用于热弯玻璃表面平整度修复的方法与流程

本公开涉及热弯玻璃修复领域，更具体的说，涉及用于热弯玻璃表面平整度修复的方法。

背景技术：

热弯玻璃系由平板玻璃加热软化在模具中成型，再经退火制成的曲面玻璃。现在热弯玻璃在钢化玻璃保护膜领域也应用广泛，但在钢化玻璃保护膜领域使用时出现了相应的问题，由于钢化玻璃保护膜一般由热弯玻璃白片和胶层组合而成，然后通过胶层将热弯玻璃白片贴合在电子设备屏幕上，其中胶层仅仅是通过简单粘合而与热弯玻璃白片结合。由于现在市面上的热弯玻璃加工工艺的原因，在加工完成后的热弯玻璃白片在其表面尤其在弯折部表面会存在不平整，即凹凸面，这种凹凸面的出现会造成胶层无法与热弯玻璃白片之间完全贴合，就会存在气泡，相当不美观。

公开内容

针对现有技术存在的不足，本公开的目的在于提供用于热弯玻璃表面平整度修复的方法，其包括以下步骤：

s1：在用于制作电子设备屏幕保护膜的热弯玻璃白片内侧放入可形成在常温下呈现透明固态的流体；

s2：用与所述电子设备屏幕表面平整度相配合的模具，通过倒模复制对所述热弯玻璃白片内侧进行按压，同时对所述热弯玻璃内侧的流体进行处理，使其对所述热弯玻璃白片内侧的表面弧度和平整度的凹凸面进行填充；

s3：填充完成后对所述流体进行固化，使热弯玻璃白片的内侧弧度与平整度与电子设备屏幕的弧度与平整度相互配合。

在某些实施方案中，所述处理包括热压处理，和/或所述固化包括uv固化、自然凝固或者烘干。

在某些实施方案中，所述流体选自由uv胶、热塑性弹性体压敏胶、胶水、热熔胶、油性或水性胶水和树脂组成的组中的至少一种。

在某些实施方案中，用于热弯玻璃表面平整度修复的方法进一步包括去除倒模复制过程中从热弯玻璃白片溢出的流体。

在某些实施方案中，所述流体为常温下透明的热塑性弹性体压敏胶。优选地，在所述s2中将所述模具加热至温度为80-300℃，加热时间为1-80秒。

在某些实施方案中，所述流体在温度230℃和负荷2.16kg的条件下的熔体流动速率为1.0g/10分钟～30g/10分钟，并且在10-30℃的温度下为透明固态。

在某些实施方案中，所述透明流体包含线性嵌段共聚物、贴合性改善剂、丁二烯单元和助剂，且其中所述线性嵌段共聚物的重均分子量为5-50万，且具有s-b-s的嵌段结构，其中s为苯乙烯聚合物嵌段，其含量为5重量％-30质量％，b为二烯烃类共聚物嵌段，其含量为70重量％-95重量％；所述线性嵌段共聚物与所述贴合性改善剂的重量比为1:40-50。

优选地，所述线性嵌段共聚物选自由sis、sbs、sebs和seps组成的组中的至少一种，和所述贴合性改善剂选自由白油、环烷油和氢化环烷油组成的组中的至少一种。

本公开的另一方面，提供一种层状结构，其包含通过本公开所述的方法获得的热弯玻璃表面。

本公开具有下述优点：本公开包括在用于制作电子设备屏幕保护膜的热弯玻璃白片内侧放入经过一定工艺可以在常温下呈现透明固态的流体；用与电子设备屏幕屏形状相配合的模具，通过倒模复制工艺对热弯玻璃白片内侧进行按压，同时对热弯玻璃内侧的流体进行处理，使其对热弯玻璃白片内侧表面弧度和平整度的凹凸面进行填充，固化，采用以上设计，将现有工艺无法将热弯玻璃表面尤其在弯折部表面做到完全平整的问题得到了解决，在钢化玻璃保护膜领域有着突破性的进展。

附图说明

图1为未经过处理的热弯玻璃白片直接贴胶的示意图。

图2为本公开修复后的热弯玻璃直接与电子屏幕贴合的横截面示意图。

图中：1、热弯玻璃白片，2、胶层，3、气泡，4、电子屏幕。

具体实施方式

现详细说明本公开的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本公开的限制，而应理解为是对本公开的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。

应理解本公开中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本公开。另外，对于本公开中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本公开内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。

如本公开所述，术语“热弯玻璃”是指将平板玻璃加热软化在模具中成型，再经退火制成的曲面玻璃。众所周知，由于曲面的原因，目前为止尚没有对曲面屏进行有效保护同时实现良好贴合的方案。现有技术中常用的两种方案，即玻璃贴膜内缩和平面全屏玻璃覆盖，或者不能完全覆盖屏幕或者不能完全贴合，易出现气泡且容易脱落。本公开的经修复后的热弯玻璃特别适合于上述曲面屏的保护。

如本公开所述，术语“平整度”是指热弯玻璃例如用于屏幕保护的钢化玻璃在制造、加工时在表面，特别是内侧表面由于表面应力等原因而产生的凹凸度。本公开所述的平整度优选是指平钢化的平整度。平整度不良的直接表现为玻璃厚度不匀，由此造成玻璃的反射光学变形，同时也会引起光学畸变，进而影响产品的视觉效果。另外，当将热弯玻璃与现有的胶层结合以用于屏幕保护时，由于热弯玻璃本身存在的平整度，使得胶层的结合并不完美，会使两者之间产生空隙、气泡，这即不利于屏幕的美观性，也不利于屏幕贴合的粘结性(参见图1)。本公开方法的目的在于将热弯玻璃与胶层结合之前或者将热弯玻璃直接贴合于屏幕之前，降低或消除所述平整度。通过本公开可使热弯玻璃表面的平整度降低至0.15以下。

如本公开所述，术语“流体”是指可形成在常温下呈现透明固态的任何能够具有流动性的物质。所述流体优选在高温，例如50℃以上，优选80℃以上，更优选100℃以上并在350℃以下，更优选300℃以下，更优选250℃以下为流动态的有机和/或无机物。在常温例如-5℃至40℃，优选0℃至30℃，更优选5℃至27℃时所述流体为透明固态形式。

在某些实施方案中，所述流体在常温下形成的固态具有与曲面玻璃相同或相似的光学性质，例如透光率和反射率。

在某些实施方案中，所述流体为有机物，其实例包括，但不限于uv胶、热塑性弹性体压敏胶、胶水、热熔胶、油性或水性胶水和树脂。

在某些实施方案中，所述流体为作为热塑性弹性体压敏胶的苯乙烯类热塑性弹性体，从而在填平热弯玻璃的同时，使玻璃内侧具有适宜的粘合性，由此可直接将修复后的热弯玻璃贴合到屏幕表面。作为苯乙烯类热塑性弹性体的实例包括具有s-b-s嵌段结构的共聚物，其中s为苯乙烯聚合物嵌段，其含量为5重量％-30质量％，b为二烯烃类共聚物嵌段，其含量为70重量％-95重量％。线性嵌段共聚物的重均分子量(gpc)为5-50万，优选7-30万，更优选8-25万。当重均分子量过高时，流体的熔体流动速率过低，不利于在较大温度范围内均具有恰当的贴合性。若上述重均分子量过低，则不利于在较高温度例如35-40℃时的贴合。

优选地，苯乙烯聚合物嵌段的含量为10重量％-25重量％，进一步优选12重量％-20重量％。优选地，二烯烃类共聚物嵌段的含量为75重量％-90重量％，进一步优选80重量％-87重量％。如果苯乙烯聚合物嵌段的含量过高，则流体的粘合性不足。另一方面，如果其含量过低，例如低于5重量％，则流体的粘合性过高，在例如将钢化玻璃一侧的剥离膜(例如，离型膜)剥离时，会在表面残留不必要的粘性物。因此，苯乙烯聚合物嵌段过高或过低都会影响粘合性，进而不利于钢化玻璃与屏幕之间的贴合性。

线性嵌段共聚物中各嵌段含量的测定是本领域内已知的技术，例如，可利用核磁共振光谱解析(nmr)测定聚合物中苯乙烯嵌段、二烯烃类共聚物嵌段的含量。重均分子量的测定也是本领域内已知的技术，例如，可利用凝胶渗透色谱法(gpc)进行测定，根据所得到的峰中聚苯乙烯换算校正曲线，由分子量求出重均分子量。具体地，测定条件可示例如下：

测定装置：gpchlc-8220(tosoh公司制造、商品名)

柱：takgelgmhxlsuperh5000：1根、superh4000：2根(tosoh公司制造、商品名)

溶剂：四氢呋喃

温度：40℃

校正曲线用样品：市售(tosoh公司制造)的标准样品、测定10点。

在某些实施方案中，线性嵌段共聚物可例举苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(sbs)、利用加氢使苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯饱和而得到的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(sebs)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(seps)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(sis)。本公开可使用上述物质中的一种或多种的组合。当使用其中的两种以上的物质时，各物质之间的比例并不特别限定。

此外，可以在上述氢化苯乙烯系弹性体中使用赋予有各种官能团的反应性弹性体。作为上述官能团，不限于以下基团，可以举出例如羟基、羧基、羰基、硫代羰基、酰卤化物基、酸酐基、硫代羧酸基、醛基、硫醛基、羧酸酯基、酰胺基、磺酸基、磺酸酯基、磷酸基、磷酸酯基、氨基、亚氨基、腈基、吡啶基、喹啉基、环氧基、硫代环氧基、硫醚基、异氰酸酯基、异硫氰酸酯基、卤化硅基、烷氧基硅基、卤化锡基、硼酸基、含硼基团、硼酸盐基、烷氧基锡基和苯基锡基。

在某些实施方案中，除了线性嵌段共聚物流体还包含贴合性改善剂。作为贴合性改善剂，优选油类物质，包括但不限于矿物油和合成油。作为矿物油的实例包括例如，芳香族系烃、环烷烃系烃和石蜡系烃。本公开中可使用上述油类物质中的一种或多种的组合。优选地，贴合性改善剂选自由白油、环烷油和氢化环烷油组成的组中的至少一种。贴合性改善剂进一步改善粘合性，同时促进表面之间凹凸的填平。

对于贴合性改善剂的量，基于流体的总重量，优选为70-95％。贴合性改善剂的含量越高，则越有利于提高粘合性，但是过高的贴合性改善剂可能会引起流体的渗出，甚至流出。因此，其含量需要低于95％，优选低于90％、85％或80％。另一方面，如果从确保足够粘合性的角度，贴合性改善剂的含量需要为70％以上，优选75％以上。

在某些实施方案中，流体进一步包含丁二烯单元，从而提高流体固化后的机械强度。丁二烯单元可通过流体制造时引入特定量的丁二烯单体混合反应得到。丁二烯单体的引入量基于流体的总重量需要控制在10％以下。如果丁二烯单体的引入量过高，则流体的硬度过高，并且流体脆性变大，不利于贴合，特别是在使用温度变化时是不利的。另一方面，如果引入量过低，则流体的机械强度过低，在较高使用温度(例如，40℃左右)条件下，可能会引起流体的渗出或溢出。

在某些实施方案中，流体进一步包含助剂，从而赋予组合物以所需的其他性能。作为助剂，可使用例如抗氧剂，从而提高流体的耐久性。

作为抗氧化剂，可以例举不限于例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、正十八烷基-3-(4’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,4-双[(辛硫基)甲基]邻甲酚、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,4-二叔戊基-6-[1-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)]丙烯酸酯等受阻酚系抗氧化剂；二月桂基硫代二丙酸酯、月桂基硬脂基硫代二丙酸酯、季戊四醇-四(β-月桂基硫代丙酸酯)等硫系抗氧化剂；亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯等磷系抗氧化剂。

在某些实施方案中，所述流体为uv胶，例如，包含以下组成的uv胶：

单体：40～60％

光引发剂：1～6％

助剂：0.2～1％

预聚物选自：环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸树脂等。

单体选自：单官能(iboa、iboma、hema等)、二官能(tpgda、hdda、degda、npgda等)、三官能及多官能(tmpta、peta等)。

引发剂选自：1173，184，907，二苯甲酮等。

在某些实施方案中，在步骤s2中流体的使用量可根据热弯玻璃的内侧表面大小而定。所述使用量需要为大于使至少热弯玻璃内侧表面的凹凸填平的量。优选地所述使用量能够在填平凹凸的基础上进一步在热弯玻璃内侧形成具有一定厚度的流体，从而固化后在内侧表面形成100μm以下厚度的固化层。固化层的厚度优选为80μm以下，更优选50μm以下，进一步优选30μm以下，例如5μm、10μm、15μm、20μm、25μm等。在某些实施方案中，固化层不具有粘合性或粘合性较低，在此情况下，优选使用较少量的流体，例如使用能够形成5μm以下厚度的固化层的量的流体，同时将形成有固化层的热弯玻璃内侧与具有较高粘合性的胶层结合。所述胶层由本领域内通常使用的透明粘合剂形成。作为粘合剂实例列举强力胶、ab胶和无影胶(uv胶水)。本公开可以使用上述粘合剂的一种或多种的组合。

如本公开所述，术语“模具”是指与电子设备屏幕表面平整度相配合的构件。优选地，其表面平整度为0.15以下。模具的形状不特别限定，但是需要与待贴合的电子设备的屏幕相同，并且与热弯玻璃相匹配。模具的材质为本领域内通常使用的任何材料，包括金属或塑料等，只要其与热弯玻璃相匹配的表面具有相应的平整度即可。

在某些实施方案中，通过倒模复制对放入流体的热弯玻璃白片内侧进行按压，按压可通过已知的任何方式进行，包括机器按压或人工按压，按压的压力为足以使流体充分进入并填满热弯玻璃表面的凹凸从而形成平整表面或具有一定厚度的表面的压力。

在某些实施方案中，对流体的处理包括热压处理，从而使其融化或具有特定的流动性。热压条件根据不同流体的性质而不同。例如，在使用热塑性弹性体压敏胶的情况下，对于热压温度与时间有一定的要求，热压温度一般控制在100-300℃，热压时间1-80秒，相应的温度越高，热压需要的时间越短，例如，当热压模具的温度有300℃时，其热压时基本上就是压下1秒就可以分离，当温度为80℃时，可能就需要50秒以上才能完成整个热压过程。

如本公开所述，术语“固化”是指使流体形成透明固态的过程，固化的实例包括热压、uv固化、自然凝固或者烘干。当流体为紫外线敏感型流体，例如uv胶时，其中的光引发剂(或光敏剂)在紫外线的照射下吸收紫外光后产生活性自由基或阳离子，引发单体聚合、交联化学反应，使粘合剂在数秒钟内由液态转化为固态。当流体包含特定的溶剂时，固化可通过烘干进行。

实施例

实施例1

首先根据电子设备屏幕屏形状大小(3.7英寸手机曲面屏幕)，打磨一个对应的模具，模具的尺寸根据手机屏幕的设计尺寸进行打磨，然后选择相应的热弯玻璃白片进行加工，在加工前，热弯玻璃白片在表面尤其在弯折部表面位存在若干凹凸的面，整体不平整，这是现在热弯玻璃行业的技术所决定的，无法避免，修复工艺开始时，首先在热弯玻璃白片内侧加入在80-300℃之间为流动态的流体(含sbs弹性体,聚苯乙烯当量重均分子量75,000，购自dexcopolymers，houston，texas；环烷烃油(购自福达石化)；丁二烯单体；抗氧剂)1毫升，通过与手机屏幕形状相对应的模具，对其按压，使流体在热弯玻璃白片内侧扩散，同时对热弯玻璃白片上的凹凸面进行填充。

对凹凸面填充完成以后，通过100℃加热按压2秒，使流体固化，同时对溢出热弯玻璃白片内侧的透明固态的流体余料进行去除。

当冷却至室温时流体呈现固态且透明的约5μm的层。

实施例2

首先根据相应的电子设备屏幕形状(3.7英寸手机曲面屏幕)，打磨一个对应的模具，模具的尺寸根据电子设备屏幕的设计尺寸进行打磨，然后选择相应的热弯玻璃白片进行加工，在加工前，热弯玻璃白片表面尤其在弯折部表面存在若干凹凸的面，整体不平整，这是现在热弯玻璃行业的技术所决定的，无法避免，修复工艺开始时，首先在热弯玻璃白片内侧加入热塑性弹性体压敏胶，同时对模具进行加热，用加热的模具对热塑性弹性体压敏胶进行热压，使其软化，对热弯玻璃薄片内侧的凹凸面进行填充，这里的热压温度与时间有一定的要求，由于热塑性弹性体压敏胶、热弯玻璃白片的特性，热压温度一般控制在100-300摄氏度，热压时间1-80秒，相应的温度越高，热压需要的时间越短，例如，当热压磨具的温度有300度时，其热压时基本上就是压下，一秒就可以分离，当温度为80摄氏度时，可能就需要50多秒才能完成整个热压过程。

当冷却至室温时流体呈现固态且透明的约5μm的层。

实施例3

首先根据电子设备屏幕屏形状大小(3.7英寸手机曲面屏幕)，打磨一个对应的模具，模具的尺寸根据手机屏幕的设计尺寸进行打磨，然后选择相应的热弯玻璃白片进行加工，在加工前，热弯玻璃白片在表面尤其在弯折部表面位存在若干凹凸的面，整体不平整，这是现在热弯玻璃行业的技术所决定的，无法避免，修复工艺开始时，首先在热弯玻璃白片内侧加入在80-300℃之间为流动态的流体0.5毫升，通过与手机屏幕形状相对应的模具，对其按压，使流体在热弯玻璃白片内侧扩散，同时对热弯玻璃白片上的凹凸面进行填充。

对凹凸面填充完成以后，通过100℃加热按压2秒，使流体固化，同时对溢出热弯玻璃白片内侧的透明固态的流体余料进行去除。

当冷却至室温时流体呈现固态且透明的约2μm的层。

首先根据电子设备屏幕屏形状大小(3.7英寸手机曲面屏幕)，

实施例4

以与实施例2相同的方式修复热弯玻璃。随后，采用常规技术将具有约2μm的层的热弯玻璃与uv胶层结合。

实施例5

除了将流体变为uv胶crcbond(昆山日昌华欣电子材料有限公司)，同时将热压变为紫外线照射以外，以与实施例1相同的方式进行热弯玻璃的修复。

比较例1

使用与实施例1相同的热弯玻璃白片，将胶层(pet+uv胶)通过按压结合到热弯玻璃白片上。

基于下述方法评价本公开修复的热弯玻璃以及比较例的玻璃与电子设备屏幕的贴合性(剥离性和密合性)。

剥离性评价：

将本公开修复的热弯玻璃作为保护膜粘贴于3.7英寸手机曲面屏幕，充分贴合后，在25℃×50％相对湿度的测定环境中放置3天后，将保护膜剥离，并对手机屏幕上的组合物残留的状态进行评价。组合物残留性的评价以○、△、×3档进行。评价标准如下。

〇：容易剥离，且能够目视观察到的组合物残留为0点。

△：较易剥离，能够目视观察到的组合物残留为1-2点。

×：不容易剥离，能够目视观察到的组合物残留为3点以上。

密合性评价：

在50％相对湿度和表1所示的条件下，对于3.7英寸手机曲面屏幕，以密合部分和空隙部分(气泡)的面积比作为密合性的指标，目视观察、评价(特别是曲面部分中气泡的情况)。密合性的评价以◎、○、△、×这4档进行。评价标准如下。

◎：完全没有能够目视观察到的气泡。

〇：能够目视观察到的气泡为1点。

△：能够目视观察到的气泡为2-4点。

×：能够目视观察到的气泡为5点以上。

表1

通过上述实施例的热弯玻璃表面平整度的修复工艺以后，任何用于手机贴膜领域的胶都可以通过刷胶和贴胶的方式贴或刷到处理过的热弯玻璃白片内侧，通过胶层再将热弯玻璃白片贴合到电子设备屏幕上，由于热弯玻璃白片上凹凸面被填平，所以贴合到电子设备屏幕上后，屏幕上没有气泡全屏贴合，非常美观。

以上所述仅是本公开的优选实施方式，本公开的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本公开思路下的技术方案均属于本公开的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本公开原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本公开的保护范围。