制备高纯碳酸锰的方法_2

锰等及其他 的固体微粒，超滤膜材料优选聚酰胺或聚碳酸酯等高分子分离膜，得精滤液1 ;
[0035] 5.向步骤4中的精滤液1中加入钙镁络合剂，络合剂为柠檬酸钠，葡萄糖酸钠，磷 酸盐中的任意一种或几种，络合剂的加入量为溶液中钙、镁质量含量的100% -300%，然后 把pH调整至4. 5至6. 0之间，得除去钙、镁后的精滤液2 ;
[0036] 6.将步骤5中的除钙镁的精滤液2或叫锰液，跟碳酸氢氨反应，当pH达到6. 5-7. 5 时，停止反应，得到碳酸锰溶液，再将合成的碳酸锰经离心脱水，并用纯水洗涤，干燥，得到 尚纯碳酸猛广品。
[0037] 在下述实施例中除实施例中的说明外，其余未说明之处均与上述实施方式相同。 利用本发明方法制备的高纯碳酸锰其钙镁离子达到小于lOppm的水平。
[0038] 实施例1:
[0039] (1):将纯度为98%的500g工业级硫酸锰溶于水，完全溶解后定容至2000ml配置 成锰含量79. 5g/L的硫酸锰溶液，用原子吸收测试其中的钙、镁及重金属的含量；
[0040] (2):往步骤（1)硫酸锰溶液中加入硫化钠0. 98g，然后把溶液的pH调整至6. 0,搅 拌2小时后过滤，得滤液1;
[0041] (3):将步骤⑵过滤后的溶液即滤液1的pH调整至3.0,加热至50°C后加入 4. 24g溶解好的草酸铵，搅拌2小时后，用碳酸锰将滤液1的pH调至6. 5,再搅拌2小时后， 静置6小时，过滤溶液即滤液1为粗滤液；
[0042] (4):将步骤（3)过滤后的溶液即粗滤液，用栗打入超滤膜，过滤草酸钙、草酸镁和 草酸锰微粒及其他的固体微粒，得精滤液1;
[0043] (5):往步骤⑷过滤后的溶液即精滤液1中加入0. 98g柠檬酸钠，搅拌均匀后把 溶液的pH调制5. 0,静置，得精滤液2 ;
[0044] (6):向步骤（5)中的溶液精滤液2中加入配置好的碳酸氢氨溶液，并开启搅拌反 应，控制反应溶液的pH达到6. 5时，停止搅拌，将反应所得溶液，经离心脱水，并用纯水反复 洗涤，干燥，得到本发明高纯碳酸锰产品。
[0045] 本实施例1使用的原料溶液即表1中所述的原液，各金属含量数据如下表1 ;表2， 为利用本发明方法制备的高纯碳酸锰产品中各成分检测结果，高纯碳酸锰成品数据；
[0046]表 1 :
[00471
[0048] 说明：表1中所述原液为本发明（1)步所述的硫酸锰溶液或者为含锰溶液；除重 金属后，是指（1)步的硫酸锰溶液经（2)步的除重金属后的溶液即滤液1中的各金属的含 量；同理除钙后是指滤液1经（3)步除钙后精过滤的溶液即精滤液1中各金属的含量。下 面实施例中的数据依次相类似。
[0049]表 2:
[0050]
[0051] 说明：表2中为利用本发明方法制备的高纯碳酸锰的检测数据，检测方法按现有 技术的检测方法进行；表中的硫酸根是指硫酸根离子，而氯根是指氯离子。
[0052] 实施例2:
[0053] (1):将纯度为98%的1000kg工业硫酸锰溶于水，完全溶解后定容至2. 2M3配置成 含锰量144. 5g/L的溶液，用原子吸收测试其钙镁及重金属的含量；
[0054] (2):往步骤（1)溶液中加入硫化钠3. 58kg，然后把溶液的pH调整至6. 5,搅拌2 小时后过滤。
[0055] (3):将步骤（2)过滤后的溶液pH调整至3. 5,加热至65°C后加入9. 84kg溶解好 的草酸钠，搅拌2小时后，用碳酸锰把pH调至7. 0,再搅拌2小时后静置5小时，过滤溶液。
[0056] (4):将步骤（3)过滤后的溶液用栗打入超滤膜，过滤草酸钙、草酸镁和草酸锰微 粒及其他的固体微粒。
[0057] (5):往步骤（4)过滤后的溶液中加入1. 21kg六偏磷酸钠，搅拌均匀后把溶液的 pH调制4. 5,静置。
[0058] (6):将步骤（5)中的溶液加入配置好的碳酸氢氨溶液，并开启搅拌，当pH达到 7. 0时，停止搅拌，将反应液离心脱水，并用纯水反复洗涤，干燥，得到高纯碳酸锰产品。
[0059]表 3 :
[0060]
[0064] 说明：表4中的数据为实施例2中检测数据。
[0065] 实施例3 :
[0066] (1):将350. 8kg工业级无水氯化锰溶于水后定容至2M3,用原子吸收测试其钙、镁 及重金属的含量，化学滴定法测其锰金属含量为75g/L;
[0067] (2):往步骤（1)溶液中加入硫化钠1. 32kg，然后把溶液的pH调整至7. 0,搅拌2 小时后过滤；
[0068] (3):将步骤（2)过滤后的溶液pH调整至4. 0,加热至55°C后加入9. 702kg溶解好 的草酸铵，搅拌2小时后，用碳酸锰把pH调至6. 5,再搅拌2小时后静置5小时，过滤溶液；
[0069] (4):将步骤（3)过滤后的溶液用栗打入超滤膜过滤，过滤草酸钙、草酸镁和草酸 锰微粒及其他的固体微粒；
[0070] (5):往步骤（4)过滤后的溶液中加入1. 15kg葡萄糖酸钠，搅拌均匀后把溶液的 pH调制4. 5,静置；
[0071] (6):将步骤（5)中的溶液加入配置好的碳酸氢氨溶液，并开启搅拌，当反应溶液 的pH达到7. 2时，停止搅拌，将制成的碳酸锰离心脱水，并用纯水反复洗涤，干燥，得到高纯 碳酉支猛广品。
[0072]表 5 :
[0073]
[0074] 表5中的数据为实施例3中检测数据。
[0075]表 6:
[0076]
[0077] 表6中的数据为实施例3中检测数据。
【主权项】
1. 一种制备高纯碳酸锰的方法，以工业硫酸锰或氯化锰配制成的锰溶液为原料，包括 如下工艺步骤： (1) 制锰溶液，控制原料锰溶液的浓度为50g/L-150g/L ; (2) 除重金属，向（1)步的锰溶液中加入硫化钠进行除重金属，控制溶液的pH值为 6. 0~7. 0,搅拌，静置过滤得滤液1 ; (3) 制粗滤液，将滤液1的pH调节至2. 5-4. 5,温度控制在25 °C ~70°C，加入草酸 盐溶液，控制草酸盐加入的质量为除钙理论量的150-500%，搅拌1-3小时，调整pH值至 5. 5-7. 0,再搅拌，静置，过滤得粗滤液； (4) 制精滤液1，将粗制滤液经精过滤后，得精滤液1 ; (5) 除钙镁离子，络合钙镁，向精滤液1中加入钙镁络合剂，络合剂的加入量为精滤液 中钙镁质量含量的100-300%，然后将精滤液1的pH调整至4. 0-6. 0,得除钙镁的精滤液2 ; (6) 制高纯碳酸锰，向（5)步的精滤液2中加入碳酸氢氨，控制反应时的pH为6. 5-7. 5， 得碳酸锰溶液，经脱水，洗涤，干燥，得高纯碳酸锰产品。2. 依据权利要求1所述的制备高纯碳酸锰的方法，其特征是控制（2)步硫化钠加入的 量为锰溶液中重金属理论量的200-500Wt%。3. 依据权利要求1或2所述的制备高纯碳酸锰的方法，其特征是所述重金属为铅、砷、 镉、铜、钴、镍，锌、铬中的一种或几种。4. 依据权利要求1所述的制备高纯碳酸锰的方法，其特征是（3)步所述的草酸盐溶液 为草酸钠或草酸铵溶液；控制搅拌时间为2小时，静置时间为2-8小时。5. 依据权利要求1所述的制备高纯碳酸锰的方法，其特征是所述（4)步制精滤液1是 采用超滤膜膜过滤。6. 依据权利要求1所述的制备高纯碳酸锰的方法，其特征是（5)步络合钙镁，所述钙镁 络合剂为柠檬酸钠，葡萄糖酸钠，磷酸盐中的任意一种或几种。
【专利摘要】本发明提供一种制备高纯碳酸锰的方法，以工业硫酸锰或氯化锰配制成的锰溶液为原料，包括如下工艺步骤：（1）制硫酸锰溶液，（2）除重金属，（3）制粗滤液，（4）制精滤液1，将粗滤液经精过滤后，得精滤液1；（5）络合钙镁，向精滤液1中加入钙镁络合剂，（6）制高纯碳酸锰，得碳酸锰溶液，经脱水，洗涤，干燥，得高纯碳酸锰产品。其克服了现有工艺技术的不足，生产出的碳酸锰的含量99.0%以上，而且高纯碳酸锰产品中的钾，钠，钙，镁，铁等重金属均不高于10ppm；且不使用氟化物，不会对环境造成污染；生产工艺简单，成本低。
【IPC分类】C01G45/00
【公开号】CN105036197
【申请号】CN201510337447
【发明人】刘平, 彭艳荣
【申请人】刘平
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2015年6月17日