧化铁的配合比例相对于橡胶成分的 总量100质量份优选为10质量份~30质量份。
[0052] 事实上，例如在专利文献2等中也已经记载了带电漉中使用氧化铁。
[0053] 但是，专利文献2记载的技术方案仅仅是利用氧化铁的光催化剂效果分解并除去 带电时在感光体的表面附近产生的放电产物。
[0054] 专利文献2对如下内容完全没有记载:使氧化铁作为填充剂发挥功能来抑制半导 电性漉较强地呈现出作为橡胶的特性，由此，减少外周面的摩擦和粘接性，辅助由紫外线照 射引起的氧化膜形成等。
[0055] 另外，专利文献2中记载为了得到上述效果用氧化铁的薄膜被覆带电漉的外周面， 或者仅使外周面的附近含有氧化铁，但上述构成中得不到如下效果:特别是将氧化铁作为 填充剂发挥功能来抑制半导电性漉较强地呈现出作为橡胶的特性，由此，减少外周面的摩 擦和粘接性。
[0056] 另外，在带电漉的外周面形成氧化膜会妨碍得到专利文献2的效果，因此专利文献 2的记载并没有启示氧化膜的形成。
[0057] 根据上述本发明，能够提供一种半导电性漉，该半导电性漉特别在作为带电漉使 用时能够使感光体的表面均匀带电，并且即便反复带电也难W产生由外部添加剂等的附着 和蓄积所致的图像不良，且难W发生感光体的污染，而且使漉电阻值低于现状从而能够实 现图像形成速度的提高W及画质的高精细化。
[0化引《半导电性橡胶组合物》
[0059] 〈橡胶成分〉
[0060] 作为橡胶成分如上所述并用表氯醇橡胶和二締系橡胶。
[0061] (表氯醇橡胶）
[0062] 作为上述中的表氯醇橡胶，可W使用作为重复单元含有表氯醇的具有离子导电性 的各种聚合物。
[0063] 作为上述表氯醇橡胶，例如可举出表氯醇均聚物、表氯醇-环氧乙烧二元共聚物 化C0)、表氯醇-环氧丙烷二元共聚物、表氯醇-締丙基缩水甘油酸二元共聚物、表氯醇-环氧 乙烧-締丙基缩水甘油酸Ξ元共聚物(GEC0)、表氯醇-环氧丙烷-締丙基缩水甘油酸Ξ元共 聚物、表氯醇-环氧乙烧-环氧丙烷-締丙基缩水甘油酸四元共聚物等中的1种或巧中W上。
[0064] 其中，优选含有环氧乙烧的共聚物，特别优选ECO和/或GEC0。
[0065] 上述两种共聚物中的环氧乙烧含量均优选为30摩尔％ ^上，特别优选为50摩尔％ ~80摩尔％。
[0066] 环氧乙烧具有降低半导电性漉的漉电阻值的功能。但是，如果环氧乙烧含量小于 该范围，则无法充分得到上述功能，因此可能无法充分降低漉电阻值。
[0067] 另一方面，在环氧乙烧含量超过上述范围的情况下，会引起环氧乙烧的结晶化，妨 碍分子链的链段运动，因此反而有使漉电阻值上升的趋势。另外，也有可能交联后的半导电 性漉变得过硬或者交联前的半导电性橡胶组合物的加热烙融时的粘度上升而加工性降低。
[0068] ECO中的表氯醇含量是环氧乙烧含量的余量。即表氯醇含量优选为20摩尔％ W上， 优选70摩尔％ W下，特别优选为50摩尔％ W下。
[0069] 另外，GEC0中的締丙基缩水甘油酸含量优选为0.5摩尔％ ^上，特别优选为2摩 尔％ W上，优选为10摩尔％ ^下，特别优选为5摩尔％ W下。
[0070] 締丙基缩水甘油酸其本身作为侧链为确保自由体积而发挥功能，由此起到抑制环 氧乙烧的结晶化，降低半导电性漉的漉电阻值的作用。但是，如果締丙基缩水甘油酸含量小 于该范围时，则无法得到上述作用，因此，有可能无法充分降低漉电阻值。
[0071] 另一方面，締丙基缩水甘油酸在GEC0交联时作为交联点发挥功能，因此，締丙基缩 水甘油酸含量超过上述范围的情况下，由于GEC0的交联密度变得过高而妨碍分子链的链段 运动，漉电阻值反而有上升的趋势。
[0072] GEC0中的表氯醇含量是环氧乙烧含量和締丙基缩水甘油酸含量的余量。即表氯醇 含量优选为10摩尔％ ^上，特别优选为19.5摩尔％ ^上，优选为69.5摩尔％ ^下，特别优选 为60摩尔下。
[0073] 应予说明，作为GEC0,除了之前说明的使3种单体共聚而成的狭义上的共聚物之 夕h还已知有将表氯醇-环氧乙烧共聚物化C0)用締丙基缩水甘油酸改性而成的改性物，本 发明中，可W使用其中任一种GEC0。
[0074] 作为表氯醇橡胶，特别优选GECOeGECO在主链中具有源于締丙基缩水甘油酸而作 为上述交联点发挥功能的双键，因此通过在主链间的交联能够减小半导电性漉的压缩永久 变形。
[0075] 因此，具有如下优点：例如使用半导电性漉作为带电漉时不易产生失弹，能够抑制 由该失弹引起的在形成图像产生图像不均等图像不良。
[0076] (二締系橡胶）
[0077] 作为二締系橡胶，例如可举出天然橡胶、异戊橡胶(IR)、下二締橡胶(BR)、苯乙締- 下二締橡胶(SBR)、氯下橡胶(CR)、丙締腊-下二締橡胶(NBR)等中的1种或巧巾W上。
[0078] 其中，优选单独使用N服或并用CR和NBR，特别优选后者的并用体系。
[0079] 即作为橡胶成分，优选并用表氯醇橡胶、CR和NBR运3种。应予说明，作为巧巾橡胶成 分，可W分别并用巧巾W上等级不同的橡胶等。
[0080] 上述并用体系中，由于CR在分子中含有较多的氯原子，所W可W作为二締系橡胶 发挥功能，并且尤其在使用本发明的半导电性漉作为带电漉时，还有助于提高其带电特性 而发挥功能。
[0081] 另外，NBR作为二締系橡胶的功能优异，即，被紫外线等照射而氧化，在半导电性漉 的外周面形成作为保护膜的具有优异特性的氧化膜的功能优异。
[0082] 另外，CR、NBR都是极性橡胶，因此为半导电性漉的漉电阻值进行微调也发挥功能。
[0083] CR是使氯下二締乳化聚合而合成的，根据合成时使用的分子量调节剂的种类，可 分类为硫改性型和非硫改性型。
[0084] 其中，硫改性型的CR可通过将使氯下二締和作为分子量调节剂的硫共聚而成的共 聚物用二硫化秋兰姆等增塑并调节为规定的粘度来合成。
[0085] 另外，非硫改性型的CR例如被分类为硫醇改性型、黄原改性型等。
[0086] 其中，硫醇改性型的CR例如可使用正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、辛基硫醇等 烷基硫醇类作为分子量调节剂，除此之外，与硫改性型的CR同样地合成。
[0087] 另外，黄原改性型的CR使用烷基黄原化合物作为分子量调节剂，除此之外，仍然与 硫改性型的CR同样地合成。
[0088] 另外，CR根据其结晶化速度，被分类为结晶化速度慢型、中等程度型和快型。
[0089] 本发明中可W使用任一类型的CR，其中，优选非硫改性型且结晶化速度为慢型的 CRo
[0090] 另外，作为CR，可W使用氯下二締与其它共聚成分的共聚物。作为上述其它共聚成 分，例如可举出2,3-二氯-1,3-下二締、1-氯-1,3-下二締、苯乙締、丙締腊、甲基丙締腊、异 戊二締、下二締、丙締酸、丙締酸醋、甲基丙締酸和甲基丙締酸醋等中的1种或巧巾W上。
[0091] 作为NBR，可W使用丙締腊含量为24% W下的低腊NBR、含量为25~30%的中腊 NBR、含量为31~35%的中高腊NBR、含量为36~42%的高腊NBR、含量为43% W上的极高腊 NBR中的任一种。
[0092] (橡胶成分的配合比例）
[0093] 橡胶成分中的表氯醇橡胶的配合比例限定在橡胶成分的总量中的15质量％~80 质量％，其中优选为50质量％^上，优选为70质量％^下。该理由如前所述。
[0094] 另外，作为橡胶成分，如果并用上述表氯醇橡胶、CR和NBR的3种的体系，贝化R的配 合比例优选为橡胶成分的总量中的10质量％~40质量％，特别优选为30质量％ W下。
[00M]如果CR的配合比例小于该范围，则有可能无法充分地得到由配合该CR得到的上述 效果，即在作为带电漉使用时提高带电特性的效果W及微调漉电阻值的效果。
[0096] 另一方面，在CR的配合比例超过上述范围的情况下，表氯醇橡胶相对变少，因此， 有可能无法对半导电性漉赋予特别是作为带电漉的良好的半导电性。
[0097] NBR的配合比例为表氯醇橡胶和CR的余量。即，可W在将表氯醇橡胶和CR的配合比 例分别设定为规定值时，W橡胶成分的总量成为100质量％的方式来设定NBR的配合比例。 [009引〈钟盐〉
[0099]作为构成钟盐的在分子中具有氣基和横酷基的阴离子，例如可举出氣烷基横酸根 离子、双(氣烷基横酷基)酷亚胺离子、Ξ(氣烷基横酷基）甲基化物离子等中的1种或巧中W 上。
[0100] 其中，作为氣烷基横酸根离子，例如可举出CF3S03\〔4的5化^等中的巧巾或巧巾W上。
[0101] 另外，作为双(氣烷基横酷基）酷亚胺离子，例如可举出（CF3S02)2N-、（C2F5S02)2N-、 (C4F9SO2)(CF3S02)N-、（FSO2C6F4) (CF3S02)N-、（CsFi7S〇2) (CF3S02)N-、（CF3畑20S02)2N-、 (C的 CF2C出 OSO2) 2N-、化CF2CF2C出 OSO2) 2N-、[ (C的）2CHOS 化]2N-等中的巧中或2种 w 上。
[0102] 此外，作为Ξ (氣烷基横酷基）甲基化物离子，例如可举出（CF3S02)3(T、 (肌C出OSO2) 3C-等中的巧中或巧中W上。
[0103] 作为钟盐，从提高半导电性橡胶组合物的离子导电性来降低半导电性漉的漉电阻 值的效果的观点考虑，优选(CF3S化)2NK〔双(Ξ氣甲烧横酷基)酷亚胺钟)等的双(氣横酷基） 酷亚胺钟。
[0104] 钟盐的配合比例相对于橡胶成分的总量100质量份，优选为0.1质量份W上，特别 优选为0.5质量份W上，优选为6质量份W下，特别优选为5质量份W下。
[0105] 在钟盐的配合比例比该范围更少的情况下，有可能无法充分得到由配合该钟盐得 到的进一步降低上述半导电性漉的漉电阻值来提高图像形成速度、实现画质的高精细化的 效果。
[0106] 另一方面，在钟盐的配合比例比上述范围更多的情况下，可能过量的钟盐在半导 电性漉的外周面起霜而产生感光体的污染。
[0107] 与此相对，通过使钟盐的配合比例为上述范围，能够抑制上述起霜产生，同时尽可 能降低半导电性漉的漉电阻值来提高图像形成速度、实现画质的高精细化。
[010引〈氧化铁〉
[0109] 作为氧化铁，能够使用作为填充剂发挥功能的各种氧化铁。
[0110] 目P，根据制造方法的分类，例如可W使用通过硫酸法、氯化法等得到的氧化铁。另 夕h也可W使用通过铁醇盐、铁面化物或乙酷丙酬氧铁等挥发性铁化合物的低溫氧化(热分 解、加水分解等)得到的氧化铁。
[0111] 另外，根据晶型的分类，例如锐铁矿型、金红石型、它们的混晶型和非晶型的各种 氧化铁均可W使用。
[0112] 其中，从辅助基于上述紫外线照射的氧化膜形成的效果的观点考虑，优选光催化 剂作用强的锐铁矿型的氧化铁。
[0113] 氧化铁的配合比例相对于橡胶成分的总量100质量份，限定在5质量份~50质量 份，其中，优选为10质量份W上，优选为30质量份W下。该理由如前所述。
[0114] 〈交联成分〉
[0115] 作为交联成分，优选并用主要用于使表氯醇橡胶交联的硫脈系交联剂、用于使二 締系橡胶、表氯醇橡胶中的GEC0等交联的硫系交联剂和两种交联剂用的促进剂。
[0116] (硫脈系交联剂和促进剂）
[0117] 作为硫脈系交联剂，可W使用在分子中具有硫脈基的、主要作为表氯醇橡胶的交 联剂发挥功能的各种化合物。
[011引作为硫脈系交联剂，例如可举出四甲基硫脈、立甲基硫脈、亚乙基硫脈(别名：2-琉 基咪挫嘟）、由式（1): (CnH2n+iNH)2C = S(l)〔式中，η表示1~10的整数)表示的硫脈等的中1种 或巧巾w上。特别优选亚乙基硫脈。
[0119] 如果考虑使表氯醇橡胶良好地交联，对半导电性漉赋予作为橡胶的特性，即柔软 且压缩永久形变小不易产生失弹的特性等，则硫脈系交联剂的配合比例相对于基材橡胶的 总量100重量份，优选为0.3重量份~1重量份。
[0120] 另外，作为硫脈系交联剂用的促进剂，例如可举出1,3-二苯基脈(D)、l ,3-二邻甲 苯基脈(DT)、1-邻甲苯基双脈(BG)等脈系促进剂等中的1种或巧中W上。
[0121] 如果考虑充分体现出促进表氯醇橡胶的交联的效果，则促进剂的配合比例相对于 基础聚合物的总量100重量份优选为0.3重量份~1重量份。
[0122] (硫系交联剂和促进剂）
[0123] 作为硫系交联剂，使用选自由硫和含硫系交联剂构成的化合物组中的至少巧中。
[0124] 其中，作为含硫系交联剂，可W使用分子中含有硫的、作为二締系橡胶、GEC0的交 联剂发挥功能的各种有机化合物。作为含硫系交联剂，例如可举出4，少-二硫代二吗嘟(R) 等。
[0125] 但是，作为硫系交联剂，特别优选硫。
[0126] 如果考虑使二締系橡胶良好地交联，对半导电性漉赋予作为橡胶的特性，即柔软 且压缩永久形变小不易产生失弹的特性等，则硫的配合比例相对于基础聚合物的总量100 质量份优选为1质量份~2质量份。
[0127] 另外，使用含硫系交联剂作为交联剂的情况下，其配合比例优选W分子中含有的 硫的相对于基础聚合物的总量100重量份的质量份成为上述范围的方式进行调整。
[0128] 作为硫系交联剂用的促进剂，例如可举出嚷挫系促进剂、秋兰姆系促进剂、次横酷 胺系促进剂、二硫代氨基甲酸盐系促进剂等分子中含有硫的含硫系促进剂中的巧中或巧中W 上。
[0129] 其中优选并用嚷挫类促进剂和秋兰姆系促进剂。
[0130] 作为嚷挫系促进剂，例如可举出2-琉基苯并嚷挫(M)、二-2-苯并嚷挫基二硫化物 (DM)、2-琉基苯并嚷挫的锋盐(MZ)、2-琉基苯并嚷挫的环己胺盐(HM，M60-0T)、2-(N，N-二乙 氨基硫代甲酯硫基)苯并嚷挫（64)、2(少-吗嘟基二硫代)苯并嚷挫(DS，MDB)等中的1种或2 种W上。特别优选二-2-苯并嚷挫基二硫化物(DM)。
[0131] 另外，作为秋兰姆系促进剂，例如可举出一硫化四甲基秋兰姆(TS)、二硫化四甲基 秋兰姆(ΤΤ,ΤΜΤ)、二硫化四乙基秋兰姆(TET)、二硫化四下基秋兰姆(TBT)、二硫化四（2-乙 基己基)秋兰姆(Τ0Τ-Ν)、四硫化双五亚甲基秋兰姆(TRA)等中的1种或巧中W上。特别优选一 硫化四甲基秋兰姆(TS)。
[0132] 上述巧巾含硫系促进剂的并用体系中，如果考虑充分体现促进二締系橡胶的交联 的效果，则嚷挫类促进剂的配合比例相对于基础聚合物的总量100重量份，优选为1重量份 ~2重量份。同样地，秋兰姆系促进剂的配合比例相对于基础聚合物的总量100重量份，优选 为0.3重量份~0.9重量份。
[0133] 〈其他〉
[0134] 半导电性橡胶组合物可W根据需要进一步配合各种添加剂。作为添加剂，例如可 举出促进助剂、吸酸剂、增塑剂、加工助剂、防劣化剂、氧化铁W外的其它的填充剂、防焦剂、 润滑剂、颜料、抗静电剂、阻燃剂、中和剂、成核剂、共交联剂等。
[0135] 运些添加剂只要特别注意半导电性漉的电阻值与抑制外部添加剂等在外周面附 着和蓄积的效果等的平衡来设定种类和配合比例即可。
[0136] 作为促进助剂，可举出氧化锋等金属化合物;硬脂酸、油酸、棉巧脂肪酸等脂肪酸、 其它W往公知的促进助剂中的1种或巧巾W上。
[0137] 促进助剂的配合比例分别相对于橡胶成分的总量100质量份，优选为0.1质量份W 上，特别优选为0.5质量份W上，优选为7质量份W下，特别优选为5质量份W下。
[0138] 吸酸剂为了防止在橡胶成分交联时由表氯醇橡胶、CR产生的氯系气体残留于半导 电性橡胶层内或者防止由此引起交联阻碍、感光体的污染等而发挥功能。
[0139] 作为吸酸剂，可W使用作为酸受体发挥作用的各种物质，其中优选分散性优异的 水滑石类或MGSARAT，特别优选水滑石类。
[0140] 另外，如果将水滑石类等与氧化儀、氧化钟并用，则能够得到更好的吸酸效果，能 够更进一步可靠地防止感光体的污染。
[0141] 吸酸剂的配合比例相对于橡胶成分的总量100质量份优选为0.5质量份W上，特别 优选为1质量份W上，优选为6质量份W下，特别优选为5质量份W下。
[0142] 作为增塑剂，例如可举出邻苯二甲酸二下醋(DBP)、邻苯二甲酸二辛醋(D0P)、憐酸 Ξ甲苯醋等各种增塑剂、极性蜡等各种蜡等。另外，作为加工助剂，可举出硬脂酸等脂肪酸 等。
[0143] 增塑剂和/或加工助剂的配合比例相对于橡胶成分的总量100质量份优选为5质量 份W下。是为了防止例如安装到图像形成装置时、运转时产生感光体的污染。鉴于上述目 的，优选使用增塑剂中的极性蜡。
[0144] 作为防劣化剂，可举出各种抗老化剂、抗氧化剂等。
[0145] 其中，抗氧化剂起到降低半导电性漉的漉电阻值的环境依赖性，同时抑制连续通 电时的漉电阻值的上升的作用。作为抗氧化剂，例如可举出二乙基二硫代氨基甲酸儀〔大内 新兴化学工业(株式会社）制的Nocrac(注册商标)肥C-P)、二下基二硫代氨基甲酸儀〔大内 新兴化学工业(株式会社）制的Nocrac NBC)等。
[0146] 作为其它的填充剂，例如可举出氧化锋、二氧化娃、碳、炭黑、粘±、滑石、碳酸巧、 碳酸儀、氨氧化侣等中的1种或巧中W上。
[0147] 通过配合填充剂，能够提高半导电性橡胶层的机械强度等。
[0148] 填充剂的配合比例相对于橡胶成分的总量100质量份优选为5质量份~25质量份， 特别优选为20质量份W下。
[0149] 另外，作为填充剂，可配合导电性炭黑等的导电性填充剂而对半导电性橡胶层赋 予电子导电性。
[0150] 作为导电性炭黑，优选HAFdHAF可W均匀地分散在半导电性橡胶组合物中，因此能 够对半导电性橡胶层赋予尽可能均匀的电子导电性。
[0151] 导电性炭黑的配合比例相对于橡胶成分的总量100质量份优选为1质量份W上，特 别优选为3质量份W上，优选为8质量份W下，特别优选为6质量份W下。
[0152] 作为防焦剂，例如可举出N-环己基硫代邻苯二甲酯亚胺、邻苯二甲酸酢、N-亚硝基 二苯胺、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊締等中的1种或巧巾W上。特别优选N-环己基硫代邻苯二 甲酯亚胺。
[0153] 防焦剂的配合比例相对于橡胶成分的总量100质量份优选为0.1质量份W上，优选 为5质量份W下，特别优选为1质量份W下。
[0154] 共交联剂是指具有其本身交联同时与橡胶成分发生交联反应而使整体高分子化 的功能的成分。
[0155] 作为共交联剂，例如可举出W甲基丙締酸醋或甲基丙締酸或丙締酸的金属盐等为 代表的締键式不饱和单体、利用1,2-聚下二締的官能团的多官能聚合物类、或二目亏等中的1 种或2种W上。
[0156] 其中作为締键式不饱和单体，例如可举出：
[0157] (a)丙締酸、甲基丙締酸、己豆酸等一元簇酸类，
[0158] (b)马来酸、富马酸、衣康酸等二元簇酸类，
[0159] (c)(a)(b)的不饱和簇酸类的醋或酸酢，
[0160] (d)(a)~(C)的金属盐，
[0161 ] (e) 1，3-下二締、异戊二締、2-氯-1，3-下二締等脂肪族共辆二締，
[0162] (f)苯乙締、α-甲基苯乙締、乙締基甲苯、乙基乙締基苯、二乙締基苯等芳香族乙締 基化合物，
[0163] (g)^締丙基异氯脈酸醋、氯尿酸Ξ締丙醋、乙締基化晚等具有杂环的乙締基化合 物，
[0164] 化)除此之外，（甲基)丙締腊或α-氯丙締腊等氯化乙締基化合物、丙締醒、甲酯基 酱醇、乙締基甲基酬、乙締基乙基酬、乙締基下基酬等中的1种或巧巾W上。
[0165] 另外，作为(C)的不饱和簇酸类的醋，优选一元簇酸类的醋。
[0166] 作为一元簇酸类的醋，例如可举出：
[0167] (甲基)丙締酸甲醋、（甲基)丙締酸乙醋、（甲基)丙締酸正丙醋、（甲基)丙締酸异丙 醋、（甲基）丙締酸正下醋、（甲基)丙締酸异下醋、（甲基）丙締酸正戊醋、（甲基)丙締酸异戊 醋、（甲基）丙締酸正己醋、（甲基）丙締酸环己醋、（甲基)丙締酸2-乙基己醋、（甲基）丙締酸 辛醋、（甲基）丙締酸异壬醋、（甲基)丙締酸叔下基环己醋、（甲基)丙締酸醋癸醋、（甲基）丙 締酸十二烷基醋、（甲基）丙締酸径基甲醋、（甲基）丙締酸径基乙醋等（甲基）丙締酸的烷基 醋；
[0168] (甲基）丙締酸氨基乙醋、（甲基）丙締酸二甲基氨基乙醋、（甲基）丙締酸下基氨基 乙醋等（甲基)丙締酸的氨基烷基醋；
[0169] (甲基)丙締酸节醋、苯甲酯基（甲基)丙締酸醋、（甲基)丙締酸締丙醋等具有芳香 环的（甲基)丙締酸醋；
[0170] (甲基）丙締酸缩水甘油醋、（甲基）丙締酸甲基缩水甘油醋、环氧环己基（甲基）丙 締酸醋等具有环氧基的（甲基)丙締酸醋；
[0171] Ν-径甲基（甲基)丙締酷胺、丫-(甲基)丙締酷氧基丙基Ξ甲氧基硅烷、甲基丙締酸 四氨慷基醋等具有各种官能团的（甲基)丙締酸醋；
[0172] 乙二醇二（甲基）丙締酸醋、Ξ径甲基丙烷Ξ(甲基）丙締酸醋、乙二醇二甲基丙締 酸醋化DMA)、聚乙二醇二甲基丙締酸醋、异下締乙二醇二甲基丙締酸醋等多官能（甲基）丙 締酸醋;等中的1种或巧巾W上。
[0173] W上说明的含有各成分的半导电性橡胶组合物可W与W往同样地制备。首先按规 定比例配合橡胶成分进行素炼，接下来加入离子盐和交联成分w外的各种添加剂混炼后， 最后加入交联成分进行混炼，由此得到半导电性橡胶组合物。混炼中可W使用例如混合机、 班伯里密炼机、捏合机、挤出机等密闭式的混炼机或开放式漉等。
[0174] 《半导电性漉》
[0175] 图1是表示本发明的半导电性漉的实施方式的一个例子的立体图。
[0176] 参照图1，该例子的半导电性漉1是由上述半导电性橡胶组合物非多孔质地形成单 层结构的筒状，并且轴3插入中屯、的通孔2固定而得到。
[0177] 轴3例如由侣、侣合金、不诱钢等金属形成。
[0178] 上述轴3例如介由具有导电性的粘接剂与半导电性漉1电接合并且被机械固定，或 者通过将外径比通孔2的内径大的轴3压入通孔2而与半导电性漉1电接合并且被机械固定， 从而一体旋转。
[0179] 如图中放大所示，在半导电性漉1的外周面4设有氧化膜5。
[0180] 由此，伴随使用具有上述规定组成的半导电性橡胶组合物进行形成，特别是使用 半导电性漉1作为带电漉时能够使感光体的表面均匀带电、并且即便反复带电也难W发生 由外部添加剂等的附着和蓄积所致的图像不良，且难W产生感光体的污染，而且使漉电阻 值低于现状从而提高图像形成速度，能够实现画质的高精细化。
[0181] 另外，氧化膜5仅在例如氧化性气氛中照射紫外线等就能够简单地形成，因此能够 抑制半导电性漉1的生产率降低或制造成本升高。
[0182] 制造上述半导电性漉1首先将之前制备的半导电性橡胶组合物使用挤出机挤出成 型为筒状，接下来切割成规定的长度在硫化罐内加热使橡胶成分交联。
[0183] 接下来，使用烘箱等对交联的筒状体进行加热使其二次交联，W成为冷却后的规 定的外径的方式进行研磨。
[0184] 作为研磨方法，可W采用例如干式纵向进给磨削等各种研磨方法。
[0185] 然后，在上述外周面4例如在氧化性气氛中进一步照射紫外线等形成氧化膜5,制 造半导电性漉1。
[0186] 轴3可W在切割成筒状体后到研磨后的任意的时刻插通于通孔2进行固定。
[0187] 但是，优选在切割后，首先在通孔2中插通有轴3的状态下进行二次交联和研磨。由 此，能够防止二次交联时的膨胀收缩所致的筒状体^半导电性漉1的翅曲、变形。另外，通过 一边W轴3为中屯、旋转一边进行研磨，可提高该研磨的操作性，并且能够抑制外周面4的不 均。
[0188] 轴3可W像上述说明的那样介由具有导电性的粘接剂，特别是介由热固化性粘接 剂在二次交联前的筒状体的通孔2中插通之后使其二次交联，或者可W将外径比通孔2的内 径大的轴3压入通孔2。
[0189] 前者的情况下，通过在烘箱中加热，筒状体被二次交联，同时热固化性粘接剂固 化，该轴3与筒状体^半导电性漉1电接合并被机械固定。
[0190] 另外，后者的情况，在压入同时完成电接合和机械固定。
[0191] 另外，半导电性漉1也可W如下制造，即通过使用与该半导电性漉1的立体形状对 应的模具对上述半导电性橡胶组合物进行冲压成型，冲压成型为筒状并且使其交联后，对 其外周面4在例如氧化性气氛中进行不照射紫外线等形成氧化膜5。
[0192] 轴3例如通过在将具有导电性的热固化性粘接剂涂布于外周的状态下，设置于上 述冲压成型用的模具的规定的位置来进行冲压成型，从而与半导电性橡胶组合物进行成型 和交联的同时，与半导电性漉1电接合并且能够机械固定。
[0193] 另外，轴3与之前的例子同样地从后面插通于冲压成型为筒状的半导电性漉1的通 孔2,例如可W介由具有导电性的粘接剂与半导电性漉1电接合并且机械固定，也可W通过 将外径比通孔2的内径大的轴压入通孔2,从而与半导电性漉1电接合并且机械固定。
[0194] 半导电性漉1可W形成例如外周面4侧的外层和轴3侧的内层的双层结构。另外半 导电性漉1也可W为多孔质结构。
[01M]但是，如果考虑尽可能使其结构简单化、生产率良好且低成本地进行制造，并且提 高其本身的耐久性、压缩永久变形特性等，则半导电性漉1优选非多孔质且形成为单层结 构。
[0196] 应予说明，运里所说的单层结构是指由橡胶构成的层数为单层，由氧化处理形成 的氧化膜5不包含在层数内。
[0197] 使用上述半导电性漉1作为带电漉时，如上所述如果考虑实现图像形成速度的提 高、画质的高精细化，则其漉电阻值优选为1〇5.5 ΩΚ下。漉电阻值是在外周面4形成氧化膜5 的状态下的测定值。
[019引《漉电阻值的测定方法》
[0199] 图2是对测定半导电性漉1的漉电阻值的方法进行说明的图。
[0200] 参照图1、图2,本发明中，在溫度23°C，相对湿度55%的常溫常湿环境下，W外加电 压200V的条件下，利用下述方法测定的值表示半导电性漉1的漉电阻值。
[0201] 目P，准备能够W-定的旋转速度旋转的侣滚筒6,在上述侣滚筒6的外周面7从上方 接触使测定漉电阻值的半导电性漉1的形成了氧化膜5的外周面4。
[0202] 另外，在半导电性漉1的轴3与侣滚筒6之间将直流电源8和电阻9串联地连接而构 成测量电路10。直流电源8的（-)侧与轴3连接，（+ )侧与电阻9连接。电阻9的电阻值r为100 Ω。
[0203] 接下来，在对轴3的两端部分别施加450g的负荷F而使半导电性漉1压接于侣滚筒6 的状态下，一边使该侣滚筒6旋转(转速:4化pm)，一边在两者间外加直流电源8~直流200V 的外加电压即寸，测量电阻9受到的上述检测电压V。
[0204] 半导电性漉1的漉电阻值R由检测电压V和外加电压E(=200V)，基本上通过式（i^ ) 求出：
[0205] R = rXE/(V-r)(i')。
[0206] 其中，由于式（iO中的分母中的-r的项可W视为极小，因此，本发明中W通过式 (i)求得的值作为半导电性漉1的漉电阻值。
[0207] R = rXE/V(i)
[0208] 如上所述，测定的条件为溫度23°C、相对湿度55 %。
[0209] 另外，半导电性漉1可W根据其用途等调整为具有任意的硬度、压缩永久变形。为 了调整上述硬度、压缩永久变形和漉电阻值等，例如可W将表氯醇橡胶、CR和NBR的质量比 在W上说明的范围内调整，或调整交联成分的种类和量，或者调整是否配合炭黑、填充剂、 离子盐W外的成分、其种类、量等。
[0210]本发明的半导电性漉1除带电漉W外，例如还可W作为显影漉、转印漉、清洁漉等 而在例如激光打印机、静电式复印机、普通纸传真机和它们的复合机等利用电子照相法的 图像形成装置中使用。
[0別。实施例
[0212] 〈实施例1〉
[0213] (半导电性橡胶组合物的制备）
[0214] 对下述的各橡胶成分进行配合。
[0215] (A)GEC0〔Daiso(株式会社）制的化 ion(注册商标)-301L，E0/EP/AGE = 73/23/4(摩 尔比））60质量份
[0216] (B) CR〔昭和电工(株式会社）制的甜0WPRE肥地册商标)WRT) 20质量份
[0217] (C)NBR〔JSR(株式会社）制的JSR(注册商标)N250SL，低腊NBR，丙締腊含量:20%) 20质量份
[0218] 使用密炼机边对上述(A)~(C)的橡胶成分计100质量份进行素炼，边首先配合作 为钟盐的双（Ξ氣甲烧横酷）酷亚胺钟〔Mitsubishi Materials Electronic Qiemicals(株 式会社）制的EF-Nl 12) 2质量份、锐铁矿型的氧化铁〔Titan Kogyo(株式会社）制的KA-20) 20 质量份、作为吸酸剂的水滑石-类〔协和化学工业(株式会社)制的DHT-4A(注册商标)-2巧质 量份和作为交联助剂的氧化锋巧巾〔Ξ井金属矿业(株式会社)制巧质量份，之后进行混炼。
[0219] 接下来，一边继续混炼，一边配合下述交联成分进一步混炼来制备半导电性橡胶 组合物。GEC0的配合比例为橡胶成分的总量中的60质量％。
[0220] 表 1
[0221]
[0222] 表1中的各成分如下所述。应予说明，表中的质量份是相对于橡胶成分的总量100 质量份的质量份。
[0223] 硫脈系交联剂：乙締硫脈〔2-琉基咪挫嘟，川口化学工业(株式会社）制的AX化(注 册商标)22-S)
[0224] 促进剂DT: 1，3-二邻甲苯基脈〔脈系促进剂，大内新兴化学工业(株式会社）制的 N0CCELER (注册商标)DT)
[0225] 粉末硫:交联剂〔鹤见化学工业(株式会社)制）
[02%] 促进剂DM:二-2-苯并嚷挫基二硫化物〔嚷挫类促进剂，大内新兴化学工业(株式会 社）制的N0CCELER DM)
[0227] 促进剂TS:-硫化四甲基秋兰姆〔秋兰姆系促进剂，大内新兴化学工业(株式会社） 制的N0CCELER TS)
[0228] (半导电性漉的制造）
[0229] 将已制备的半导电性橡胶组合物供给Φ 60的挤出成型机，将其挤出成型为外径Φ 10mm、内径Φ 5mm的筒状，安装到交联用的临时的轴，在硫化罐内交联160°C X 30分钟。
[0230] 接下来，将交联的筒状体重新安装到在外周面涂布有导电性的热固化性粘接剂 (聚酷胺系）的外径Φ6πιπι的轴，在烘箱中加热150°CX60分钟，使其粘接于该轴后切割两端， 使用宽幅研磨机对外周面进行干式研磨，直到外径到达Φ 8.5mm。
[0231] 然后，用酒精擦拭研磨后的外周面后，将从UV光源到外周面的距离设为50mm，固定 于UV处理装置，一边W3化pm旋转一边照射5分钟的紫外线，由此形成氧化膜来制造半导电 性漉。
[0232] 〈实施例2〉
[0233] 作为氧化铁配合相同量的金红石型的氧化铁〔Titan Kogyo株式会社制的KR- 380)，除此之外，与实施例1同样地制备半导电性橡胶组合物，制造半导电性漉。
[0234] 〈比较例1〉
[0235] 未配合氧化铁，除此之外，与实施例1同样地制备半导电性橡胶组合物，制造半导 电性漉。
[0236] 〈实施例3、4、比较例2、3〉
[0237] 使锐铁矿型的氧化铁的配合比例相对于橡胶成分的总量100质量份为4质量份(比 较例2)、5质量份(实施例3)、50质量份(实施例4)和60质量份(比较例3)，除此之外，与实施 例1同样地制备半导电性橡胶组合物，制造半导电性漉。
[023引〈实施例5〉
[0239] 使橡胶成分中的GEC0的量为15质量份、CR的量为40质量份、NBR的量为45质量份， 除此之外，与实施例1同样地制备半导电性橡胶组合物，制造半导电性漉。
[0240] 〈实施例6〉
[0241] 使橡胶成分中的GEC0的量为80质量份、CR的量为10质量份、NBR的量为10质量份， 除此之外，与实施例1同样地制备半导电性橡胶组合物，制造半导电性漉。
[0242] 〈比较例4〉
[0243] 使橡胶成分中的GEC0的量为10质量份、CR的量为45质量份、NBR的量为45质量份， 除此之外，与实施例1同样地制备半导电性橡胶组合物，制造半导电性漉。
[0244] 〈比较例5〉
[0245] 使橡胶成分中的GEC0的量为85质量份、CR的量为5质量份、NBR的量为10质量份，除 此之外，与实施例1同样地制备半导电性橡胶组合物，制造半导电性漉。
[0246] 〈比较例6〉
[0247] 代替钟盐，配合相同量的作为裡盐的双(Ξ氣甲烧横酷基）酷亚胺裡〔Mitsubishi Materials Electronic Qiemicals制的EF-N115)，除此之外，与实施例1同样地制备半导电 性橡胶组合物，制造半导电性漉。
[024引〈漉电阻值测定〉
[0249] 将在实施例、比较例中制造的半导电性漉的漉电阻值在溫度23°C、相对湿度55 % 的常溫常湿环境下，利用之前说明的测定方法进行测定。应予说明，在表2、表3中，用1〇曲值 表示漉电阻值。
[0250] 〈实机试验〉
[0251] 代替具备感光体和与该感光体的表面长时间接触而配设的带电漉的激光打印机 〔Japan Hewlett-Packard制的HP Color LaserJet 3800)的主体上可自由装卸的调色剂盒 的纯正的带电漉，装入实施例、比较例中制造的半导电性漉作为带电漉。
[0252] 然后，在溫度23°C、相对湿度55%的常溫、常湿环境下，将上述调色剂盒装入上述 激光打印机，立即印刷半色调图像、实底图像，目测观察并W下述基准评价初始的浓度有无 不均。
[0253] 〇 :完全没有看到浓度不均。良好。
[0254] Δ :看到稍微的浓度不均，实用等级。
[0巧5] X:看到浓度不均。不良。
[0256] 另外，将另外准备的相同的调色剂盒装入上述激光打印机，在溫度10°C、相对湿度 20%的低溫、低湿环境下，实施7天2000张/天的给纸，之后印刷半色调图像、实底图像，目测 观察并W下述基准评价给纸后的浓度有无不均。
[0257] 〇 :完全没有看到浓度不均。良好。
[0258] Δ :看到稍微的浓度不均，实用等级。
[0259] X:看到浓度不均。不良。
[0260] 此外，将另外准备的相同的调色剂盒在溫度50°C、相对湿度90%的高溫、高湿环境 下静置14天后装入上述激光打印机，连续印刷半色调图像、实底图像，目测观察并W下述基 准评价感光体有无污染或者半导电性漉有无失弹。
[0261] 〇:从第1张开始完全没有看到由感光体的污染或半导电性漉的失弹所致的图像 不良。良好。
[0262] Δ:感光体的表面中的静置时与半导电性漉接触的位置上在最初的几张中可看见 白筋图像不良，但其后消失。认为图像不良是由于吸收的水分所致的污染或者弱的失弹所 造成。
[0263] X:在上述位置从第1张开始可看见白筋图像不良，即使连续20张 W上的连续印 巧IJ，上述可看见白筋图像不良也没有消失。图像不良认为是由于在半导电性漉的外周面渗 出或起霜的成分所致的污染或者强的失弹所造成。不良。
[0264] 将W上结果示于表2、表3。
[02化]表2
[0%6]
[0%7]表 3 [0%引
[0269] 根据表2、表3的各实施例、比较例的结果，可判明通过表氯醇橡胶的配合比例为橡 胶成分的总量中的15~80质量％，且氧化铁的配合比例相对于上述橡胶成分的总量100质 量份为5~50质量份，并且含有钟盐作为导电剂的半导电性橡胶组合物进行形成，并且在所 述半导电性漉的外周面设置氧化膜，从而可提供特别是作为带电漉使用时能够使感光体的 表面均匀带电，并且即便反复带电也难W产生外部添加剂等的附着和积蓄所致的图像不 良、且难W发生感光体的污染，而且使漉电阻值低于现状，可实现图像形成速度的提高、画 质的高精细化的半导电性棍。
[0270] 另外，根据实施例1~6的结果，可判明如果考虑进一步提高上述效果，则表氯醇橡 胶的配合比例优选为橡胶成分的总量中50质量％~70质量％。
[0271] 另外，根据实施例1~6的结果，可判明如果考虑进一步提高上述效果，作为氧化 铁，与金红石型相比优选使用锐铁矿型，并且，其配合比例相对于橡胶成分的总量100质量 份优选为10质量份~30质量份。
【主权项】
1. 一种半导电性辊，由半导电性橡胶组合物构成，在外周面具备氧化膜，所述半导电性 橡胶组合物含有作为橡胶成分的表氯醇橡胶和二烯系橡胶、作为导电剂的在分子中具有氟 基和磺酰基的阴离子的钾盐、氧化钛和用于使所述橡胶成分交联的交联成分，并且，所述表 氯醇橡胶的配合比例为所述橡胶成分的总量中的15质量％~80质量％，所述氧化钛的配合 比例相对于所述橡胶成分的总量100质量份为5质量份~50质量份。2. 根据权利要求1所述的半导电性辊，其中，所述导电剂为双(氟磺酰基)酰亚胺钾。3. 根据权利要求1或2所述的半导电性辊，其中，所述氧化钛是具有锐钛矿型的晶体结 构的氧化钛，所述氧化膜由紫外线照射而形成。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的半导电性辊，其中，所述交联成分为硫脲系交联 剂、硫系交联剂和这两种交联剂用的促进剂。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的半导电性辊，其安装于利用电子照相法的图像形 成装置，作为使感光体的表面带电的带电辊而使用。
【文档编号】G03G15/02GK105988325SQ201610089687
【公开日】2016年10月5日
【申请日】2016年2月17日
【发明人】二俣和夫
【申请人】住友橡胶工业株式会社