本发明涉及非金属材料表面金属化领域，具体地，本发明涉及一种无机粉体表面处理方法和由该方法得到的经表面处理的化学镀活化剂及其应用，本发明还涉及一种其中分散有所述经表面处理的化学镀活化剂的聚合物制品，以及聚合物制品表面选择性金属化方法。
背景技术：
：在非金属材料表面形成金属层，作为电磁信号传导的通路，广泛用于汽车、工业、计算机、通讯等领域。如何在非金属材料的表面选择性地形成金属层是该类制品制造的一个核心环节。在现有技术中，在非金属材料表面形成金属层的方法很多，这些方法通常都是先在非金属材料基材表面形成金属核(化学镀活化剂，sbid)作为化学镀催化活性中心，然后进行化学镀。例如，在聚合物基体表面上形成金属层的方法包括：在聚合物基体基材的制备过程中，将该sbid粉体预置到聚合物基体内，在进行化学镀之前，先采用例如激光蚀刻的方法去掉所述聚合物基体基材表面选定区域内的基材，以在该区域内裸露出sbid粉体，然后在该裸露的区域上进行化学镀，从而在所述聚合物基体基材的表面上形成金属层，进行信号传导通路。然而，sbid粉体通常与聚合物制品的相容性较差，容易影响到聚合物制品的抗冲击强度，为了便于将sbid粉体混合在聚合物基体中，通常需要在sbid粉体使用前对其进行表面预处理，常规的表面预处理方法是用硅、铝、硼等通过液相法进行包覆处理，这种制备方法是先将所需要的无机粉体及表面处理剂进行搅拌混合，再加溶剂搅拌，再反复通过稀释研磨使得各种粉体能够混合均匀和粉体细粒，然后再通过高温烧结的方法使其粉体去除水分，再打碎结块成为it业聚合物线路产品的添加主要原料。现有的这种sbid粉体表面处理方法存在以下缺点：1、sbid粉体在溶液中容易存在团聚现象，从而影响最终的包覆效果；2、包覆粉体在烘干过程中也容易存在团聚，甚至需要后续研磨等处理，这不但容易引入杂质离子，而且还有可能破坏包覆层，影响sbid粉体与聚合物基体的相容性。技术实现要素：本发明的目的是提供一种无机粉体表面处理方法和化学镀活化剂及聚合物制品和聚合物制品的表面选择性金属化方法，以改善无机粉体的表面处理效果，进而优化聚合物制品的抗冲击强度。为了实现上述目的，根据本发明的第一个方面，提供了一种无机粉体的表面处理方法，该无机粉体的表面处理方法包括：s1、将无机粉体与溶于分散剂中的表面处理剂混合，形成喷雾浆料；s2、将所述喷雾浆料加入到喷雾干燥装置中，通过雾化器雾化喷出形成雾滴，并使所述雾滴与设置在所述喷雾干燥装置内部的加热构件的表面接触干燥，得到经表面处理的无机粉体。根据本发明的第二个方面，本发明提供了一种由本发明的方法得到的经表面处理的化学镀活化剂。根据本发明的第三个方面，本发明提供了一种所述经表面处理的化学镀活化剂在绝缘性基材表面选择性金属化中的应用。根据本发明的第四个方面，本发明提供了一种聚合物制品，该聚合物制品包括聚合物基体以及分散在所述聚合物基体中的化学镀活化剂，其中，所述化学镀活化剂为本发明提供的经表面处理的化学镀活化剂。根据本发明的第五个方面，本发明提供了一种聚合物制品表面金属化方法，该方法包括以下步骤：(1)用能量束照射聚合物制品的需要进行金属化的表面，使被照射的表面气化；以及(2)将照射后的聚合物制品进行化学镀，其中，所述聚合物制品为本发明提供的聚合物制品。本发明所提供的这种无机粉体的表面方法，通过将经无机粉体与溶于分散剂中的表面处理剂混合得到的喷雾浆料，以喷雾的方式进行分散干燥，能够避免团聚现象的产生，并通过将喷雾浆料雾化形成的雾滴与加热构件的表面接触，利用加热构件表面热度能够快速蒸发喷雾浆料中的分散剂，使得脱除了分散剂的表面处理剂能够沉积在无机粉体的表面进而形成相对均匀的包覆层，而且这种方法能够避免后续研磨处理的进行，不但降低了杂质离子的引入几率，而且还能避免研磨处理过程对包覆层的破坏，进而有利于改善这种经表面处理的无机粉体与聚合物基体之间的相容性，以优化聚合物制品的抗冲击强度。本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。附图说明附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：图1示出了根据本发明实施例中无机粉体表面处理设备的结构示意图。附图标记说明10混合装置11保温夹套12助剂添加口13液位杆20喷雾干燥装置21雾化器22加热构件30热风供给装置31空气过滤器32空气加热器33精制过滤器40集料箱41旋风分离器具体实施方式以下结合附图对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。针对于本发明
背景技术：
部分所提及的“现有的无机粉体的表面处理方法的包覆效果不佳，影响聚合物制品的抗冲击强度”技术问题，根据本发明的第一个方面，提供了一种无机粉体的表面处理方法，该无机粉体的表面处理方法包括：s1、将无机粉体与溶于分散剂中的表面处理剂混合，形成喷雾浆料；s2、将所述喷雾浆料加入到喷雾干燥装置中，通过雾化器雾化喷出形成雾滴，并使所述雾滴与设置在所述喷雾干燥装置内部的加热构件的表面接触干燥，得到经表面处理的无机粉体。本发明所提供的这种无机粉体的表面方法，通过将经无机粉体与溶于分散剂中的表面处理剂混合得到的喷雾浆料，以喷雾的方式进行分散干燥，能够避免团聚现象的产生，通过将喷雾浆料雾化形成的雾滴与加热构件的表面接触，利用加热构件表面热度能够快速蒸发喷雾浆料中的分散剂，使得脱除了分散剂的表面处理剂能够沉积在无机粉体的表面进而形成相对均匀的包覆层，而且这种方法能够避免后续研磨处理的进行，不但降低了杂质离子的引入几率，而且还能避免研磨处理过程对包覆层的破坏，进而有利于改善这种经表面处理的无机粉体与聚合物基体之间的相容性，以优化聚合物制品的抗冲击强度。根据本发明无机粉体的表面处理方法，在步骤s1中对于各原料的混料顺序并没有特殊要求，只要将无机粉体与溶于分散剂中的硼酸或硼酐混合，形成喷雾浆料(优选固含量为1-50重量％)即可。然而，为了使得各原料分散的更为均匀，优选上述s1中包括以下步骤：先将所述无机粉体分散在分散剂中形成第一混合物，将硼酸或酸酐与分散剂混合得到的第二混合溶液；然后将第二混合溶液加入到所述第一混合物中，任选的进一步加入分散剂，混合分散得到固含量为1-50重量％的所述喷雾浆料。根据本发明无机粉体的表面处理方法，在步骤s1中对于无机粉体与溶于分散剂中的硼酸或硼酐的搅拌速度和搅拌混合时间并没有特殊要求，只要使得两者分散的相对均匀即可。在本发明中优选将第二混合溶液加入到所述第一混合物后以30-300r/min的搅拌速度混合5-30min。根据本发明无机粉体的表面处理方法，为了便于将表面处理剂溶于分散剂中，可以在配制第二混合溶液的过程中对溶液进行加热，也可以在将第二混合溶液加入到所述第一混合物后对混合体系进行加热，其中对于加热的温度并没有特殊要求，可以根据表面处理剂的溶解要求调整加热温度，在本发明中优选加热温度为55-65℃。根据本发明无机粉体的表面处理方法，其中对于表面处理剂并没有特殊要求，只要这种表面处理剂能够溶于分散剂，就可以适用于本发明所提供的这种无机粉体的表面处理方法。在对于化学镀活性剂的表面处理方法中，优选该表面处理剂为硼酸或硼酐。硼酸或硼酐作为表面处理剂不但能够改善化学镀活性剂与聚合物基体之间的相容性，而且还能够相对降低杂质的引入。以硼酸或硼酐作为表面处理剂为例，本发明所提供的无机粉体的表面处理方法，通过将硼酸或硼酐溶于分散剂中，将无机粉体分散在分散剂中，能够使得硼酸或硼酐相对均匀的分散在无机粉体的周围；通过将喷雾浆料以雾化的方式进行分散干燥，能够避免团聚现象的产生，这使得所得的经表面处理的无机粉体无需进一步研磨处理，进而能有效杜绝了研磨等处理所引入的杂质离子，并使得经表面处理的无机粉体表面包覆层相对完整，从而提高经表面处理的无机粉体与聚合物基体的相容性；而且通过将喷雾浆料雾化后与加热构件的表面进行接触，利用加热构件的热度使得雾滴中的分散剂快速蒸发，使得溶解于分散剂中的硼酸或硼酐沉积在无机粉体的表面形成相对均匀完整的包覆层。根据本发明无机粉体的表面处理方法，其中对于各原料的用量比例并没有特殊要求，可以参照本领域的常规比例。以所述表面处理剂为硼酸或硼酐为例，优选相对于100重量份所述无机粉体，所述硼酸或硼酐(b2o3计)的用量为0.1-15重量份，优选为1-10重量份。优选所述第一混合物中无机粉体与水用量比为10-200：100(g/ml)；优选所述第二混合溶液中硼酸或酸酐溶液的浓度为1-20wt％。根据本发明无机粉体的表面处理方法，在步骤s2中对于喷雾浆料的喷雾速度、喷雾压力、以及加热构建的温度并没有特殊的要求，只要将喷雾浆料雾化后与加热构件表面接触，使得雾化形成的雾滴中的水分蒸发就能够实现本发明的目的。在本发明的一种优选实施方式中喷雾浆料喷雾压力为0.1-2mpa，优选为0.3-0.8mpa；加热构件的温度为200-350℃，优选为250-300℃。根据本发明无机粉体的表面处理方法，在步骤s2中加热构件可以是任选的加热结构，只要其具有能够承接喷雾浆料雾化所形成的雾滴的表面即可，例如加热器可以设置为加热板。然而，为了优化喷雾浆料的干燥效果，在本发明的一种优选实施方式中，该加热构件具有绕自身中心轴线可旋转设置的结构，更优选在实际操作中所述加热构件的转速为5-30rpm。采用这种可旋转设置的加热构件，有利于保证连续喷雾出的喷雾浆料均能够直接接触在加热构件的表面，以实现喷雾浆料的快速连续干燥，而且喷雾在加热构件表面上的喷雾浆料会随着加热构件的转动，进而增加了喷雾浆料与加热构件的接触时间，优化了干燥效果。优选地，所述加热构件垂直于其轴线方向的横截面为多边形，优选为正多边形。将所述加热构件垂直于其轴线方向的横截面为多边形，此时该加热构件外周为多个连续的平面，这种设置方式有利于进一步增加喷雾浆料与加热构件的接触面积与时间，优化了干燥效果。优选地，所述加热构件具有沿其轴线方向设置的棱台结构，且所述加热构件的轴线与所述棱台结构的斜边之间的夹角为θ，所述夹角20°≤θ≤70°。将所述加热构件沿其轴线方向设为棱台结构，有利于增加喷雾浆料与加热构件的接触面积，进一步优化了干燥效果。根据本发明无机粉体的表面处理方法，在步骤s2中喷雾干燥装置中还设置有空气分布器，所述空气分布器与外置的热风供给装置相连，向所述喷雾干燥装置内部输送热风，以对由雾化器雾化喷出的雾滴进行初步加热干燥。该过程与现有技术中喷雾干燥的方法相似，而在本发明中通过输入热风对雾化浆料雾化形成的雾滴进行初步干燥脱除其中大部分分散剂，再将雾滴与加热构件的表面进行接触干燥，有利于使得表面处理剂更好的沉积在无机粉体的表面，形成结构更为稳定的包覆结构。在本发明中这种空气分布器设置与使用可以参照本领域常规喷雾干燥装置中空气分布器的设置与使用。在本发明中优选所述热风的进风温度为200-300℃，出风温度为50-150℃。根据本发明无机粉体的表面处理方法，其中分散剂为水和c1-c5醇中一种或多种。其中c1-c5的一元醇可以为甲醇、乙醇、正丙醇、2-丙醇、正丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-甲基-2-丙醇、正戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、2-甲基-2-丁醇、3-甲基-2-丁醇和2,2-二甲基-1-丙醇中的一种或多种，优选为乙醇。根据本发明的第二个方面，本发明提供了一种由本发明的方法所得到的经表面处理的化学镀活化剂。由本发明的方法得到的经表面处理的化学镀活化剂被分散在绝缘性基材(聚合物基体)中时，经表面处理的化学镀活化剂与绝缘性基材(聚合物基体)的相容性较好，因此其中分散有本发明的化学镀活化剂的绝缘性基材能够具有良好的力学性能(抗冲击强度)；并且其中分散有本发明的化学镀活化剂的绝缘性基材在后续的金属化过程中，仍然保持原有的化学镀活性。所述的化学镀活化剂是指能够诱导化学沉积金属的物质，可以为常用的各种能够实现上述功能的物质。优选地，所述化学镀活化剂选自式i所示的金属化合物、式ii所示的金属化合物、式iii所示的金属化合物中的一种或多种。cuym1x(po4)2(oh)z(式i)式i中，m1为选自元素周期表的第2列中的一种或两种以上元素，x+y＝3，0≤x＜3，z为0或1。式i中，m1优选为ca、mg、ba和sr中的一种或两种以上。cum22o4(式ii)式ii中，m2为选自元素周期表的第6列、第8列和第13列中的一种或两种以上元素，优选为al、b、cr、ga、fe和in中的一种或两种以上。m3mcuno(式iii)式iii中，m3为选自元素周期表的第2列中的一种或两种以上元素，优选为ca、mg、ba和sr中的一种或两种以上；m+n＝1。具体地，所述化学镀活化剂可以为选自cuo、cu3(po4)2、cu2ca(po4)2、cu2.7mg0.3(po4)2、cu1.5mg1.5(po4)2、cu1.5ba0.75sr0.75(po4)2、cu0.15mg2.85(po4)2、cu1.5ca1.5(po4)2、cu0.15ca2.85(po4)2、cu2ba(po4)2、cusr2(po4)2、cu0.4sr2.6(po4)2、cucr2o4、cub2o4、mg0.78cu0.22o、ca0.5cu0.5o、sr0.6cu0.4o、ba0.25cu0.75o、cu3(po4)2和cu2(po4)(oh)中的一种或多种。在本发明中所述化学镀活化剂的颗粒大小可以为常规选择。一般地，可以为0.1-5μm，优选为0.4-2μm。式i所示的金属化合物的颜色一般为浅绿色或浅蓝色，因此含有该金属化合物的聚合物的制品也可以呈现出浅色。在本发明中所述化学镀活化剂可以商购得到，也可以采用已知的方法制备得到。例如：可以通过烧结的方法来制备所述无机粉体，也就是将含有所述化学镀活化剂的组成元素源的混合物进行烧结，从而得到所述化学镀活化剂。出于简洁的目的，本文以式i所示的化合物(其中，z为0，x不为0)为例，对化学镀活化剂的制备方法进行详细描述。式i所示的金属化合物(其中，z为0，x不为0)可以通过将含有cu源、第iia族金属源以及磷酸盐的混合物进行烧结而得到。所述cu源可以为cuo和/或在烧结条件下能够形成cuo的物质，所述在烧结条件下能够形成cuo的物质可以为各种铜盐，如无机酸的铜盐和/或有机酸的铜盐，其具体实例可以包括但不限于：草酸铜和/或碳酸铜。所述第iia族金属源可以为第iia族金属的氧化物和/或在烧结条件下能够形成第iia族金属的氧化物的化合物。所述在烧结条件下能够形成第iia族金属的氧化物的化合物可以为第iia族金属的有机酸盐和/或无机酸盐，例如碳酸的第iia族金属盐和/或草酸的第iia族金属盐。所述第iia族金属源的具体实例可以包括但不限于：氧化镁、碳酸镁、草酸镁、氧化钙、碳酸钙、草酸钙、氧化锶、碳酸锶、氧化钡、碳酸钡和草酸钡中的一种或多种。所述磷酸盐可以为常见的各种磷酸的金属盐和/或磷酸的铵盐，其具体实例可以包括但不限于：磷酸氢铵和/或磷酸二氢铵。所述cu源、第iia族金属源以及磷酸盐之间的相对比例以能够使得最终得到的金属化合物中各种元素的含量能够满足前文所述的要求为准。所述烧结可以采用一次烧结工艺，也可以采用二次烧结工艺。具体而言，所述一次烧结工艺包括：将含有cu源、第iia族金属源以及磷酸盐的混合物在900-1000℃下保温10-20h，并研磨得到的烧结物；所述二次烧结工艺包括：将cu源、第iia族金属源以及磷酸盐的混合物在600-900℃保温2-10h，接着研磨得到的固体物质，然后再将研磨得到的物质在900-1000℃保温10-20h。对于在900-1000℃保温10-20h，无论是一次烧结工艺，还是二次烧结工艺，在第iia族金属与cu的摩尔比为小于1时，优选在900-950℃保温10-20h。所述含有cu源、第iia族金属源以及磷酸盐的混合物可以通过将cu源、第iia族金属源以及磷酸盐进行研磨而得到。本发明中，所述研磨可以为干法研磨，也可以为湿法研磨，还可以为半干法研磨，优选为湿法研磨或半干法研磨，更优选为湿法研磨。所述湿法研磨的分散剂可以为常用的各种适于作为金属氧化物的分散剂。具体地，所述分散剂可以为水和/或无水乙醇。分散剂的用量可以为常规选择，没有特别限定。根据本发明的第三个方面，本发明的经表面处理的化学镀活化剂在将绝缘性基材表面选择性金属化中的应用。所述绝缘性基材可以为常见的各种不具有导电性的基材，例如：聚合物基材、陶瓷基材和玻璃基材等。可以将根据本发明的化学镀活化剂分散在所述绝缘性基材中，并通过照射能量先将所述绝缘性基材的需要进行金属化的表面粗糙化，然后进行化学镀即可将绝缘性基材的表面选择性金属化。也可以将本发明的化学镀活化剂制成油墨，并将油墨涂覆在绝缘性基材的需要进行金属化的表面，并任选通过照射能量线使油墨层表面气化后，进行化学镀，从而将绝缘性基材表面选择性金属化。根据本发明的第四个方面，本发明提供了一种聚合物制品，该聚合物制品包括聚合物基体以及分散在所述聚合物基体中的化学镀活化剂，其中，所述化学镀活化剂为本发明所提供的经表面处理的化学镀活化剂。所述经表面处理的化学镀活化剂及其制备方法在前文已经进行了详细的描述，此处不再赘述。分散在所述聚合物制品中的经表面处理的化学镀活化剂的含量可以根据聚合物制品的具体使用要求进行适当的选择。一般地，以所述聚合物制品的总重量为基准，所述化学镀活化剂的含量可以为1-40重量％，优选为3-30重量％，更优选为5-20重量％。所述聚合物制品可以采用常用的聚合物成型方法制备。在本发明的一种实施方式中，可以通过将聚合物基体组分与所述经表面处理的化学镀活化剂混合均匀，并将得到的混合物成型，从而得到所述聚合物制品。其中所述聚合物基体组分是指用于形成聚合物基体的组分，包括聚合物以及任选的助剂。所述聚合物可以根据该聚合物制品的具体应用场合进行适当的选择。一般地，所述聚合物制品可以为由热塑性聚合物形成的制品，也可以为由热固性聚合物形成的制品。所述聚合物可以为塑料，也可以为橡胶，还可以为纤维。所述聚合物的具体实例可以包括但不限于：聚烯烃(如聚苯乙烯、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和聚(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯))、聚碳酸酯、聚酯(如聚对苯二甲酸环己烷对二甲醇酯、聚间苯二甲酸二烯丙酯、聚对苯二甲酸二烯丙酯、聚萘二酸丁醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯)、聚酰胺(如聚己二酰己二胺、聚壬二酰己二胺、聚丁二酰己二胺、聚十二烷二酰己二胺、聚癸二酰己二胺、聚癸二酰癸二胺、聚十一酰胺、聚十二酰胺、聚辛酰胺、聚9-氨基壬酸、聚己内酰胺、聚对苯二甲酰苯二胺、聚间苯二甲酰己二胺、聚对苯二甲酰己二胺和聚对苯二甲酰壬二胺)、聚芳醚、聚醚酰亚胺、聚碳酸酯/(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)合金、聚苯醚、聚苯硫醚、聚酰亚胺、聚砜、聚醚醚酮、聚苯并咪唑、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、环氧树脂、醇酸树脂和聚氨酯中的一种或两种以上。所述助剂可以为能够改善聚合物制品的性能或者赋予聚合物制品以新的性能的物质，例如填料、抗氧剂和光稳定剂。所述助剂的含量可以根据其种类和具体使用要求进行适当的选择，没有特别限定。一般地，相对于100重量份所述聚合物，所述填料的含量可以为1-40重量份，所述抗氧剂的含量可以为0.01-1重量份，所述光稳定剂的含量可以为0.01-1重量份，所述润滑剂的含量可以为0.01-1重量份。所述填料可以是对激光不起任何物理或者化学作用的填料，例如，滑石粉和碳酸钙。玻璃纤维虽然对激光不敏感，但是加入玻璃纤维可以大大加深激光活化后聚合物基体凹陷的深度，有利于化学镀铜中铜的粘附。所述无机填料还可以是对激光起到一定作用的无机填料，例如，氧化锡尤其是纳米氧化锡可以增加红外激光在剥离聚合物表面时的能量利用率；功能性填料还有炭黑，它也可以增加聚合物对红外的吸收，增加聚合物的剥离程度。所述填料还可以为玻璃微珠、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、珠光粉、硅灰石、硅藻土、高岭土、煤粉、陶土、云母、油页岩灰、硅酸铝、氧化铝、碳纤维、二氧化硅和氧化锌中的一种或多种。所述抗氧剂可以提高本发明的聚合物制品的抗氧化性能，从而提高制品的使用寿命。所述抗氧剂可以为聚合物领域中常用的各种抗氧剂，例如可以含有主抗氧剂和辅助抗氧剂。所述主抗氧剂与所述辅助抗氧剂之间的相对用量可以根据种类进行适当的选择。一般地，所述主抗氧剂与所述辅助抗氧剂的重量比可以为1：1-4。所述主抗氧剂可以为受阻酚型抗氧剂，其具体实例可以包括但不限于抗氧剂1098和抗氧剂1010，其中，抗氧剂1098的主要成分为n,n’-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺，抗氧剂1010的主要成分为四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇。所述辅助抗氧剂可以为亚磷酸酯型抗氧剂，其具体实例可以包括但不限于抗氧剂168，其主要成分为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。所述光稳定剂可以为公知的各种光稳定剂，例如受阻胺型光稳定剂，其具体实例可以包括但不限于双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。所述助剂还可以包括各种能够改善聚合物基体的加工性能的物质，如润滑剂。所述润滑剂可以为各种能够改善聚合物熔体的流动性的物质，例如可以为选自乙烯/醋酸乙烯的共聚蜡(eva蜡)、聚乙烯蜡(pe蜡)以及硬脂酸盐中的一种或两种以上。所述成型的方法可以为聚合物成型领域常用的各种成型方法，例如：注塑成型、挤出成型。根据本发明的第五个方面，本发明提供了一种聚合物制品表面金属化方法，该方法包括以下步骤：(1)用能量束照射聚合物制品的需要进行金属化的表面，使被照射的表面气化；以及(2)将照射后的聚合物制品进行化学镀，其中，所述聚合物制品为本发明提供的聚合物制品。所述聚合物制品及其制备方法在前文已经进行了描述，此处不再详述。根据本发明的聚合物制品表面金属化方法，在照射能量束、照射能量束后的清洗过程以及化学镀过程中，分散在所述聚合物制品中的经表面处理的化学镀活化剂表面的包覆物质能够从化学镀活化剂表面剥离，使化学镀活化剂裸露出来，从而赋予聚合物基体以化学镀活性。所述能量束可以为各种能够使聚合物气化剥离的能量束，例如激光、电子束或离子束，优选为激光。所述激光可以通过各种公知的途径获得，优选通过激光器获得激光。照射能量束的条件以能够使聚合物制品表面的聚合物气化裸露出化学镀活化剂为准，可以根据聚合物的种类和能量束的类型的不同而进行选择。根据本发明的方法，用能量束选择性照射聚合物制品表面时，无需过高的能量将作为化学镀活化剂的金属化合物还原成金属单质，而只需使聚合物气化裸露出金属化合物，即可直接进行化学镀，实现聚合物制品表面选择性金属化，工艺简单，对能量要求低。一般地，在采用激光作为能量束时，所述激光的波长可以为157nm至10.6μm，扫描速度可以为500-8000mm/s，步长可以为3-9μm，延时可以为30-100μs，频率可以为30-40khz，功率可以为3-4kw，填充间距可以为10-50μm。通过照射这样的激光，一般蚀刻掉的聚合物的厚度为几微米至十几微米，从而使得分散在聚合物制品中的作为化学镀活化剂的金属化合物暴露出来，在聚合物制品的至少部分表面上形成微观上为具有高低不平的空隙的粗糙表面结构；在后续的化学镀时，金属颗粒就内嵌到粗糙表面的孔隙中，从而与聚合物样品之间形成很强的结合力。经能量束照射的聚合物制品在进行化学镀之前，优选进行清洗，以清洁表面。可以用如水的清洗剂对经能量束照射的聚合物制品进行清洗。对露出金属化合物的聚合物制品进行化学镀的方法也已经为本领域技术人员所公知。例如，进行化学镀铜时，该方法可以包括将蚀刻后的聚合物制品与铜镀液接触，所述铜镀液含有铜盐和还原剂，ph值为12-13，所述还原剂能够将铜盐中铜离子还原为铜单质，例如所述还原剂可以为乙醛酸、肼和次亚磷酸钠中的一种或多种。在进行化学镀之后，还可以接着进行电镀或者再进行一次或多次化学镀，以进一步增加镀层的厚度或者在化学镀层上形成其它金属镀层。例如，在化学镀铜结束后，可以再化学镀一层镍来防止铜镀层表面被氧化。此外，在本发明中还提供了适用于上述无机粉体的处理方法的无机粉体的表面处理设备，如图1所示，该无机粉体的表面处理设备包括混合装置10和喷雾干燥装置20，所述喷雾干燥装置20包括箱体、以及设置在所述箱体内部的雾化器21和加热构件22，所述混合装置10的出料口与所述雾化器21的进料口连通，所述加热构件22靠近所述述雾化器21的喷雾出口设置。本发明所提供的无机粉体的表面处理设备，通过设置混合装置能够将无机粉体与溶于分散剂中的表面处理剂混合分散的相对均匀；通过设置喷雾干燥装置能够使喷雾浆料以雾化的方式进行分散干燥，进而避免团聚现象的产生，通过将喷雾浆料雾化喷出所形成的雾滴与加热构件的表面进行接触，利用加热构件表面的热度能够快速蒸发喷雾浆料中的分散剂，使得脱除了分散剂的表面处理剂能够沉积在无机粉体的表面形成相对均匀的包覆层，进而改善对无机粉体的表面处理效果，改善无机粉体与聚合物基体之间的相容性，以优化聚合物制品的抗冲击强度。此外，本发明所提供的这种无机粉体的表面处理装置还具有结构简单，易于制备与安装的优点。根据本发明无机粉体表面处理设备，对于所述喷雾干燥装置20中的雾化器21并没有特殊要求，其可以是任意已有的雾化器21，例如离心式雾化器和气流式雾化器。在本发明中优选为气流式雾化器，此时该雾化器21与外置的压缩空气供给装置相连。根据本发明的无机粉体的表面处理设备，其中加热构件22可以是任选的加热结构，只要其具有能够承接喷雾浆料，对喷雾浆料进行干燥的表面即可，例如其可以设置为靠近所述述雾化器21的喷雾出口设置的的加热板，例如可加热的不锈钢板。然而，为了优化喷雾浆料的干燥效果，在本发明的一种优选实施方式中，该该加热构件22具有相对于所述雾化器21的喷雾方向，绕自身轴线可旋转设置的结构。采用这种具有绕自身中心轴线可旋转设置结构的加热构件22，其可以在喷雾浆料雾化喷出的过程中连续旋转，使得雾化形成雾滴均能够直接接触到加热构件22的表面，而且在惯性作用下，与加热构件22的表面相接触的雾滴能够随着加热构件转动，进而增加了雾滴与加热构件22的接触时间，优化了干燥效果。优选地，所述加热构件22垂直于其轴线方向的横截面为多边形，优选为正多边形。当所述加热构件22垂直于其轴线方向的横截面设置为多边形时，即该加热构件22外周形成有多个连续的平面，这种连续的平面的设置有利于延长雾滴随着加热构件转动的时间，进而增加喷雾浆料与加热构件的接触时间，优化了干燥效果。优选地，所述加热构件22具有沿其轴线方向设置的棱台结构，且所述加热构件22的轴线与所述棱台结构的斜边之间的夹角为θ，所述夹角20°≤θ≤70°。将所述加热构件22设置沿轴向方向的棱台结构，有利于使得雾滴在随着加热构件22转动的同时，沿所述加热构件22的轴向运动，进而增加喷雾浆料与加热构件22的接触面积，进一步优化了干燥效果。根据本发明的无机粉体表面处理设备，其中对于所述喷雾干燥装置20中雾化器21的数量并没有特殊要求，只要将经雾化器21雾化形成的雾滴与加热构件22的表面进行接触即可。然而，为了优化所述喷雾速干单元20的结构，在本发明中优选所述喷雾干燥装置20包括至少两个雾化器21，此时所述加热构件22包括对应于所述雾化器21设置的至少两个加热段，且各所述加热段同轴设置。优选地，所述加热构件22垂直于其轴线方向的横截面为多边形，优选为正多边形。优选地，各所述加热段具有棱台结构，且所述加热构件22的轴线与所述棱台结构的斜边之间的夹角为θ，所述夹角20°≤θ≤70°。更优选地，所述加热构件22中各加热段依次同向设置，或者两两相对于垂直于其轴线的方向对称设置。特别优选地，在上述喷雾干燥装置20中包括两个雾化器21和一个加热构件22，所述加热构件22包括对应于所述雾化器21设置的两个加热段，且两个加热段相对于垂直于其轴线方向对称设置。优选地，所述加热构件22的旋转转轴安装在所述喷雾干燥装置20的箱体侧壁上，且所述加热构件22的驱动结构设置在所述喷雾干燥装置20的箱体外部，与所述安装转轴相连。在所述喷雾干燥装置20中，对于雾化器21的设置位置和设置方式并没有特殊要求，优选在加热构件22为加热板时，优选雾化器21设置在喷雾干燥装置20箱体的顶部，且雾化器21喷雾出口朝向加热构件22设置，更优选所述加热构件22位于所述雾化器21沿竖直方向的下方。根据本发明无机粉体表面处理设备，其中所述喷雾干燥装置20中还包括空气分配器，所述空气分布器的进气口与外置的热风供给装置30相连，所述空气分布器的出气口与所述雾化器21喷雾出口相应设置。该空气分配器能够将加热后的空气输送至喷雾干燥装置20的内部，以对由喷雾浆料雾化形成的雾滴进行初步加热，以更好地实现其快速干燥的目的。在本发明中对于空气分配器的设置位置和方式并没有特殊要求，只要能够对有雾化器21喷雾出口雾化喷出的雾滴进行初步加热即可，在本发明中这种空气分布器的设置位置与方式可以参照已有的喷雾干燥装置中的空气分布器的设置位置与方式，在此不再赘述。本发明所提供的这种无机粉体表面处理设备，通过同时设置空气分布器和加热构件22，使得喷雾浆料在雾化形成雾滴后先经过热风加热，脱除部分分散剂，在于加热构件22接触干燥，这种设备结构更有利于分散剂的加热挥发，进而使得溶于分散剂中的表面处理剂沉积的无机粉体表面形成相对完整的包覆层，进而优化聚合物制品的抗冲击强度。根据本发明无机粉体表面处理设备，所述热风供给装置30可以参照本领域的常规结构和连接方式，例如该热风供给装置30可以包括依次空气过滤器31、空气加热器32和精制过滤器33，其中所述精制过滤器33的出口与所述雾化器21相连。其中空气过滤器31、空气加热器32和精制过滤器33的具体选择可以参照本领域的常规选择，例如空气过滤器31可以选择广州梓净净化设备有限公司生产的gkys无隔板高效空气过滤器、精制过滤器33可以选择广州梓净净化设备有限公司生产的组合式中效过滤器和gkw耐高温高效空气过滤器组合。本发明所提供的这种无机粉体的表面处理设备，其中喷雾干燥装置可以对现有的喷雾干燥装置进行改进获得，只要在该喷雾干燥装置中设置本发明上述所提及的加热构件22，即可获得本发明所要求保护的喷雾干燥装置。根据本发明无机粉体表面处理设备，还进一步包括集料箱40，该集料箱40中设置有旋风分离器41，所述旋风分离器41的进风口与所述喷雾干燥装置20的出口相连。在实际应用中，旋风分离器41的进风口与所述喷雾干燥装置20的出口相连，接收混合有经表面处理后的无机粉体的热风，并将热风中粉体物料分离收集至集料箱40中后，将分离了粉体物料的热分输送至后处理系统或者外排。根据本发明无机粉体表面处理设备，其中所述混合装置10为夹层反应釜。通过采用夹层反应釜具有悬浮分散均匀的优势。优选地，混合装置10还包括用于调控所述混合装置10内部温度的保温夹套11，所述保温夹套包裹在所述混合装置10釜体外周。优选地该混合装置10还包括用于向混合装置内腔中添加助剂(表面处理剂)的助剂添加口12，所述助剂添加口12位于顶壁上。优选地该混合装置10还包括用于管材混合装置10内部液位的液位杆13，该液位杆13位于所述混合装置10釜体的外部，并与所述混合装置10内腔相连通。以下结合实施例和对比例详细说明本发明。一、设备说明(用于说明本发明无机粉体的表面处理设备)：如图1所示：该无机粉体表面处理设备，包括混合装置10、喷雾干燥装置20、热风供给装置30和集料箱40，混合装置10为夹层反应器。该混合装置10包括保温夹套11、助剂添加口12和液位杆13。保温夹套11包裹在所述混合装置10釜体外周；助剂添加口12设置在所述混合装置10的顶壁上，所述液位杆13位于所述混合装置10釜体的外部，并与所述混合装置10内腔相连通；所述喷雾干燥装置用于接收由所述混合装置10混合形成的喷雾浆料，内部设置有雾化器21、空气分布器和加热构件22，所述空气分布器的进气口与外置的热风供给装置30相连，所述空气分布器的出气口与所述雾化器20喷雾出口相应设置，以对由雾化器21雾化喷出的雾滴进行初步加热；所述加热构件22靠近所述雾化器21的喷雾出口设置，以对由雾化器21雾化喷出的雾滴进行二次干燥；所述喷雾干燥装置20中包括两个雾化器21和一个加热构件22，两个雾化器21设置在箱体的顶部，所述加热构件213的旋转转轴安装在所述喷雾干燥装置20的侧壁上，且所述加热构件22相对于雾化器21的喷雾方向，绕自身中心轴线可旋转设置。所述加热构件22包括对应于两个所述雾化器21设置的两个加热段，且两个加热段相对于垂直于其轴线方向对称设置，具有沿其轴线方向的四棱台结构，且所述加热构件213的轴线与所述棱台结构的斜边之间的夹角为θ，夹角θ为30°；所述热风供给装置30包括依次空气过滤器31(商购自广州梓净净化设备有限公司的gkys无隔板高效空气过滤器)、空气加热器32和精制过滤器33(商购自广州梓净净化设备有限公司的组合式中效过滤器和gkw耐高温高效空气过滤器的组合)，所述精制过滤器33的出口与所述雾化器21相连；所述集料箱40中设置有旋风分离器41，所述旋风分离器41的进风口与所述喷雾干燥装置20的出口相连。二、制备例以下制备例、制备对比例、实施例和对比例中，采用电感耦合等离子体发射光谱法(icp)来测定化学镀活化剂的组成。以下实施例和对比例中，采用商购自成都精新粉体测试设备有限公司的激光粒度测试仪来测定化学镀活化剂的平均粒径，为体积平均粒径。制备例1-11用于说明本发明无机粉体的表面处理方法。制备例1采用图1中无机粉体的表面处理设备，取50kgcu3(po4)2粉体(商购自西陇化工有限公司，粒径d50为2.1μm)倒入混合装置10中，在取100l的离子水倒入釜内盖好加料口，打开混合装置10中的搅拌器(搅拌速度为100r/min，搅拌混合时间为5min)，同时向混合装置10的保温夹套11中充入60℃的热水使得混合装置10内腔温度达到55～60℃范围；在持续搅拌的条件下，在通过混合装置10上助剂添加口12滴加浓度为4wt％的硼酸-去离子水溶液，其中，相对于100重量份的cu3(po4)2粉体，硼酸以b2o3计的用量为5重量份；加料完毕后，加入适量的分散剂，并继续搅拌混合0.5h，形成固含量为10wt％的喷雾浆料。同时开启喷雾干燥装置中的加热构件22、外置的热风供给装置30、与热风供给装置30相连的空气分配器(进风温度为250℃，出风温度为120℃)，以及收集箱40中的旋风分离器41。将前述制备的喷雾浆料从混合装置10输送至喷雾干燥装置20，并在外置的空气压缩供给装置的作用下，通过雾化器21(喷雾压力为0.5mpa)雾化喷出，所形成的雾滴在热风(初步干燥)中运行，并与的加热构件22(温度为280℃，转速为15rpm)的表面接触，所得到的干燥粉体随着热风排出并经集料箱40中设置有旋风分离器41分离回收，所得到的经表面处理(包硼)的cu3(po4)2粉体，经检测所得包硼的cu3(po4)2粉体的粒径d50为2.2μm，该产品记为化学镀活化剂p1。制备例2无机粉体的表面处理方法：参照实施例1，区别如下：(1)相对于100重量份的cu3(po4)2粉体，硼酸以b2o3计的用量为1重量份；(2)雾化器21的喷雾压力为0.3mpa，加热构件22的温度为250℃，转速为30rpm；所得到的经表面处理(包硼)的cu3(po4)2粉体经检测粒径d50为2.1μm，该产品记为化学镀活化剂p2。制备例3无机粉体的表面处理方法：参照实施例1，区别如下：(1)相对于100重量份的cu3(po4)2粉体，硼酸以b2o3计的用量为10重量份；(2)雾化器21的喷雾压力为0.8mpa，加热构件22的温度为300℃，转速为15rpm；所得到的经表面处理(包硼)的cu3(po4)2粉体经检测粒径d50为2.5μm，该产品记为化学镀活化剂p3。实施例4无机粉体的表面处理方法：参照实施例1，区别如下：相对于100重量份的cu3(po4)2粉体，硼酸以b2o3计的用量为15重量份；所得到的经表面处理(包硼)的cu3(po4)2粉体经检测粒径d50为2.2μm，该产品记为化学镀活化剂p4。实施例5无机粉体的表面处理方法：参照实施例1，区别如下：雾化器21的喷雾压力为0.1mpa，加热构件22的温度为350℃，转速为30rpm。所得到经表面处理(包硼)的cu3(po4)2粉体经检测粒径d50为2.2μm，该产品记为化学镀活化剂p5。实施例6无机粉体的表面处理方法：参照实施例1，区别如下：采用无水乙醇代替去离子水作为分散剂。所得到的经表面处理(包硼)的cu3(po4)2粉体，该产品记为化学镀活化剂p6。实施例7无机粉体的表面处理方法：参照实施例1，区别如下：采用硼酐代替硼酸作为表面处理剂。所得到的经表面处理(包硼)的cu3(po4)2粉体，该产品记为化学镀活化剂p7。制备例8无机粉体的表面处理方法：参照实施例1，区别如下：所采用的加热构件并非是围绕自身轴线可旋转设置，所采用的加热构件为竖直或倾斜设置的板材，所述喷头朝向所述加热构件喷雾。所得到的经表面处理(包硼)的cu3(po4)2粉体，该产品记为化学镀活化剂p8。制备例9无机粉体的表面处理方法：参照实施例1，区别如下：(1)采用cucao2粉体(粒径d50为1.5μm)代替cu3(po4)2粉体；其中cucao2粉体的制备方法为：按照摩尔比cuo：cao为1:1的称取cuo和cao，然后进行干法球磨，烘干后，以950℃烧结2-10h，再次球磨，过筛，即的cucao2粉体。(2)所加入的硼酸的浓度为10wt％，且相对于100重量份的cucao2，以b2o3计，硼酸的用量为4重量份；(3)向混合装置10的保温夹套中充入温度为90℃的热水，使得混合装置内腔温度为80℃。所得到经表面处理(包硼)的cucao2粉体，经检测所得的经表面处理(包硼)cucao2粉体的粒径d50为1.7μm，该产品记为化学镀活化剂p9。制备例10无机粉体的表面处理方法：参照实施例1，区别如下：采用cu2ca(po4)2粉体(粒径d50为3.3μm)代替cu3(po4)2粉体，cu2ca(po4)2粉体的制备方法包括：将cuo、cao和nh4h2po4混合均匀，其中，cuo、cao和nh4h2po4的摩尔比为2：1：2。将得到的混合物用研磨机进行湿法研磨，其中，分散剂为无水乙醇，相对于100重量份混合物，无水乙醇的用量为150重量份。研磨时的转速为500转/分，时间为5小时。将研磨得到的粉末置于烘箱中，在空气气氛中进行干燥，干燥的温度为80℃，时间为12小时。将干燥后的粉末置于马弗炉中在空气气氛下进行烧结，烧结的温度为1000℃，时间为20小时。将烧结物进行干法研磨；得到体积平均粒径为1.5μm的金属化合物。经检测，该金属化合物的化学式为cu2ca(po4)2。(2)所加入的硼酸的浓度为20wt％，且相对于100重量份的cu2ca(po4)2，以b2o3计，硼酸的用量为4重量份；所得到的经表面处理(包硼)的cu2ca(po4)2粉体，经检测所得的经表面处理(包硼)cu2ca(po4)2粉体的粒径d50为3.5μm，该产品记为化学镀活化剂p10。对比制备例1(采用与制备例1相同的混合装置)：用于对照说明本发明无机粉体的表面处理方法。取cu3(po4)2粉体(商购自西陇化工有限公司，粒径d50为2.1μm)50kg倒入混合装置10中，在取100l的离子水倒入釜内盖好加料口，打开混合装置10中搅拌器(搅拌速度为100r/min，搅拌混合时间为80min)，同时向混合装置10的保温夹套11中充入60度的热水使得混合装置10内腔温度达到55～60℃范围；在持续搅拌的条件下，在通过混合装置10上助剂添加口12滴加浓度为4wt％的硼酸-去离子水溶液，其中，相对于10重量份的cu3(po4)2粉体，硼酸以b2o3计的用量为5重量份；加料完毕后，加入适量的分散剂，并继续搅拌混合0.5h，形成固含量为15wt％的浆料。将所得到的浆料加入到研磨釜中，研磨形成粒径d50为1.5μm的研磨粉体，将研磨粉体在500℃下烧结，烧结后将烧结体粉碎至粒径d50为2.3μm的包硼的(经表面处理的)cu3(po4)2粉体，经检测所得经表面处理(包硼)的cu3(po4)2粉体的粒径d50为2.3μm，该产品记为化学镀活化剂p1。三、实施例1-10和对比例1采用制备例1至10和对比制备例1中经过表面处理的无机粉体作为化学镀活化剂制备本发明聚合物制品。(1)聚合物制品的制备方法将聚碳酸酯(商购自三养公司)、抗氧剂1098(商购自汽巴公司)、润滑剂pe蜡(商购自科莱恩公司)和前述制备的经表面处理的无机粉体混合，其中，相对于100重量份聚碳酸酯，经表面处理的金属化合物的用量为20重量份，抗氧剂的用量为0.05重量份，润滑剂的用量为0.04重量份。将得到的混合物造粒后，送入注塑机中注塑成型，得到厚度为2mm的聚合物片材。将前述得到的聚合物片材置于激光器样品台上，将激光聚焦，电脑程序控制光束或样品台的移动，所用激光器为大族ylp-20型激光器，激光参数为：波长为1064nm，扫描速度为1000mm/s，步长为6μm，延时为50μs，频率为30khz，功率为4kw，填充间距为20μm。激光刻蚀后，对聚合物样品进行除污处理，超声清洗(28khz，5mins)该聚合物片材表面。将清洗后的聚合物载体整体浸入化学镀铜液中4小时形成镀铜层，化学镀铜液包括cuso4·5h2o0.12mol/l，na2edta·2h2o0.14mol/l，亚铁氰化钾10mg/l，2,2’-联吡啶10mg/l，乙醛酸(hcocooh)0.10mol/l，并用naoh和h2so4调节镀液的ph值为12.5-13；再浸入化学镀镍液10分钟形成镀镍层，化学镀镍液：硫酸镍：22g/l，次亚磷酸钠：18g/l，乳酸：20g/l，苹果酸：15g/l，用naoh调节ph为5.2。最后再浸入闪镀金液20分钟形成镀金层，闪镀金液采用深圳精研创化工公司公司的bg-24中性镀金液。(2)采用上述方法制备的聚合物制品：所采用的化学镀活化剂与聚合物制品的对照关系如表1所示。表1.实施例化学镀活化剂聚合物制品实施例化学镀活化剂聚合物制品1p1记为s12p2记为s23p3记为s34p4记为s45p5记为s56p6记为s67p7记为s78p8记为s89p9记为s910p10记为s10对比例1dp1记为ds1四、测试将由实施例1至10和对比例1所制备的聚合物制品进行如下检测：(1)镀层厚度：采用x射线法测试膜厚，利用膜厚测试仪测试(x射线)直接测试。(2)镀层附着力：采用百格刀法来测定在基材表面形成的金属层的附着力。具体测试方法为：用百格刀在待测样品表面划10×10个1mm×1mm的小网格，每一条划线深及金属层的最底层，用毛刷将测试区域的碎片刷干净后，用胶带(3m600号胶纸)粘住被测试的小网格，用手抓住胶带一端，在垂直方向迅速扯下胶纸，在同一位置进行2次相同测试，按照以下标准确定附着力等级：iso等级0：划线边缘光滑，在划线的边缘及交叉点处均无油漆脱落；iso等级1：在划线的交叉点处有小片的油漆脱落，且脱落总面积小于5％；iso等级2：在划线的边缘及交叉点处有小片的油漆脱落，且脱落总面积在5-15％之间；iso等级3：在划线的边缘及交叉点处有成片的油漆脱落，且脱落总面积在15-35％之间；iso等级4：在划线的边缘及交叉点处有成片的油漆脱落，且脱落总面积在35-65％之间；iso等级5：在划线的边缘及交叉点处有成片的油漆脱落，且脱落总面积大于65％。(3)抗冲击强度：采用astm-d256-10测定塑料埃左摆锤冲击强度的试验方法中公开的方法对试样进行悬臂梁式缺口冲击强度测试，标准试样规格是64mm×12.7mm×3.2mm，试样缺口的深度为10.2mm，每个试验结果均为5组相同试样的平均值。(5)测试结果：如表2所示。表2.由表2中数据可知，采用本发明的无机粉体的表面处理方法对化学镀活化剂进行表面处理，所制备的聚合物制品中金属镀层的厚度适中，且附着力较好，可见这种表面处理方法保持了化学镀活化剂的化学镀活性；而且所制备的聚合物制品的抗冲击强度得到了显著的提升，由此可见，这种表面处理方法优化了化学镀活化剂(无机粉体)与聚合物基体之间的相容性。以上结合附图详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。当前第1页12