着色感光树脂组合物及使用该组合物的滤色器的制造方法

文档序号:10653268阅读:277来源:国知局
着色感光树脂组合物及使用该组合物的滤色器的制造方法
【专利摘要】本发明涉及着色感光树脂组合物,且特别地,涉及用于滤色器的着色感光树脂组合物,其用于制造彩色液晶显示装置等中使用的滤色器,还涉及使用所述着色感光树脂组合物制造的滤色器。所述着色感光树脂组合物可以减小角状高度差而不改变色厚度。
【专利说明】
着色感光树脂组合物及使用该组合物的滤色器
技术领域
[0001] 本发明设及着色感光树脂组合物。特别地,本发明设及用于滤色器的着色感光树 脂组合物,其用于制造在彩色液晶显示装置等中使用的滤色器,还设及使用所述着色感光 树脂组合物制造的滤色器。
【背景技术】
[0002] 滤色器广泛地用于成像装置、液晶显示装置等,并且应用范围正迅速增长。用于液 晶显示装置、成像装置等中的滤色器通常如下所述制造:在其上形成有黑色矩阵图案的基 板上使用旋涂来均匀涂敷含有对应于红、绿和蓝各色的着色剂的着色感光树脂组合物,将 由加热干燥(在下文中有时称其为预烘赔)形成的膜曝光和显影,并根据需要通过针对各色 重复进一步的加热固化操作(在下文中有时称其为'后烘赔')而形成各色的像素。
[0003] 同时,减小黑色矩阵(BM)上的色图案角状高度差并减少所使用的PR的量已经成为 目前LCD彩膜基板制造中的问题。在普通的滤色器中,在基板上形成黑色矩阵,滤色器层在 黑色矩阵之间形成,且滤色器层在黑色矩阵上堆积形成。在此,在黑色矩阵上堆积形成的滤 色器层由于黑色矩阵的高度差而形成了角状高度差单元。
[0004] 然而,当涂敷和摩擦彩膜基板上的取向膜时,在角状高度差单元周围未适当地完 成摩擦,因此,液晶显示装置的图像品质下降例如黑色亮度增加和色彩对比度下降的问题 产生。因此,已积极进行针对减小角状高度差(在图案端部和中间的高度差)的研究。作为一 个例子,在韩国专利申请公布No.2009-0042341中,通过使用多官能硫醇化合物作为链转移 剂从而对于相同分子量具有低粘度而减小角状高度差。然而,在上述文献中,使用了低粘度 碱粘合剂树脂并产生缺陷例如线路撕裂,其在制造滤色器时可能产生缺陷。
[0005] 【现有技术文献】
[0006] 【专利文献】
[0007] 韩国专利申请公布No. 2009-0042341

【发明内容】

[000引鉴于上文,本发明的目的是提供减小角状高度差(在图案端部和中间的高度差)而 不改变固定的色厚度的着色感光树脂组合物。
[0009] 本发明的一方面提供着色感光树脂组合物,其包括:着色剂(A)、碱溶性树脂(B)、 光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)、添加剂化)和溶剂(F),其中光聚合性化合物(C)是 =官能或四官能光聚合性化合物。
[0010] 在本发明的一个实施方式中,光聚合性化合物(C)可W包括选自由化学式1、化学 式2和化学式3组成的组中的一种或多种的化合物。
[00川【化学式1】
[0012]
[0013]
[0014]
[0015]
[0016]
[0017] 在另一实施方式中,基于所述着色感光树脂组合物的总固体重量,可W W5重量% 至50重量%包括所述光聚合性化合物(C)。
[0018] 在另一实施方式中,基于所述着色感光树脂组合物的总固体重量,W5重量%至60 重量%包括着色剂(A),W5重量%至85重量%包括碱溶性树脂(B),W5重量%至50重量% 包括光聚合性化合物(C),WO.Ol重量%至10重量%包括添加剂巧);基于碱溶性树脂(B)和 光聚合性化合物(C)的总固体重量,WO. 1重量%至40重量%包括光聚合引发剂(D);和基于 所述着色感光树脂组合物的总重量,W60重量%至90重量%包括溶剂(F)。
[0019] 在另一实施方式中,光聚合引发剂(D)可W包括目亏基化合物。
[0020] 本发明的另一方面提供使用所述着色感光树脂组合物制造的滤色器。
【附图说明】
[0021 ]从W下结合附图给出的实施方式的描述,本发明的目的和特性将变得明显,其中:
[0022] 图1是示出公共彩膜基板(common color filter subs化ate)的展开图的局部横 截面图。
[0023] <附图标记〉
[0024] 100:基板
[00巧]200:黑色矩阵
[0026] 300:滤色器层
[0027] 400:角状高度差
【具体实施方式】
[0028] 本发明设及着色感光树脂组合物,且特别地,设及用于滤色器的着色感光树脂组 合物,其用于制造彩色液晶显示装置等中使用的滤色器,还设及使用所述着色感光树脂组 合物制造的滤色器。
[0029] 在下文中,本发明将被详细描述。
[0030] 着色剂(A)
[0031] 着色剂(A)具有一种或多种颜料(al)和一种或多种染料(a2)作为主要成分。
[0032] 作为颜料(al),可W使用本领域中通常使用的有机颜料或无机颜料。
[0033] 作为有机颜料,可W使用用于印刷墨水、喷墨墨水等中的各种颜料作为颜料。其具 体例子包括水溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、献菁颜料、哇叮晚酬颜料、异吗I噪嘟酬颜料、 异吗I噪嘟颜料、巧颜料、巧酬颜料、二嗯嗦颜料、蔥酿颜料、二蔥酿基颜料、蔥喀晚颜料、蔥嵌 蔥二酬颜料、說蔥酿颜料、黄烧±酬颜料、皮蔥酬颜料、二酬基化咯并化咯颜料等。
[0034] 作为无机颜料,可W包括金属化合物例如金属氧化物或金属络盐,其具体例子可 W包括金属例如铁、钻、侣、儒、铅、铜、铁、儀、铭、锋、錬的氧化物和炭黑、或者复合金属氧化 物等。特别地,作为所述有机颜料和无机颜料,可W包括在色指数(由染色家协会(The Society of Dyers和Colourists出版)中归类为颜料的化合物,更具体地,可W包括下列色 指数(C. I.)编号的颜料,然而,所述颜料不限于此。
[0035] C.I.颜料黄 13,20,24,31,53,83,86,93,94,109,110,117,125,137,138,139,147, 148,150,153,154,166,173,180和185
[0036] C. I.颜料澄 13,31,36,38,40,42,43,51,55,59,61,64,65,和71
[0037] C.I.颜料红 9,97,105,122,123,144,149,166,168,176,177,180,192,208,215, 216,224,242,254,255和264
[003引 C. I.颜料紫 14,19,23,29,32,33,36,37和38
[0039] (:.1.颜料蓝15(15:3,15:4,15:6等),21,28,60,64和76
[0040] C. I.颜料绿7,10,15,25,36,47和58 [0041 ] C.I.颜料栋 28
[0042] C.I.颜料黑1和7等
[0043] 颜料(al)可W单独使用或者作为两种或更多种的组合使用。
[0044] 在上述举例说明的C. I.颜料中,可W优选使用选自C. I.颜料黄138、C. I.颜料黄 139、C.I.颜料黄 150、C.I.颜料黄 185、C. I.颜料澄38、C. I.颜料红 122、C. I.颜料红 166、C. I. 颜料红177、C. I.颜料红208、C. I.颜料红242、C. I.颜料红254、C. I.颜料红255、C. I.颜料紫 23、C. I.颜料蓝15:3、C. I.颜料蓝15:6、C. I.颜料绿7、C. I.颜料绿36和C. I.颜料绿58中的颜 料。
[0045] 颜料(al)优选使用颜料颗粒均匀分散在其中的颜料分散液。均匀分散颜料颗粒的 方法的一个例子包括含有颜料分散剂(a3)的分散方法,并且使用运种方法,可W得到颜料 均匀分散在溶液中的颜料分散液。
[0046] 颜料分散剂(a3)的具体例子可W包括阳离子基、阴离子基、非离子基、两性、聚醋 基、多胺基等的表面活性剂,并且运些可W单独使用或者作为两种或更多种的组合使用。
[0047] 相对于颜料分散组合物中的总固体,W重量百分比计,颜料(al)的含量是10重 量%-50重量%,优选为15重量%-45重量%。在15重量%-40重量%范围的颜料含量是优选 的,因为粘度低,胆存稳定性优异,且分散效率高,其在对比度范围增加中是有效的。
[0048] 添加颜料分散剂(a3)是为了颜料的解聚集和保持稳定性,并且通常在本领域中使 用的那些可W无限制地使用。优选地,包括包含BMA(甲基丙締酸下醋)或DMAEMA(甲基丙締 酸N,N-二甲基氨基乙醋)的丙締酸醋基分散剂(本文中,称为丙締酸系分散剂)。在此,作为 丙締酸系分散剂,优选使用利用如韩国专利申请公布No . 2004-0014311中公开的活性控制 法(living controlling method)制备的那些,并且通过该活性控制法制备的丙締酸醋基 分散剂的商品可W包括DISPER BYK-2000,DISPER BYK-2001,DISPER BYK-2070,DISPER BYK-2150 等。
[0049] W上举例说明的丙締酸系分散剂可W单独使用或者作为两种或更多种的组合使 用。
[0050] 分散剂(a3)可W使用除了上述的丙締酸系分散剂之外的其他树脂型颜料分散剂。 其他树脂型颜料分散剂的例子可W包括已知的树脂型颜料分散剂,特别是油性分散剂例如 聚氨醋、由聚丙締酸醋代表的聚簇酸醋、不饱和聚酷胺、聚簇酸、聚簇酸的(部分)胺盐、聚簇 酸的锭盐、聚簇酸的烷基胺盐、聚硅氧烷、长链聚氨基酷胺憐酸盐、含有径基的聚簇酸醋及 其改性产物、或由具有自由簇基的聚醋与聚(低级締化亚胺)的反应形成的酷胺或其盐;水 溶性树脂或水溶性聚合物化合物例如(甲基)丙締酸-苯乙締共聚物、(甲基)丙締酸-(甲基) 丙締酸醋共聚物、苯乙締-马来酸共聚物、聚乙締醇或聚乙締基化咯烧酬;聚醋;改性聚丙締 酸醋;环氧乙烧/环氧丙烷加成物;憐酸醋等。作为所述树脂型分散剂的商品,所述阳离子基 树脂分散剂的例子可W包括BYK畑emie的商品名:DISPER BYK-160,DISPER BYK-161, DIS阳R BYK-162,DISPER BYK-163,DIS阳R BYK-164,DISPER BYK-166,DIS阳R BYK-171, DIS阳R BYK-182和DISP邸 BYK-184;BASF Corporation的商品名:EFKA-44,EFKA-46,EFKA- 47,EFKA-48,邸KA-4010,邸KA-40 50,邸KA-40 55,邸KA-40 20,邸KA-4015,WKA-4060,EFKA- 4300,EFKA-4330,EFKA-4400,EFKA-4406,EFKA-4510和EFKA-4800;Lubrizol Co巧oration 的商品名:S0LSPERS-24000,S0LSPERS-32550和NBZ-4204/10 ;Kawaken Fine 化emicals Co. ,Ltd.的商品名:HINOACT T-6000,HIN0ACT T-7000和HINOACT T-8000;Ajinomoto Fine-Techno Co., Inc.的商品名:AJISP 邸 PB-821 ,AJISPER PB-822 和 AJISPER PB-823; 1(7〇61311日畑61111。日1(:〇.,11(1.的商品名:化01?6肥00口4-17册,化01?6肥00口4-158册, 化ORE肥D0PA-33和化ORE肥D0PA-44等。除丙締酸系分散剂W外的其他树脂型颜料分散剂 可W单独使用或者作为两种或更多种的组合使用,或可W与丙締酸系分散剂一起使用。
[0051] 相对于使用的颜料(al)的固体的100重量份,使用的分散剂(a3)的量为5重量份- 60重量份,更优选为15重量份-50重量份。当分散剂(a3)的含量大于基于上述标准的60重量 份时,粘度可能增加,当小于5重量份时,颜料雾化可能困难或可能产生分散后的胶凝等问 题。
[0052] 染料(a2)可W无限制地使用,只要其具有对有机溶剂的溶解性即可。优选地,可W 使用能够确保可靠性例如对碱显影溶液的溶解性、耐热性和耐溶剂性同时具有对有机溶剂 的溶解性的染料。
[0053] 作为染料,可W使用选自具有酸基例如横酸或簇酸的酸性染料、该酸性染料与含 氮化合物的盐、该酸性染料的横酷胺等、及其衍生物中的那些,并且除此之外,也可W选择 偶氮基、氧杂蔥基和献菁基酸性染料、及其衍生物。
[0化4] 染料优选包括在色指数(由染色家协会(The Society of Dyers和Colourists)出 版)中归类为染料的化合物或在染料笔记(Dye Note)(化化isensha)中描述的已知染料。 [0055]作为C.I.溶剂染料,所述染料的具体例子包括:
[0化6]黄色染料例如 C.I.溶剂黄 4,14,15,16,21,23,24,38,56,62,63,68,79,82,93,94, 98,99,151,162和163;
[0化7]红色染料例如 C.I.溶剂红8,45,49,89,111,122,125,130,132,146和179;
[005引澄色染料例如C. I.溶剂澄2,7,11,15,26,41,45,56和62;
[0化9] 蓝色染料例如C. I.溶剂蓝5,35,36,37,44,59,67和70;
[0060]紫色染料例如C. I.溶剂紫8,9,13,14,36,37,47和49;
[0061 ]绿色染料例如C. I.溶剂绿1,3,4,5,7,28,29,32,33,:34和35,等。
[0062]在C. I.溶剂染料之中,优选对有机溶剂具有优异溶解性的C. I.溶剂黄14,16,21, 56,151,79 和 93 ;C.I.溶剂红8,49,89,111,122,132,146 和 179 ;C.I.溶剂澄 41,45 和 62 ;C. I. 溶剂蓝35,36,44,45和70;和C. I.溶剂紫13,运些中,更优选C. I.溶剂黄21和79; C. I.溶剂红 8,122和132;和C. I.溶剂澄45和62。
[006;3] 此外,作为C. I.酸性染料,可W包括:
[0064]黄色染料例如 C.I.酸性黄1,3,7,9,11,17,23,25,29,34,36,38,40,42,54,65,72, 73,76,79,98,99,111,112,113,114,116,119,123,128,134,135,138,139,140,144,150, 155,157,160,161,163,168,169,172,177,178,179,184,190,193,196,197,199,202,203, 204,205,207,212,214,220,221,228,230,232,235,238,240,242,243 和 251;
[00化]红色染料例如 C.I.酸性红1,4,8,14,17,18,26,27,29,31,34,35,37,42,44,50, 51,52,57,66,73,80,87,88,91,92,94,97,103,111,114,129,133,134,138,143,145,150, 151,158,176,182,183,198,206,211,215,216,217,227,228,249,252,257,258,260,261, 266,268,270,274,277,280,281,195,308,312,315,316,339,:M1,:345,:346,:349,382,383, 394,401,412,417,418,422和426;
[0066] 澄色染料例如C. I.酸性澄6,7,8,10,12,26,50,51,52,56,62,63,64,74,75,94, 95,107,108,169和173;
[0067] 蓝色染料例如 C.I.酸性蓝1,7,9,15,18,23,25,27,29,40,42,45,51,62,70,74, 80,83,86,87,90,92,96,103,112,113,120,129,138,147,150,158,171,182,192,210,242, 243,256,259,267,278,280,285,290,296,315,324:1,335 和:340;
[006引紫色染料例如C.I.酸性紫她,7,9,17,19和66;
[0069] 绿色染料例如C. I.酸性绿1,3,5,9,16,25,27,50,58,63,65,80,104,105,106和 109;等。
[0070] 在酸性染料中,优选对有机溶剂具有优异溶解性的C. I.酸性黄42;C. I.酸性红92; C. I.酸性蓝80和90; C. I.酸性紫66;和C. I.酸性绿27。
[0071 ]此外,作为C. I.直接染料,可W包括:
[0072]黄色染料例如 C.I.直接黄2,33,34,35,38,39,43,47,50,54,58,68,69,70,71,86, 93,94,95,98,102,108,109,129,136,138和141;
[0073] 红色染料例如 C. I.直接红 79,82,83,84,91,92,96,97,98,99,105,106,107,172, 173,176,177,179,181,182,184,204,207,211,213,218,220,221,222,232,233,234,241, 243,246和250;
[0074] 澄色染料例如 C.I.直接澄:34,39,41,46,50,52,56,57,61,64,65,68,70,96,97, 10 巧口 107;
[0075] 蓝色染料例如C. I.直接蓝38,44,57,70,77,80,81,84,85,86,90,93,94,95,97, 98,99,100,101,106,107,108,109,113,114,115,117,119,137,149,150,153,155,156, 158,159,160,161,162,163,164,166,167,170,171,172,173,188,189,190,192,193,194, 196,198,199,200,207,209,210,212,213,214,222,228,229,237,238,242,243,244,245, 247,248,250,251,252,256,257,259,260,268,274,275和293;
[0076] 紫色染料例如C. I.直接紫47,52,54,59,60,65,66,79,80,81,82,84,89,90,93, 95,96,103和104;
[0077] 绿色染料例如C. I.直接绿25,27,31,32,:34,37,63,65,66,67,68,69,72,77,79和 82;等。
[0078] 此外,作为C. I.媒染染料,可W包括:
[0079] 黄色染料例如 C.I.媒染黄5,8,10,16,20,26,30,31,33,42,43,45,56,61,62 和65;
[0080] 红色染料例如 C.I.媒染红1,2,3,4,9,11,12,14,17,18,19,22,23,24,25,26,30, 32,33,36,37,38,39,41,43,45,46,48,53,56,63,71,74,85,86,88,90,94和95;
[0081 ]澄色染料例如C. I.媒染澄3,4,5,8,12,13,14,20,21,23,24,28,29,32,:34,35,36, 37,42,43,47和48;
[0082] 蓝色染料例如 C.I.媒染蓝1,2,3,7,8,9,12,13,15,16,19,20,21,22,23,24,26, 30,31,32,39,40,41,43,44,48,49,53,61,74,77,83和84;
[0083] 紫色染料例如 C.I.媒染紫1,2,4,5,7,14,22,24,30,31,32,37,40,41,44,45,47, 48,53和58;
[0084] 绿色染料例如 C.I.媒染绿1,3,4,5,10,15,19,26,29,33,34,35,41,43 和 53;等。
[0085] 运些染料可W单独使用或者作为两种或更多种的组合使用。
[0086] 相对于着色剂(A)中的固体,W重量百分比计,着色剂(A)中染料的含量优选是0.5 重量%-80重量%,更优选为0.5重量%-60重量%,特别优选为1重量%-50重量%。当着色 剂(A)中的染料含量在基于上述标准的上述范围内时,其是优选的,因为可W防止图案形成 后由有机溶剂引起的染料洗脱的可靠性下降问题,且敏感性优异。
[0087] 相对于着色感光树脂组合物中的固体,W重量百分比计,着色剂(A)可W W5重 量%-60重量%、优选地10重量%-45重量%被包括。当着色剂W基于上述标准的5重量%- 60重量%被包括时,即使当形成薄膜时,像素的色浓度也是充足的,且在显影过程中,非像 素单元的脱失不下降,其是优选的,因为难W产生残余物。
[0088] 本发明中的着色感光树脂组合物中的总固体含量意指着色感光树脂组合物中除 了溶剂之外的成分的总含量。
[0089] 碱溶性树脂(B)
[0090] 在本发明中,碱溶性树脂可对种类无特别限制地使用,只要它是可溶解在本发明 的溶剂中、通过光或热的作用而具有反应性、作为着色剂的粘合剂树脂发挥作用、并可溶解 在碱性显影溶液中的丙締酸系共聚物即可。
[0091] 丙締酸系共聚物的例子可W包括包含簇基的单体和与该单体可共聚的其他单体 的共聚物。
[0092] 所述包含簇基的单体的具体例子可W包括不饱和簇酸例如在分子中具有一个或 多个簇基的不饱和单簇酸、不饱和二簇酸、或不饱和多价簇酸例如不饱和=簇酸。
[0093] 所述不饱和单簇酸的具体例子可W包括丙締酸、甲基丙締酸、己豆酸、a-氯代丙締 酸、肉桂酸等。
[0094] 所述不饱和二簇酸的具体例子可W包括马来酸、富马酸、衣康酸、巧康酸、中康酸 等。所述不饱和多价簇酸可W是酸酢,其具体例子可W包括马来酸酢、衣康酸酢、巧康酸酢 等。
[00%]此外,所述不饱和多价簇酸可W是其单(2-甲基丙締酷氧基烷基)醋,并且其例子 可W包括单(2-丙締酷氧基乙基)班巧酸醋、单(2-甲基丙締酷氧基乙基)班巧酸醋、单(2-丙 締酷氧基乙基)邻苯二甲酸醋、单(2-甲基丙締酷氧基乙基)邻苯二甲酸醋等。此外,所述不 饱和多价簇酸的两端可W是二簇基聚合物的单(甲基)丙締酸醋,并且其例子可W包括《- 簇基聚己内醋单丙締酸醋、簇基聚己内醋单甲基丙締酸醋等。
[0096] 所述包含簇基的单体可W单独或作为两种或更多种的混合物使用。
[0097] 所述与包含簇基的单体可共聚的其他单体的具体例子可W包括芳族乙締基化合 物例如苯乙締、a-甲基苯乙締、邻乙締基甲苯、间乙締基甲苯、对乙締基甲苯、对氯苯乙締、 邻甲氧基苯乙締、间甲氧基苯乙締、对甲氧基苯乙締、邻乙締基苄基甲基酸、间乙締基苄基 甲基酸、对乙締基苄基甲基酸、邻乙締基苄基缩水甘油基酸、间乙締基苄基缩水甘油基酸、 对乙締基苄基缩水甘油基酸和巧;
[0098] 不饱和簇酸醋例如丙締酸甲醋、甲基丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、甲基丙締酸乙醋、 丙締酸正丙醋、甲基丙締酸正丙醋、丙締酸异丙醋、甲基丙締酸异丙醋、丙締酸正下醋、甲基 丙締酸正下醋、丙締酸异下醋、甲基丙締酸异下醋、丙締酸仲下醋、甲基丙締酸仲下醋、丙締 酸叔下醋、甲基丙締酸叔下醋、丙締酸2-径基乙醋、甲基丙締酸2-径基乙醋、丙締酸2-径基 丙醋、甲基丙締酸2-径基丙醋、丙締酸3-径基丙醋、甲基丙締酸3-径基丙醋、丙締酸2-径基 下醋、甲基丙締酸2-径基下醋、丙締酸3-径基下醋、甲基丙締酸3-径基下醋、丙締酸4-径基 下醋、甲基丙締酸4-径基下醋、丙締酸締丙醋、甲基丙締酸締丙醋、丙締酸节醋、甲基丙締酸 节醋、丙締酸环己醋、甲基丙締酸环己醋、丙締酸苯醋、甲基丙締酸苯醋、丙締酸2-甲氧基乙 醋、甲基丙締酸2-甲氧基乙醋、丙締酸2-苯氧基乙醋、甲基丙締酸2-苯氧基乙醋、甲氧基二 甘醇丙締酸醋、甲氧基二甘醇甲基丙締酸醋、甲氧基=甘醇丙締酸醋、甲氧基=甘醇甲基丙 締酸醋、甲氧基丙二醇丙締酸醋、甲氧基丙二醇甲基丙締酸醋、甲氧基二丙二醇丙締酸醋、 甲氧基二丙二醇甲基丙締酸醋、丙締酸异冰片醋、甲基丙締酸异冰片醋、丙締酸二环戊二締 醋、甲基丙締酸二环戊二締醋、丙締酸2-径基-3-苯氧基丙醋、甲基丙締酸2-径基-3-苯氧基 丙醋、甘油单丙締酸醋和甘油单甲基丙締酸醋;
[0099] 不饱和簇酸氨基烷基醋,例如丙締酸2-氨基乙醋、甲基丙締酸2-氨基乙醋、丙締酸 2-二甲基氨基乙醋、甲基丙締酸2-二甲基氨基乙醋、丙締酸2-氨基丙醋、甲基丙締酸2-氨基 丙醋、丙締酸2-二甲基氨基丙醋、甲基丙締酸2-二甲基氨基丙醋、丙締酸3-氨基丙醋、甲基 丙締酸3-氨基丙醋、丙締酸3-二甲基氨基丙醋和甲基丙締酸3-二甲基氨基丙醋;
[0100] 不饱和簇酸缩水甘油醋例如丙締酸缩水甘油醋和甲基丙締酸缩水甘油醋;
[0101] 簇酸乙締醋,例如乙酸乙締醋、丙酸乙締醋、下酸乙締醋和苯甲酸乙締醋;
[0102] 不饱和酸,例如乙締基甲基酸、乙締基乙基酸和締丙基缩水甘油基酸;
[0103] 氯化乙締基化合物,例如丙締腊、甲基丙締腊、a-氯代丙締腊和偏二氯基乙締;
[0104] 不饱和酷胺,例如丙締酷胺、甲基丙締酷胺、Q-氯代丙締酷胺、N-2-径基乙基丙締 酷胺和N-2-径基乙基甲基丙締酷胺;
[01化]不饱和酷亚胺,例如马来酷亚胺、N-苯基马来酷亚胺和N-环己基马来酷亚胺;
[0106] 脂族共辆二締,例如1,3-下二締、异戊二締和氯下二締;
[0107] 在聚苯乙締、聚丙締酸甲醋、聚甲基丙締酸甲醋、聚丙締酸正下醋、聚甲基丙締酸 正下醋和聚硅氧烷的聚合物分子链末端具有单丙締酷基或单甲基丙締酷基的大分子单体; 等。
[0108] 运些单体可W单独或作为两种或更多种的混合物使用。
[0109] 碱溶性树脂中包含簇基的单体单元的含量一般是从10重量%至50重量%,优选从 15重量%至40重量%,更优选从25重量%至40重量%。当碱溶性树脂中包含簇基的单体单 元的含量是从10重量%至50重量%时,其是优选的,因为对显影溶液的溶解性是有利的,并 且在显影过程中图案趋向于被精确形成。
[0110] 所述丙締酸系共聚物的例子可W包括(甲基)丙締酸/(甲基)丙締酸甲醋共聚物, (甲基)丙締酸/(甲基)丙締酸节醋共聚物,(甲基)丙締酸/(甲基)丙締酸2-径基乙醋/(甲 基)丙締酸节醋共聚物,(甲基)丙締酸/(甲基)丙締酸甲醋/聚苯乙締大分子单体共聚物, (甲基)丙締酸/(甲基)丙締酸甲醋/聚(甲基)丙締酸甲醋大分子单体共聚物,(甲基)丙締 酸/(甲基)丙締酸节醋/聚苯乙締大分子单体共聚物,(甲基)丙締酸/(甲基)丙締酸节醋/聚 (甲基)丙締酸甲醋大分子单体共聚物,(甲基)丙締酸/(甲基)丙締酸2-径基乙醋/(甲基)丙 締酸节醋/聚苯乙締大分子单体共聚物,(甲基)丙締酸/(甲基)丙締酸2-径基乙醋/(甲基) 丙締酸节醋/聚(甲基)丙締酸甲醋大分子单体共聚物,(甲基)丙締酸/苯乙締/(甲基)丙締 酸节醋/N-苯基马来酷亚胺共聚物,(甲基)丙締酸/单(2-丙締酷氧基)班巧酸醋/苯乙締/ (甲基)丙締酸节醋/N-苯基马来酷亚胺共聚物,(甲基)丙締酸/单(2-丙締酷氧基)班巧酸 醋/苯乙締/(甲基)丙締酸締丙醋/N-苯基马来酷亚胺共聚物,(甲基)丙締酸/(甲基)丙締酸 节醋/N-苯基马来酷亚胺/苯乙締/甘油单(甲基)丙締酸醋共聚物等。在此,(甲基)丙締酸醋 意指丙締酸醋或甲基丙締酸醋。
[0111] 运些之中,可W优选使用(甲基)丙締酸/(甲基)丙締酸节醋共聚物,(甲基)丙締 酸/(甲基)丙締酸节醋/苯乙締共聚物,(甲基)丙締酸/(甲基)丙締酸甲醋共聚物和(甲基) 丙締酸/(甲基)丙締酸甲醋/苯乙締共聚物。
[0112] 所述碱溶性树脂的聚苯乙締换算的重均分子量通常是5,000至50,000,优选8,000 至40,000,更优选10,000至35,000,最优选10,000至30,000。当所述碱溶性树脂的分子量是 5,000至50,000时,其是优选的,因为涂膜的硬度提高,膜残留率也高,未曝光单元对显影溶 液的溶解性是有利的,并且趋向于提高分辨率。
[0113] 所述碱溶性树脂的酸值通常是50至150,优选60至140,更优选80至135,最优选80 至130。当所述酸值是50至150时,其是优选的,因为提高了对显影溶液的溶解性,容易溶解 未曝光单元,并可W增加敏感性,因此,由于在显影过程中保留了暴露单元中的图案,因此 可W改善膜残留率。在此,所述酸值是作为中和Ig丙締酸系聚合物需要的氨氧化钟的量 (mg)所测量的值,并通常可W从使用氨氧化钟水溶液滴定得到。
[0114] 相对于本发明的着色感光树脂组合物中总固体含量(100重量% ),可W W5重 量%-85重量%、优选地10重量%-70重量%包括碱溶性树脂。当W运样的含量包括时,其是 优选的,因为对显影溶液的溶解性是充足的,其使所显影的残余物难W在非像素部分的基 板上产生,并且由于在显影过程中,曝光单元的像素部分中的膜减少难W发生,因此非像素 部分的脱失趋向于有利。
[0115] 光聚合性化合物(C)
[0116] 在本发明中,光聚合性化合物是能够被由光聚合引发剂通过光照射产生的活性自 由基、酸等聚合的光聚合性化合物。所述光聚合性化合物可W是=官能或四官能光聚合性 化合物。
[0117] S官能光聚合性化合物的具体例子可W包括S径甲基丙烷S(甲基)丙締酸醋、季 戊四醇=(甲基)丙締酸醋、乙氧基化=径甲基丙烷=(甲基)丙締酸醋、丙氧基化=径甲基 丙烷=(甲基)丙締酸醋、丙氧基化甘油=丙締酸醋、异氯脈酸醋化=丙締酸醋等。
[0118] 四官能聚合性化合物的具体例子可W包括季戊四醇四(甲基)丙締酸醋、二径甲基 丙烷四(甲基)丙締酸醋等。
[0119] 在运些中,优选=径甲基丙烷=(甲基)丙締酸醋、季戊四醇=(甲基)丙締酸醋和 季戊四醇四(甲基)丙締酸醋。
[0120] 相对于着色感光树脂组合物中总固体含量(100重量% ),优选W5重量%-50重 量%、更优选地W7重量%-45重量%包括所述光聚合性化合物。当W运样的含量包括光聚 合性化合物时,其是优选的,因为像素单元的强度或平整度变得有利。
[0。1] 光聚合引发剂(D)
[0122] 在本发明中,光聚合引发剂的种类并无特别限制,只要其能够使碱溶性树脂和光 聚合性化合物聚合即可。特别地,在聚合性、引发效率、吸收波长、可利用性、价格等方面,优 选包括选自由苯乙酬系、苯偶姻系、二苯甲酬系、嚷吨酬系、S嗦系、朽系、鐵盐系、甲苯横酸 硝基苄基醋系和苯偶姻甲苯横酸醋系组成的组中的一种或多种化合物,并且光稳定剂可W 与其组合。光聚合引发剂可W归类为通过光照射、敏化剂、产酸剂等产生活性自由基的活性 自由基产生剂。
[0123] 活性自由基产生剂的例子可W包括苯偶姻系、苯乙酬系、二苯甲酬系、嚷吨酬系、 =嗦系、朽系化合物等。
[0124] 苯乙酬系化合物的具体例子可W包括二乙氧基苯乙酬、2-甲基-2-吗嘟代-1-(4- 甲硫基苯基)丙烷-1-酬、2-径基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酬、苄基二甲基缩酬、2-径基-2-甲 基-1-[4-(2-径基乙氧基)苯基]丙烷-1-酬、1-径基环己基苯基酬、2-径基-2-甲基-1-[4- (1-甲基乙締基)苯基]丙烷-1-酬的低聚物等,更优选2-甲基-2-吗嘟代-1-(4-甲硫基苯基) 丙烷-1-酬。苯乙酬系化合物可W单独使用或者作为两种或更多种的组合使用,并可W作为 与其他光聚合引发剂的组合使用。
[0125] 苯偶姻系化合物的具体例子可W包括苯偶姻、苯偶姻甲酸、苯偶姻乙酸、苯偶姻异 丙酸和苯偶姻异下酸等。
[01%]二苯甲酬系化合物的具体例子包括二苯甲酬、邻苯甲酯基苯甲酸甲醋、4-苯基二 苯甲酬、4-苯甲酯基-4'-甲基二苯基硫酸、3,3',4,4'-四(叔-下基过氧幾基)二苯甲酬和2, 4,6-S甲基二苯甲酬等。
[0127]嚷吨酬系化合物的具体例子包括2-异丙基嚷吨酬、4-异丙基嚷吨酬、2,4-二乙基 嚷吨酬、2,4-二氯嚷吨酬、1-氯-4-丙氧基嚷吨酬等。
[01%] S嗦系化合物的具体例子可W包括2,4-双(S氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3, 5-S嗦、2,4-双(S氯甲基)-6-(4-甲氧基糞基)-l,3,5-S嗦、2,4-双(S氯甲基)-6-(4-甲 氧基苯乙締基)-l,3,5-S嗦、2,4-双(S氯甲基)-6-[2-(5-甲基巧喃-2-基)乙締基]-1,3, 5- S嗦、2,4-双(S氯甲基)-6-[2-(巧喃-2-基)乙締基]-1,3,5-S嗦、2,4-双(S氯甲基)- 6- [2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙締基]-1,3,5-S嗦、2,4-双(S氯甲基)-6-[2-(3,4- 二甲氧基苯基)乙締基]-1,3,5-=嗦等。
[0129] 目亏系化合物的具体例子可W包括2-(0-苯甲酯基目亏)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2- 辛二酬、1-(4-甲基硫烷基-苯基)-下烧-1,2-下烧-2-朽-0-乙酸醋、1-(4-甲基硫烷基-苯 基)-下烧-1-酬目亏-0-乙酸醋、径基亚氨基-(4-甲基硫烷基-苯基)-乙酸乙醋-0-乙酸醋、径 基亚氨基-(4-甲基硫烷基-苯基)-乙酸乙醋-0-苯甲酸醋、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酯 基)-9H-R卡挫-3-基]-乙酬-1-(邻乙酷基目亏)、1-[4-(苯硫基)苯基)]-3-环己基-丙烷-1,2- 二酬-2-(0-乙酷基朽)等。
[0130] 所述敏化剂的具体例子可W包括2,4,6-S甲基苯甲酯基二苯基氧化麟、2,2,-双 (邻-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪挫、10-下基-2-氯叮晚酬、2-乙基蔥酿、9,10- 菲酿、精脑酿、甲基苯基乙醒酸醋、二茂铁化合物等。
[0131] 所述产酸剂的具体例子可W包括鐵盐例如4-径基苯基二甲基梳对甲苯横酸盐、4- 径基苯基二甲基梳六氣錬酸盐、4-乙酷氧基苯基二甲基梳对甲苯横酸盐、4-乙酷氧基苯基 甲基苄基梳六氣錬酸盐、=苯基梳对甲苯横酸盐、=苯基梳六氣錬酸盐、二苯基舰鐵对甲苯 横酸盐、二苯基舰鐵六氣錬酸盐、硝基苄基甲苯横酸醋、苯偶姻甲苯横酸醋等。在上述化合 物中,包括产酸同时产生活性自由基的化合物例如=嗦系化合物。
[0132] 相对于本发明的碱溶性树脂和光聚合性化合物的总固体含量(100重量% ),可W Wo. 1重量%-40重量%、优选地Wl重量%-30重量%包括所述光聚合引发剂。当W运样的 含量包括时,其是优选的,因为着色感光树脂组合物变得高度敏感,缩短曝光时间,因此,提 高生产率并保持高分辨度。
[0133] 在本发明中,光聚合引发助剂可W进一步与所述光聚合引发剂一起被包括。所述 光聚合引发助剂与光聚合引发剂组合使用,并用于促进由所述光聚合引发剂引发聚合的所 述光聚合性化合物的聚合。光聚合引发助剂可W包括胺系化合物、烷氧基蔥系化合物、嚷吨 酬系化合物等。
[0134] 所述胺系化合物的具体例子可W包括=乙醇胺、甲基二乙醇胺、=异丙醇胺、4-二 甲基氨基苯甲酸甲醋、4-二甲基氨基苯甲酸乙醋、4-二甲基氨基苯甲酸异戊醋、苯甲酸2-二 甲基氨基乙醋、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己醋、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4'-双(二甲基氨 基)二苯甲酬、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酬、4,4'-双(乙基甲基氨基)二苯甲酬等,并且 在运些中,优选4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酬。
[0135] 所述烷氧基蔥系化合物的具体例子可W包括9,10-二甲氧基蔥、2-乙基-9,10-二 甲氧基蔥、9,10-二乙氧基蔥、2-乙基-9,10-二乙氧基蔥等。
[0136] 所述嚷吨酬系化合物的具体例子可W包括2-异丙基嚷吨酬、4-异丙基嚷吨酬、2, 4-二乙基嚷吨酬、2,4-二氯嚷吨酬、1-氯-4-丙氧基嚷吨酬等。
[0137] 所述光聚合引发助剂可W单独使用或者作为两种或更多种的组合使用,并且也可 W使用可商购的产品:EAB-F(Hodogaya Qiemical Co. ,Ltd.制造)等。
[0138] 所述光聚合引发剂和所述光聚合引发助剂的优选组合的具体例子可W包括W下 组合:二乙氧基苯乙酬和4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酬;2-甲基-2-吗嘟代-1-(4-甲硫基 苯基)丙烷-1-酬和4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酬;2-径基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酬和4, 4'-双(二乙基氨基)二苯甲酬;2-径基-2-甲基-1-[4-(2-径基乙氧基)苯基]丙烷-1-酬和4, 4'-双(二乙基氨基)二苯甲酬;1-径基环己基苯基酬和4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酬;2- 径基-2-甲基甲基乙締基)苯基]丙烷-1-酬的低聚物和4,4'-双(二乙基氨基)二 苯甲酬;2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗嘟代苯基)下烧-1-酬和4,4'-双(二乙基氨基)二苯 甲酬等,并且优选2-甲基-2-吗嘟代-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酬和4,4'-双(二乙基氨基) 二苯甲酬的组合。
[0139] 当所述光聚合引发剂和所述光聚合引发助剂一起使用时,相对于1摩尔的所述光 聚合引发剂,所述光聚合引发助剂的含量优选为10摩尔或更少,并优选0.01摩尔至5摩尔。 当所述光聚合引发助剂W运样的含量使用时,其是优选的,因为所述着色感光树脂组合物 的敏感度进一步提高,并且趋向于提高利用所述着色感光树脂组合物形成的滤色器的生产 率。
[0140] 添加剂化)
[0141] 所述添加剂可W根据需要选择性地添加,其例子可包括其他聚合物、固化剂、表面 活性剂、增粘剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂和解聚集剂等。
[0142] 所述其他聚合物的具体例子可W包括固化树脂例如环氧树脂和马来酷亚胺树脂、 和热塑性树脂例如聚乙締醇、聚丙締酸、聚乙二醇单烷基酸、聚丙締酸氣代烷基醋、聚醋和 聚氨醋。
[0143] 所述固化剂用于深度固化和提高机械强度,并且所述固化剂的具体例子可W包括 环氧化合物、多官能异氯酸醋化合物、=聚氯胺化合物、氧杂环下烧化合物等。
[0144] 所述固化剂中的环氧化合物的具体例子可W包括双酪A系环氧树脂、氨化双酪A系 环氧树脂、双酪F系环氧树脂、氨化双酪F系环氧树脂、酪醒清漆型环氧树脂、其他芳族系环 氧树脂、脂环系环氧树脂、缩水甘油醋系树脂、缩水甘油胺系树脂、或所述环氧树脂的漠化 衍生物、环氧树脂W外的脂族、脂环族或芳族环氧化合物及其漠化衍生物、下二締(共)聚合 物环氧化物、异戊二締(共)聚合物环氧化物、(甲系)丙締酸缩水甘油醋(共)聚合物、异氯脈 酸=缩水甘油醋等。
[0145] 所述固化剂中的氧杂环下烧化合物的具体例子可W包括碳酸醋双氧杂环下烧、二 甲苯双氧杂环下烧、己二酸醋双氧杂环下烧、对苯二甲酸醋双氧杂环下烧、环己烧二簇酸双 氧杂环下烧等。
[0146] 所述固化剂可W使用能够与固化剂一起将所述环氧化合物的环氧基和所述氧杂 环下烧化合物的氧杂环下烧骨架开环聚合的固化助剂化合物。所述固化助剂化合物的例子 包括多价簇酸、多价簇酸酢、产酸剂等。作为所述多价簇酸酢,可W使用可作为环氧树脂固 化剂商购的化合物。所述环氧树脂固化剂的具体例子可W包括商品名(Adeka primer EH- 700)(Adeka Corporation制造)、商品名(Rikacid 皿)(化W Japan Qiemical Co. ,Ltd.制 造)、商品名(MH-700)(化w化pan化emicalCo.,Ltd.制造)等。W上举例说明的固化剂可 W单独或作为两种或更多种的混合物使用。
[0147] 所述表面活性剂可W用于进一步提高所述着色感光树脂组合物的成膜性,并可W 优选使用氣系表面活性剂和有机娃系表面活性剂等。
[0148] 作为商品,所述有机娃系表面活性剂的例子包括:Dow Corning Toray Silicone (:〇.,^(1.制造的0〔3?4、0〔7?4、5刖1?4、細21?4、5册400等,和66 1'〇311化日5111。〇116(:〇., Ltd.制造的TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460、TSF-4452等,等等。作为商 品,所述氣系表面活性剂的例子包括:DIC Corporation制造的MegafacF-470、F-471、F- 475、F-482、F-489等。W上举例说明的表面活性剂可W单独或作为两种或更多种的组合使 用。
[0149] 所述增粘剂的具体例子可W包括乙締基=甲氧基硅烷、乙締基=乙氧基硅烷、乙 締基二(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-( 2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨 基乙基)-3-氨基丙基S甲氧基硅烷、3-氨基丙基S乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基S甲 氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-( 3,4-环氧环己基)乙基二甲氧基娃 烧、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基=甲氧基硅烷、3-甲基丙締酷氧基丙基=甲氧基 硅烷、3-琉基丙基=甲氧基硅烷、3-异氯酸醋基丙基=甲氧基硅烷、3-异氯酸醋基丙基=乙 氧基硅烷等。W上举例说明的增粘剂可W单独或作为两种或更多种的组合使用。相对于所 述着色感光树脂组合物中的固体,W重量百分比计,所述增粘剂通常可W WO.Ol重量%至 10重量%、并且优选地Wo.05重量%至2重量%被包括。
[0150] 所述抗氧化剂的具体例子可W包括2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔下基苯酪)、2,6-二 叔下基-4-甲基苯酪等。
[0151] 所述紫外线吸收剂的具体例子可W包括2-(3-叔下基-2-径基-5-甲基苯基)-5-氯 苯并=挫、烷氧基二苯甲酬等。
[0152] 所述解聚集剂的具体例子可W包括聚丙締酸钢等。
[015;3] 溶剂巧)
[0154]所述溶剂(F)可W使用在着色感光树脂组合物中普遍使用的溶剂而无限制,只要 其有效溶解所述着色感光树脂组合物中包含的其他组分即可,并且特别地,优选酸、芳控、 酬、醇、醋、酷胺等。
[01巧]溶剂(F)的具体例子可W包括乙二醇单烷基酸例如乙二醇单甲酸、乙二醇单乙酸、 乙二醇单丙酸和乙二醇单下酸;二甘醇二烷基酸例如二甘醇二甲酸、二甘醇二乙酸、二甘醇 二丙酸和二甘醇二下酸;乙二醇烷基酸乙酸醋例如甲基溶纤剂乙酸醋和乙基溶纤剂乙酸 醋、亚烷基二醇烷基酸乙酸醋例如丙二醇单甲酸乙酸醋、丙二醇单乙酸乙酸醋、丙二醇单丙 酸乙酸醋、甲氧基下基乙酸醋和甲氧基戊基乙酸醋;芳控例如苯、甲苯、二甲苯和均S甲苯, 酬例如甲基乙基酬、丙酬、甲基戊基酬、甲基异下基酬和环己酬,醇例如乙醇、丙醇、下醇、己 醇、环己醇、乙二醇和甘油,醋例如3-乙氧基丙酸乙醋和3-甲氧基丙酸甲醋,环醋例如丫-下 内醋等。例如,可W使用4-径基-4-甲基-2-戊酬或丙二醇单甲基酸乙酸醋作为溶剂。
[0156]根据涂布性和干燥性,所述溶剂(F)优选是具有沸点为100°C至200°C的有机溶剂, 更优选可W使用丙二醇单甲酸乙酸醋、丙二醇单乙酸乙酸醋、环己酬、乳酸乙醋、乳酸下醋、 3-乙氧基丙酸乙醋、3-甲氧基丙酸甲醋等。
[0157] 上述举例说明的溶剂(F)可W单独使用或者作为两种或更多种的混合物使用,且 相对于本发明的着色感光树脂组合物的总重量,可W W60重量%至90重量%、优选地W70 重量%至85重量%包括所述溶剂(F)。当溶剂(F) W上述范围的60重量%至90重量%被包括 时,当用涂敷设备例如漉涂机、旋涂机、狭缝旋涂机、狭缝涂布机(有时称为模压涂布机)和 喷墨涂敷时,涂布性变得有利。
[0158] 在本发明中,溶剂的种类无特别限制,只要其有效分散或溶解所述着色感光树脂 组合物中包含的其他组分即可,并且特别地,优选酸、乙酸醋、芳控、酬、醇、醋、酷胺等。
[0159] 所述酸的具体例子可W包括四氨巧喃、四氨化喃、1,4-二嗯烧、乙二醇单甲酸、乙 二醇单乙酸、乙二醇单丙酸、乙二醇单下酸、二甘醇单甲酸、二甘醇单乙酸、二甘醇单下酸、 二甘醇二甲酸、二甘醇二乙酸、二甘醇二丙酸、二甘醇二下酸、丙二醇甲酸、丙二醇单甲酸乙 酸醋、丙二醇单乙酸乙酸醋、丙二醇单丙酸乙酸醋、甲基溶纤剂乙酸醋、乙基溶纤剂乙酸醋、 乙基卡必醇乙酸醋、下基卡必醇乙酸醋、丙二醇甲酸乙酸醋、乙酸甲氧基下醋、乙酸甲氧基 戊醋、苯甲酸、苯乙酸和甲基苯甲酸等。
[0160] 所述芳控的具体例子可W包括苯、甲苯、二甲苯、均=甲苯等。
[0161] 所述酬的具体例子可W包括丙酬、2-下酬、2-庚酬、3-庚酬、4-庚酬、4-甲基-2-戊 酬、环戊酬、环己酬等。
[0162] 所述醇的具体例子可W包括甲醇、乙醇、丙醇、下醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油 等。
[0163] 所述醋的具体例子可W包括乙酸乙醋、乙酸正下醋、乙酸异下醋、甲酸戊醋、乙酸 异戊醋、乙酸异下醋、丙酸下醋、下酸异丙醋、下酸乙醋、下酸下醋、烷基醋、乳酸甲醋、乳酸 乙醋、径甲基乙酸醋、径乙基乙酸醋、径下基乙酸醋、甲氧基甲基乙酸醋、甲氧基乙基乙酸 醋、甲氧基下基乙酸醋、乙氧基甲基乙酸醋、乙氧基乙基乙酸醋、3-径甲基丙酸醋、3-径乙基 丙酸醋、3-甲氧基甲基丙酸醋、3-甲氧基乙基丙酸醋、3-乙氧基甲基丙酸醋、3-乙氧基乙基 丙酸醋、2-径甲基丙酸醋、2-径乙基丙酸醋、2-径丙基丙酸醋、2-甲氧基甲基丙酸醋、2-甲氧 基乙基丙酸醋、2-甲氧基丙基丙酸醋、2-乙氧基甲基丙酸醋、2-乙氧基乙基丙酸醋、2-径基- 2-甲基甲基丙酸醋、2-径基-2-甲基乙基丙酸醋、2-甲氧基-2-甲基甲基丙酸醋、2-乙氧基- 2-甲基乙基丙酸醋、丙酬酸甲醋、丙酬酸乙醋、丙酬酸丙醋、乙酷乙酸甲醋、乙酷乙酸乙醋、 2-氧代甲基下酸醋、2-氧代乙基下酸醋、乙酸3-甲氧基下醋、乙酸3-甲基-3-甲氧基下醋、 丫-下内醋等。
[0164] 所述酷胺的具体例子可W包括N,N-二甲基甲酯胺、N,N-二甲基乙酷胺等。
[0165] 作为其他例子,N-甲基化咯烧酬、二甲基亚讽等可W作为溶剂被包括。
[0166] 优选地,丙酸3-乙氧基乙醋、丙二醇单甲酸乙酸醋或丙二醇甲酸等可W单独使用 或者作为两种或更多种的组合使用。
[0167] 相对于本发明的包括溶剂的着色感光树脂组合物的总含量(100重量% ),可W W 60重量% -90重量%、优选地70重量% -85重量%包括所述溶剂。当W运样的含量包括时,其 是优选的,因为当用涂敷设备例如漉涂机、旋涂机、狭缝旋涂机、狭缝涂布机(有时称为模压 涂布机)和喷墨涂敷时,涂布性倾向于有利。
[0168] 本发明的着色感光树脂组合物可W使用W下方法制备。预先将着色剂与溶剂混合 并利用珠磨机等分散,直到所述着色剂的平均颗粒直径变成大约0.2WI1或更小。在此,根据 需要,使用颜料分散剂,并且将一部分或全部的所述碱溶性树脂混合。向得到的分散溶液 (下文中,有时称为"漆浆")中进一步添加剩余的碱溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发 剂和反应性有机娃系表面活性剂、根据需要使用的其他成分、根据需要附加的溶剂,W具有 特定的浓度,并得到目标着色感光树脂组合物。
[0169] 在下文中,将参考实施例、比较例和测试例更详细地描述本发明,然而,W下实施 例、比较例和测试例仅为举例说明,而且本发明不限于W下实施例、比较例和测试例,并且 本发明可被各种修改和改变。此外,W下实施例、比较例和测试例中代表含量的"%"和"份" 基于重量,除非另有具体说明。
[0170] 实施例1.着色感光树脂组合物的制备
[0171] 如下表1中所示,通过混合5.66份的C. I.颜料红254(A-1)作为着色剂、5.56份的甲 基丙締酸和甲基丙締酸节醋的共聚物(甲基丙締酸单元和甲基丙締酸节醋单元的摩尔比是 27:73,酸值是83,重均分子量是18,000)(B-1)作为碱溶性树脂,3.11份的季戊四醇四丙締 酸醋(C-I)作为光聚合性化合物、0.25份的2-甲基-2-吗嘟代-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酬 (D-I)作为光聚合引发剂、0.12份的4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酬(D-2)作为光聚合引发 助剂、0.25份的2-(0-苯甲酯基朽)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酬(D-3)作为光聚合引 发剂、作为添加剂的0.03份的Megafac(注册商标)F554化-1)、0.12份的甲基丙締酷氧基丙 基;甲氧基硅烷化-2)作为增粘剂、16.98份的3-乙氧基乙基丙酸醋(F-l)、8.49份的1-甲氧 基-2-丙醇(F-2)和59.43份的丙二醇单甲酸乙酸醋(F-3)作为溶剂,并分散该生成物,从而 制备着色感光树脂组合物。
[01。]实施例2-15和比较例1-9.着色感光树脂组合物的制备
[0173] 使用列于下表1和下表2中的组成和含量,W与实施例1中相同的方式制备着色感 光树脂组合物。
[0174] [表 1]
[0175]
[0179] 在表1和表2中,各成分如下:
[0180] (A-I)着色剂:C.I.颜料红 254
[0181] (B-I)碱溶性树脂:甲基丙締酸和甲基丙締酸节醋的共聚物作为碱溶性树脂(甲基 丙締酸单元和甲基丙締酸节醋单元的摩尔比是27:73,酸值是83,重均分子量是18,000)
[0182] (C-I)光聚合性化合物:季戊四醇四丙締酸醋(化学式1)
[0183] (C-2)光聚合性化合物:S径甲基丙烷S丙締酸醋(化学式2)
[0184] (C-3)光聚合性化合物:季戊四醇S丙締酸醋(化学式3)
[0185] (C-4)光聚合性化合物:二季戊四醇六丙締酸醋
[0186] (C-5)光聚合性化合物:乙氧基化二季戊四醇六丙締酸醋
[0187] (C-6)光聚合性化合物:丙氧基化二季戊四醇六丙締酸醋
[01则 (D-I)光聚合引发剂:2-甲基-2-吗嘟代-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酬
[0189] (D-2)光聚合引发助剂:4,4'-双仁乙基氨基)二苯甲酬
[0190] (D-3)光聚合引发剂:2-(0-苯甲酯基朽)-1-[4-(苯硫基)苯基辛二酬
[0191] (D-4)光聚合引发剂:1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酯基)-9H-巧挫-3-基]-乙酬-1- (0-乙酷基月亏)
[0192] (D-5)光聚合引发剂:1-[4-(苯硫基)苯基]-3-环己基-丙烷-1,2-二酬-2-(0-乙酷 基月亏)
[0193] 化-1)添加剂:Megafac(注册商标)F554(由DIC Co巧oration制造)
[0194] 化-2)添加剂:甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷,增粘剂
[0195] (F-I)溶剂:3-乙氧基乙基丙酸醋
[0196] (F-2)溶剂:1-甲氧基-2-丙醇
[0197] (F-3)溶剂:丙二醇单甲酸乙酸醋 [01側测试例
[0199] 将实施例和比较例中制备的各着色感光树脂组合物利用旋涂法在2英寸见方的玻 璃基板(由Corning Inco巧orated制造,巧AGLE XG")上涂敷,并将生成物真空干燥,然后放 在配有针的加热板上并在l〇〇°C溫度下保持3分钟W形成薄膜。随后,将具有透射率W步进 方式在1 %至100 %范围内改变的图案和Iwii至50WI1的线/空间图案的试验光掩模放置在所 述薄膜上,在离所述试验光掩模IOOwii距离处照射紫外线。在此,使用含有全部g、h和i射线 的IKW高压隶蒸气灯作为光源,WlOOmJ/cm2的强度照射紫外线,没有使用特殊的滤光器。将 紫外线照射过的薄膜浸在抑10.5的KOH水溶液的显影溶液中2min(分钟)W进行显影。将所 述薄膜涂敷的玻璃板用蒸馈水洗涂,然后通过吹氮气而干燥,并在加热烘箱中200°C下加热 25min,W制造滤色器。
[0200] 上述制造的滤色器的膜厚度为2.3WI1。
[0201] 对于如上述得到的滤色器,测定在预烘赔干燥过程中由针引起的Mura现象并如下 评价,结果如下表3和下表4中所示。
[0202] <对角状高度差PR图案的测定〉
[0203] 在BM图案(所使用的BM,厚度:1.5皿)上的色图案的垂直方向上,使用a步进器(厚 度测量仪)分别测定高度差并得到值。
[0204] < 敏感度(mj/cm2)>
[0205] 测量显影后形成没有图案撕裂的薄膜所需要的最小曝光量。
[0206] <图案平直度〉
[0207] 当通过光学显微镜评价制造的图案时,确定图案上的不均匀程度和弯曲出现,如 下所示:
[020引 O :图案上无不良
[0209] A :图案上有1-3个不良
[0210] X :图案上有4个或更多个不良
[0211] [表 3]
[0212]
[0;
[0; 12 如表3和表4中所示,确定与比较例1-9相比,在实施例1-15中角状高度差(图案末 端和中间的高度差)较低,并且与比较例相比,在实施例中也得到敏感度和图案平直度的优 异结果。 2 着色感光树脂组合物能够减小角状高度差而不改变色厚度。
【主权项】
1. 着色感光树脂组合物,其包括: 着色剂(A); 碱溶性树脂(B); 光聚合性化合物(C); 光聚合引发剂(D); 添加剂(E);和 溶剂(F), 其中所述光聚合性化合物(C)是三官能或四官能光聚合性化合物。2. 根据权利要求1所述的着色感光树脂组合物,其中所述光聚合性化合物(C)包括选自 由化学式1、化学式2和化学式3组成的组的一种或多种的化合物:【化学式1】 【化学式2】 【化学式3】3. 根据权利要求1所述的着色感光树脂组合物,其中基于所述着色感光树脂组合物的 总固体重量,以5重量%至50重量%包括所述光聚合性化合物(C)。4. 根据权利要求1所述的着色感光树脂组合物,其包括: 基于所述着色感光树脂组合物的总固体重量, 5重量%至60重量%的着色剂(A), 5重量%至85重量%的碱溶性树脂(B), 5重量%至50重量%的光聚合性化合物(C), 〇.〇1重量%至1〇重量%的添加剂江); 基于所述碱溶性树脂(B)和所述光聚合性化合物(C)的总固体重量,0.1重量%至40重 量%的光聚合引发剂(D);和 基于所述着色感光树脂组合物的总重量,60重量%至90重量%的溶剂(F)。5. 根据权利要求1所述的着色感光树脂组合物,其中所述光聚合引发剂(D)包括肟基化 合物。6. 使用根据权利要求1-5中的任一项所述的着色感光树脂组合物制造的滤色器。
【文档编号】G03F7/00GK106019844SQ201610134143
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年3月9日
【发明人】李在训, 崔世华
【申请人】东友精细化工有限公司
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