L、饥0. 005g/L);向第S滤液中加入二氧化砸0. 02g/l，通入直流 电，进行电解操作，电流密度为200A/m2,得到金属儘45.Ig(产品纯度为99. 90% )和阳极 液（含儘 2. 40g/L，抑=1. 0)。 W40] 实施例2
[0041]取沉饥废水5000血（含儘8. 30g/l、饥0. 20g/l、抑=2. 0)，加入提饥尾渣 7500旨（含儘4.82%、饥1.24%)，开启揽拌，用酸度调节剂（出1=2111〇1/1)调节体系酸度 至1.5,水浴加热至70°C，揽拌反应1.化后过滤得到第一滤液（含儘12. 20g/L、饥0.61g/ L)和残渣（含儘2. 05%、饥0. 92% );向第一滤液中加入质量浓度为6%的亚硫酸9. 0血/ L第一滤液（即IL第一滤液中加入9ml亚硫酸），60°C下揽拌反应40min，反应完成后采用 氨水调节抑至6. 0,进行固液分离得到第二滤液和含饥渣（WV205计为24. 4% );向第二 滤液中通入空气，60°C下反应Ih;采用氨水调节抑至6. 5,加入活性炭2.Og/L第二滤液，揽 拌均匀后过滤得到第S滤液（含儘12. 30g/L、饥0. 002g/L);向第S滤液中加入质量分数为 6%的亚硫酸（亚硫酸溶液中二氧化硫的质量与整个混合物质量比为6% )，亚硫酸的加入 量为IL第S滤液中加入3mL亚硫酸，通入直流电，进行电解操作，电流密度为250A/m2,得到 金属儘44. 6g(产品纯度为99. 93% )和阳极液（含儘2. 75g/L，抑=1. 5)。 阳0创实施例3 柳创取沉饥废水5000血（含儘14. 50g/L、饥0. 30g/L、抑=2. 5)，加入提饥尾渣 6000g(含儘5. 74%、饥1.42%)，开启揽拌，用酸度调节剂（出1 =2mol/L)调节体系酸度 至2. 0,水浴加热至60°C，揽拌反应化后过滤得到第一滤液（含儘18. 20g/L、饥0. 56g/L) 和残渣（含儘2.30%、饥1. 11%);向第一滤液中加入铁屑2. 5g/L(铁屑中金属铁含量大于 80%)，70°(：下揽拌反应8〇111111，反应完成后采用氨水调节抑至6.5，进行固液分离得到第二 滤液和含饥渣（WV205计为20. 6 % );向第二滤液中加入二氧化儘固体1. 5g/L第二滤液，通 入空气，60°C下反应1.化；采用氨水调节抑至7. 0,加入活性炭0. 5g/L第二滤液，揽拌均匀 后过滤得到第S滤液（含儘18. 32g/L、饥0. 006g/L);向第S滤液中加入二氧化砸0. 025g/ L第S滤液，通入直流电，进行电解操作，电流密度为300A/m2,得到金属儘76. 2g(产品纯度 为99. 93% )和阳极液（含儘2. 20g/L，抑=0. 5)。 W44] 实施例1~3得到的产品金属儘成分见表1，处理过程得到的含饥渣（饥含量W V205计为15~25% )返回于主工艺。
[0045]表1产品金属儘成分
[0047]本方法的优点有：（1)W金属儘的方式回收了沉饥废水和提饥尾渣中的儘资源， 产品金属儘纯度达到国家标准YB/T051~2003通用型DJMnD标准；（2)处理过程中产生的 含饥渣可返回主工艺中，与转炉饥渣一起进行巧化赔烧-硫酸浸出提饥，有效回收了沉饥 废水和提饥尾渣中的饥；（3)电解操作得到的阳极液可用于巧化熟料酸性浸出中，可减少 浸出过程的硫酸消耗。
【主权项】
1. 利用沉钒废水和提钒尾渣提取金属锰的方法，其特征在于，包括如下步骤： (1) 将沉钥I废水与提银尾渣混合，调节体系pH至1. 5~2. 5,再加热至60~80°C，搅 拌反应1~3h后进行固液分离，得到第一滤液和残渣；其中，钒废水与提钒尾渣的液固比为 0? 6 ~I. 0 :1 ; (2) 向第一滤液中加入还原剂将溶液中的五价f凡还原为四价|凡，调节溶液pH至6. 0~ 6. 5,然后过滤得到第二滤液； (3) 向第二滤液中加入氧化剂、通入空气，于50~60°C下反应1~2h除去步骤2中未 反应的还原剂；其中，所述氧化剂为二氧化锰、双氧水或过硫酸铵； (4) 然后调节溶液pH至6. 5~7. 0,加入活性炭或聚丙稀酰胺吸附溶液中的悬凝物或 悬浮颗粒，然后搅拌均匀后过滤，得到第三滤液； (5) 向第三滤液中添加二氧化硒或亚硫酸，进行电解，得到金属锰和电解阳极液。2. 根据权利要求1所述利用沉钒废水和提钒尾渣提取金属锰的方法，其特征在于，所 述沉钒废水和提钒尾渣为钙化焙烧或钠化焙烧生产氧化钒工艺中所得的废水和废尾渣； 优选为钙化焙烧提钒工艺产生的废水和废渣；更优选的，所述沉钒废水满足：Mn8-20g/L、 V0? 05-0. 3g/L、P0-0? 02g/L、Fe0? 05-0. 2g/L、Ca0? 8-lg/L、Mg4-10g/L、NH4+8-15g/L、 SO42 85-120g/L、Si0? 5-1.Og/L、pHI. 5-3. 0。3. 根据权利要求I或2所述利用沉钒废水和提钒尾渣提取金属锰的方法，其特征在于， 步骤1中采用酸度调节剂调节pH值，所述酸度调节剂为硫酸与电解阳极液的混合液，酸度 调节剂的[H+]浓度为1~3mol/L，电解阳极液来源于步骤5。4. 根据权利要求1~3任一项所述利用沉钒废水和提钒尾渣提取金属锰的方法，其特 征在于，步骤2中，还原剂为硫酸亚铁、亚硫酸或铁肩，还原剂与钒的摩尔比为I. 0~3. 5 : 1，还原温度为60~80°C，时间40~90min。5. 根据权利要求1~4任一项所述利用沉钒废水和提钒尾渣提取金属锰的方法，其特 征在于，步骤2和步骤4中，采用氨水调节溶液的pH值。6. 根据权利要求1~5任一项所述利用沉钒废水和提钒尾渣提取金属锰的方法，其特 征在于，步骤3中，氧化剂加入量为0~2. 5g/L第二滤液。7. 根据权利要求1~6任一项所述利用沉钒废水和提钒尾渣提取金属锰的方法，其特 征在于，步骤4中，活性炭的加入量为0. 5~2. 5g/L第二滤液，聚丙稀酰胺的加入量为5~ 2Omg/L第二滤液。8. 根据权利要求1~7任一项所述利用沉钒废水和提钒尾渣提取金属锰的方法，其特 征在于，步骤5中，二氧化硒加入量为0. 025~0. 035g/L第三滤液，亚硫酸加入量为0. 01~ 0? 04g/L第三滤液。9. 根据权利要求1~8任一项所述利用沉钒废水和提钒尾渣提取金属锰的方法，其特 征在于，步骤5中，电解过程中电流密度为200~300A/m2。10. 根据权利要求1~9任一项所述利用沉钒废水和提钒尾渣提取金属锰的方法，其特 征在于，步骤5中所得电解阳极液返回钙化熟料浸出工序循环使用或返回步骤1中作为酸 度调节剂调节体系的pH值。
【专利摘要】本发明涉及一种利用沉钒废水和提钒尾渣提取金属锰的方法，属冶金化工技术领域。本发明提供一种利用沉钒废水和提钒尾渣提取金属锰的方法，包括如下步骤：(1)将沉钒废水与提钒尾渣混合，加热至60～80℃，搅拌反应后进行固液分离得第一滤液和残渣；(2)向第一滤液中加入还原剂将溶液中的五价钒还原为四价钒，然后过滤得到第二滤液；(3)向第二滤液中加入氧化剂于50～60℃下反应将步骤2中未反应的还原剂氧化；(4)加入活性炭或聚丙稀酰胺吸附溶液中的悬凝物或悬浮颗粒，然后搅拌均匀后过滤得第三滤液；(5)向第三滤液中添加二氧化硒或亚硫酸进行电解，得到金属锰和电解阳极液。本发明提供了一种有效回收沉钒废水和提钒尾渣中锰资源的途径。
【IPC分类】C22B7/00, C22B7/04, C25C1/10, C22B34/22
【公开号】CN105219969
【申请号】CN201510801754
【发明人】陈燕, 彭毅, 刘恢前, 何文艺, 申彪, 刘武汉, 叶露, 钟国梅, 陈相全
【申请人】攀钢集团西昌钢钒有限公司, 攀钢集团研究院有限公司
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2015年11月19日