一类聚合型咪唑啉缓蚀剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及聚合型咪唑啉缓蚀剂及其制备方法，具体说是一种以二元酸，与二乙 烯三胺，或羟乙基乙二胺反应制备聚合型咪唑啉的方法，以及使用该聚合型咪唑啉作为缓 蚀剂。
【背景技术】
[0002] 添加缓蚀剂是炼油、酸洗等工业过程中常用的防腐蚀手段。有机咪唑啉类缓蚀剂 因其环境友好而被广泛应用。目前，咪唑啉类缓蚀剂大多是以羧酸和多胺，或多胺醇为原料 合成。其中用油酸和多胺合成的报道较多，但该类咪唑啉类缓蚀剂由于脂肪链长，水溶性 差，需要进一步季铵化来改善其水溶性。也有用苯甲酸和多胺为原料来合成缓蚀剂，该类咪 唑啉类缓蚀剂分子量小，缓蚀性差。现有咪唑啉类缓蚀剂普遍分子量小，分子中吸附中心 少，与金属吸附强度不高，经历较长的腐蚀时间后，常常很容易发生脱附使其缓蚀性出现较 大程度的降低。
【发明内容】
[0003] 1.本发明的目的在于克服上述已有咪唑啉类缓蚀剂的不足，提供一类聚合型咪唑 啉类缓蚀剂。合成该类缓蚀剂的原料为二元羧酸与二乙烯三胺，或羟乙基乙二胺；二元羧酸 包括脂肪二元酸，如乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二 酸；也包括芳香二元酸，如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸。
[0004] 二元羧酸与二乙烯三胺为原料合成的聚合型唑啉类缓蚀剂：
【主权项】
1. 一类聚合型咪唑啉缓蚀剂，其特征在于具有如下通式：
X1S 0H，或NHCH 2CH2NHCH2CH2NH2且与相连羰基进一步缩合 Y1S H 或 CORCOOH 乂2为0H，或NHCH 2CH2NHCH2CH20H且与相连羰基进一步缩合 Y2Sh 或 coRcooH。
2. 根据权利要求1所述的一类聚合型咪唑啉缓蚀剂，其特征在于聚合度η可以是2到 15的整数。
3. 根据权利要求1所述的一类聚合型咪唑啉缓蚀剂，制备原料包括二元羧酸与二乙烯 三胺，或羟乙基乙二胺，R为二元羧酸去掉两个羧基的基团。
4. 根据权利要求1，3所述的一种聚合型咪唑啉类缓蚀剂，其合成原料二元羧酸，包括 脂肪二元酸，如乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸； 也包括芳香二元酸，如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸。
5. 根据权利要求1所述的聚合型咪唑啉缓蚀剂，其制备方法特征在于包括如下制备步 骤： 步骤（1):在一个反应釜中二元羧酸与二乙烯三胺，或羟乙基乙二胺首先发生酰胺化 反应，再成环反应生成咪唑啉环和通过酰胺化，或酯化反应聚合生成聚合型咪唑啉类结构 化合物； 步骤（2):脱除反应生成的水、溶剂和未反应的原料。
6. 根据权利要求5所述的一种制备聚合型咪唑啉缓蚀剂的方法，其特征在于步骤（1) 中成环反应和酰胺化，或酯化聚合反应没有先后关系，可以是成环反应在前，也可以是酰胺 化，或酯化在前，也可以同时发生。
7. 根据权利要求5所述的一种制备聚合型咪唑啉缓蚀剂的方法，其特征在于步骤（1) 反应，其反应温度为80~280°C，进一步优选为110~220°C。
8. 根据权利要求5所述的一种制备聚合型咪唑啉缓蚀剂的方法，其特征在于步骤（1) 中二元羧酸与二乙烯三胺，或羟乙基乙二胺摩尔量比为1 :〇. 5~1 :3。
9. 根据权利要求5所述的一种制备聚合型咪唑啉缓蚀剂的方法，其特征在于步骤（2) 中脱除反应生成的水，可以与步骤（1)反应同时进行，也可以在步骤（1)反应后进行。
10. 根据权利要求5所述的一种制备聚合型咪唑啉缓蚀剂的方法，其特征在于步骤（1) 中如果使用溶剂，步骤（2)中脱除溶剂；溶剂可以脱，也可以不脱。
11. 根据权利要求5所述的一种制备聚合型咪唑啉缓蚀剂的方法，其特征在于步骤（2) 中脱除未反应的原料，未反应原料可以脱，也可以不脱。
【专利摘要】本发明涉及新型聚合型咪唑啉缓蚀剂及其制备方法。以二元羧酸为原料，与二乙烯三胺，或羟乙基乙二胺发生酰胺化反应，再成环生成咪唑啉环，同时经聚合生成目标产物聚合型咪唑啉类缓蚀剂。目标产物的分子结构中具有多个咪唑环，与金属吸附的吸附中心数目多，分子量大，且具有良好的水溶性。缓蚀剂对金属具有良好的防腐蚀效果，推广应用后具有很好的社会意义和经济意义。
【IPC分类】C23F11-04
【公开号】CN104762625
【申请号】CN201510170598
【发明人】林富荣, 崔存凤, 孔泳
【申请人】常州大学
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2015年4月10日