化合物的制作方法

专利名称：化合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及哌啶衍生物，制备它们的方法，包含它们的杀昆虫、杀螨虫、杀软体动物和杀线虫的组合物以及使用它们杀灭和防治昆虫、螨虫、软体动物和线虫的方法。
具有杀真菌性质的哌啶衍生物例如公开在EP494717中。
现在令人惊奇地发现一些哌啶类化合物具有杀昆虫特性。
因此本发明提供了一种杀灭和防治昆虫、螨虫、线虫或软体动物的方法，该方法包括对害虫、害虫的栖息地或易受害虫侵袭的植物施用杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物的有效量的式(I)化合物或其盐或N-氧化物 Y是单键、C＝O、C＝S或S(O)m，其中m是0、1或2；所述环 是6元芳环或是5或6元杂芳环；Z和Z’通过单键或双键相连并且是 或 条件是两者不同时为N；R1是氢、任选取代的烷基、任选取代的烷氧羰基、任选取代的烷基羰基、氨基羰基、任选取代的烷基氨基羰基、任选取代的二烷基氨基羰基、任选取代的芳基、任选取代的杂芳基、任选取代的烷氧基、任选取代的芳氧基、任选取代的杂芳氧基、任选取代的杂环氧基、氰基、任选取代的烯基、任选取代的炔基、任选取代的环烷基、任选取代的环烯基、甲酰基、任选取代的杂环基、任选取代的烷硫基、NO或NR13R14，其中R13和R14独立地是氢、COR15、任选取代的烷基、任选取代的芳基、任选取代的杂芳基、任选取代的杂环基或R13和R14与它们所连接N原子一起形成-N＝C(R16)-NR17R18基团，或R13和R14与它们所相连的N原子一起形成五、六或七元杂环，其中所述杂环可含有一个或两个进一步选自O、N、或S的杂原子并且其可任选被一个或两个C1-6烷基取代；R15是H、任选取代的烷基、任选取代的烷氧基、任选取代的芳基、任选取代的芳氧基、任选取代的杂芳基、任选取代的杂芳氧基或NR19R20；R16、R17和R18各自独立地是H或低级烷基；R19和R20独立地是任选取代的烷基、任选取代的芳基或者任选取代的杂芳基；R2是H、羟基、任选取代的烷氧基或者任选取代的烷基；或者R1和R2与基团Y和N一起形成5-或6-元杂环，所述杂环可任选含有一个进一步选自O、N或S的杂原子并且其可任选被C1-4烷基、C1-4卤代烷基或卤素取代。
R3是H，OH，卤素或任选取代的烷基；R3a是H或R3和R3a一起形成一个键；各个R4独立地是卤素，硝基，氰基，任选取代的C1-8烷基，任选取代的C2-6烯基，任选取代的C2-6炔基，任选取代的烷氧基羰基，任选取代的烷基羰基，任选取代的烷基氨基羰基，任选取代的二烷基氨基羰基，任选取代的C3-7环烷基，任选取代的芳基，任选取代的杂芳基，任选取代的杂环基，任选取代的烷氧基，任选取代的芳氧基，任选取代的杂芳基氧基，任选取代的烷硫基或R21R22N其中R21和R22独立地是氢，C1-8烷基，C3-7环烷基，C3-6烯基，C3-6炔基，C3-7环烷基(C1-4)烷基，C2-6卤代烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C1-6烷氧基羰基或R21和R22与它们所相连的N原子一起形成五、六或七元杂环，所述杂环可含有一个或两个进一步选自O、N、或S的杂原子并且其可任选被一个或两个C1-6烷基取代，或2个相邻基团R4与它们所相连的碳原子一起形成4、5、6或7元碳环或杂环，所述碳环或杂环可任选被卤素取代；n是0、1、2、3或4；R8是任选取代的烷基，任选取代的烯基，任选取代的炔基，任选取代的环烷基，任选取代的芳基，任选取代的烷氧基，任选取代的芳氧基，任选取代的烷氧基羰基，任选取代的烷基羰基或任选取代的烯基羰基；各个Ra独立地是卤素，羟基，氰基，任选取代的C1-8烷基，任选取代的C2-6烯基，任选取代的C2-6炔基，任选取代的烷氧基羰基，任选取代的烷基羰基，任选取代的烷基氨基羰基，任选取代的二烷基氨基羰基，任选取代的C3-7环烷基，任选取代的芳基，任选取代的杂芳基，任选取代的杂环基，任选取代的烷氧基，任选取代的芳氧基，任选取代的杂芳基氧基，任选取代的烷硫基，任选取代的芳硫基或R23R24N其中R23和R24独立地是氢，C1-8烷基，C3-7环烷基，C3-6烯基，C3-6炔基，C3-7环烷基(C1-4)烷基，C2-6卤代烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C1-6烷氧基羰基或R23和R24与它们所相连的N原子一起形成五、六或七元杂环，所述杂环可含有一个或两个进一步选自O、N、或S的杂原子并且其可任选被一个或两个C1-6烷基取代，或与该同一个碳原子相连的两个Ra基团是＝O、＝S、＝NRb、＝CRcRd，其中Rb、Rc和Rd独立地是H或任选取代的烷基；p是0、1、2、3、或4。
式(I)化合物可以不同的几何或光学异构体或互变异构形式存在。本发明涵盖了所有的这些异构体、互变异构体和它们以各种比例的混合物以及同位素的形式例如氘代的化合物。
各烷基部分，单独或作为大基团(例如烷氧基、烷氧羰基、烷基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基)的一部分，是直链或支链的，例如是甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基；正丁基、仲丁基、异丁基、特丁基或者新戊基。合适的烷基是C1-C12烷基，但优选C1-C10、更优选C1-C8、甚至更优选C1-C6和最优选C1-C4的烷基。
如果存在，烷基部分(单独或作为大基团例如烷氧基、烷氧羰基、烷基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基的一部分)上任选的取代基包括选自卤素、硝基、氰基、NCS-、C3-7环烷基(其任选被C1-6烷基或卤素取代)、C5-7环烯基(其任选被C1-6烷基或卤素取代)、羟基、C1-10烷氧基、(C1-10)烷氧基、三(C1-4)烷基甲硅烷(C1-6)烷氧基、C1-6烷氧羰基(C1-10)烷氧基、C1-10卤代烷氧基、芳基(C1-4)烷氧基(其中芳基任选被取代)、C3-7环烷基氧基(其中环烷基任选被C1-6烷基或卤素取代)、C2-10烯氧基、C2-10炔氧基、SH、C1-10烷硫基、C1-10卤代烷硫基、芳基(C1-4)烷硫基(其中芳基是任选被取代的)、C3-7环烷基硫基(其中环烷基任选被C1-6烷基或卤素取代)、三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷硫基、芳硫基(其中芳基是任选被取代的)、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6卤代烷基亚磺酰基、芳基磺酰基(其中芳基可以是任选被取代的)、三(C1-4)烷基甲硅烷基、芳基二(C1-4)烷基甲硅烷基、(C1-4)烷基二芳基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、C1-10烷基羰基、HO2C、C1-10烷氧羰基、氨基羰基、C1-6烷基氨基羰基、二(C1-6烷基)氨基羰基、N-(C1-3烷基)-N-(C1-3烷氧基)氨基羰基、C1-6烷基羰氧基、芳基羰氧基(其中芳基是任选被取代的)、二(C1-6)烷基氨基羰基氧基、肟例如＝NO烷基、＝NO卤代烷基和＝NO芳基(其是任选被取代的)、芳基(其是任选被取代的)、杂芳基(其是任选被取代的)、杂环基(其是任选被C1-6烷基或卤素取代的)、芳氧基(其中芳基是任选被取代的)、杂芳氧基(其中杂芳基是任选被取代的)、杂环氧基(其中杂环基任选被C1-6烷基或卤素取代)、氨基、C1-6烷基氨基、二(C1-6)烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基、N-(C1-6)烷基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、C2-6烯基羰基、C2-6炔基羰基、C3-6烯氧基羰基、C3-6炔氧基羰基、芳氧羰基(其中芳基任选被取代)和芳基羰基(其中芳基任选被取代)中的一种或多种。
烯基和炔基部分可以是直链或支链形式，并且烯基部分可以适当地是(E)-或(Z)-构型。例如为乙烯基、烯丙基和炔丙基。
如果存在，烯基或炔基上可带有任选的取代基，这些取代基包括上面烷基部分所给出的那些任选取代基。
在本说明书范围内酰基是任选取代的C1-6烷基羰基(例如乙酰基)、任选取代的C2-6烯基羰基、任选取代的C2-6炔基羰基、任选取代的芳羰基(例如苯甲酰基)或任选取代的杂芳羰基。
卤素是氟、氯、溴或碘。
卤代烷基是被一个或多个相同或不同的卤素原子取代的烷基，例如CF3、CF2Cl、CF3CH2或CHF2CH2。
在本申请说明书范围内术语“芳基”、“芳环”和“芳环系”是指可以是单-、双-或三环的环系。这类环的例子包括苯基、萘基、蒽基、茚基或菲啶基。芳基优选是苯基。另外，术语“杂芳基”、“杂芳环”或“杂芳环”或“杂芳环系”是指含有至少一个杂原子并且由具有单环或两个或多个稠环组成的芳环系。优选的是，单环可含至多三个和双环体系至多四个杂原子，所述杂原子优选选自氮、氧和硫。这类基团的例子包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、_唑基、异_唑基、噻唑基、异噻唑基、1，2，3-_二唑基、1，2，4-_二唑基、1，3，4-_二唑基、1，2，5-_二唑基、1，2，3-噻二唑基、1，2，4-噻二唑基、1，3，4-噻二唑、1，2，5-噻二唑、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1，2，3-三嗪基、1，2，4-三嗪基、1，3，5-三嗪基、苯并呋喃基、苯并异呋喃基、苯并噻吩噻吩基、苯并异噻吩基、吲哚基、异氮茚基、吲唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并_唑基、苯并异_唑基、苯并咪唑基、2，1，3-苯并_二唑、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、苯并三嗪基、嘌呤基、蝶啶基和中氮茚基。优选的杂芳基的例子包括吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、_唑基、异_唑基、2，1，3-苯并_二唑基和噻唑基。
术语杂环和杂环基是指含有至多10个原子包括一个或多个(优选一个或两个)选自O、S和N的杂原子的非芳族环。这类环的例子包括1，3-二氧戊烷、四氢呋喃和吗啉。
如果存在，杂环基上可带有任选的取代基，这些取代基包括C1-6烷基和C1-6卤代烷基以及上面对烷基部分所给出的那些任选取代基。
环烷基包括环丙基、环戊基和环己基。
环烯基包括环戊烯基和环己烯基。
如果存在，环烷基或环烯基上可带有任选的取代基，这些取代基包括C1-3烷基以及上面对烷基部分所给出的那些任意取代基。
碳环包括芳基、环烷基和环烯基。
如果存在，芳基或杂芳基上任选的取代基独立地选自卤素、硝基、氰基、NCS-、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基-(C1-6)烷基、C2-6烯基、C2-6卤代烯基、C2-6炔基、C3-7环烷基(其任选被C1-6烷基或卤素取代)、C5-7环烯基(任选被C1-6烷基或卤素取代)、羟基、C1-10烷氧基、C1-10烷氧基(C1-10)烷氧基、三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷氧基、C1-6烷氧羰基(C1-10)烷氧基、C1-10卤代烷氧基、芳基(C1-4)烷氧基(其中芳基任选被C1-6烷基或卤素取代)、C3-7环烷基氧基(其中环烷基任选被C1-6烷基或卤素取代)、C2-10烯氧基、C2-10炔氧基、SH、C1-10烷硫基、C1-10卤代烷硫基、芳基(C1-4)烷硫基、C3-7环烷基硫基(其中环烷基任选被C1-6烷基或卤素取代)、三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷硫基、芳硫基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6卤代烷基亚磺酰基、芳基磺酰基、三(C1-4)烷基甲硅烷基、芳基二(C1-4)烷基甲硅烷基、(C1-4)烷基二芳基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、C1-10烷基羰基、HO2C、C1-10烷氧羰基、氨基羰基、C1-6烷基氨基羰基、二(C1-6烷基)氨基羰基、N-(C1-3烷基)-N-(C1-3烷氧基)氨基羰基、C1-6烷基羰氧基、芳基羰氧基、二(C1-6)烷基氨基羰基氧基、芳基(其任选被C1-6烷基或卤素取代)、杂芳基(其任选被C1-6烷基或卤素取代)、杂环基(其任选被C1-6烷基或卤素取代)、芳氧基(其任选被C1-6烷基或卤素取代)、杂芳氧基(其任选被C1-6烷基或卤素取代)、杂环氧基(其中杂环基任选被C1-6烷基或卤素取代)、氨基、C1-6烷基氨基、二(C1-6)烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基、N-(C1-6)烷基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、芳基羰基(其中芳基任选被C1-6烷基或卤素取代)或者芳基或杂芳基上两相邻位置可成环形成5、6或7元碳环或杂环，所述碳环或杂环任选被卤素或C1-6烷基取代。更进一步的芳基或杂芳基的取代基包括芳基羰基氨基(其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)、(C1-6)烷氧羰基氨基、(C1-6)烷氧羰基-N-(C1-6)烷基氨基、芳氧基羰基氨基(其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)、芳氧羰基-N-(C1-6)烷基氨基(其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)、烷基磺酰氨基(其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)、芳基磺酰基-N-(C1-6)烷基氨基(其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)、芳基-N-(C1-6)烷基氨基(其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)、芳基氨基其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)、杂芳基氨基(其中杂芳基被C1-6烷基或卤素取代)、杂环氨基(其中杂环基被C1-6烷基或卤素取代)、氨基羰基氨基、C1-6烷基氨基羰基氨基、二(C1-6)烷基氨基羰基氨基、芳基氨基羰基氨基(其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)、芳基-N-(C1-6)烷基氨基羰基氨基(其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)、C1-6烷基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、二(C1-6)烷基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、芳基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基(其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)和芳基-N-(C1-6)烷基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基(其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)。
对苯基部分、杂环基和杂芳基被取代的情况，优选所述取代基独立地选自卤素、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6卤代烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6卤代烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C2-6烯基、C2-6卤代烯基、C2-6炔基、C3-7环烷基、硝基、氰基、CO2H、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧羰基、R25R26N或R27R28NC(O)中的一种或多种；其中R25、R26、R27和R28独立地是氢或C1-6烷基。进一步优选的取代基是芳基和杂芳基。
卤代烯基是其中被一个或多个相同或不同的卤素原子取代的烯基。
应理解的是二烷基氨基取代基包括其中所述二烷基与它们所相连的N原子一起形成五、六或七元杂环的情形，其中所述杂环可含有一个或两个进一步选自O、N或S的杂原子并且它可任选被一个或两个独立地选自(C1-6)烷基的取代基取代。如果杂环是通过连接N原子上的两个基团形成的，则所形成的环合适的是吡咯烷、哌啶、硫吗啉和吗啉，其中各自可被一个或两个独立地选自(C1-6)烷基的基团取代。
优选烷基部分上任选取代的取代基包括选自卤素、硝基、氰基、HO2C、C1-10烷氧基(本身任选被C1-10烷氧基取代)、芳基(C1-4)烷氧基、C1-10烷硫基、C1-10烷羰基、C1-10烷氧羰基、C1-6烷基氨基羰基、二(C1-6烷基)氨基羰基、(C1-6)烷基羰基氧基、任选取代的苯基、杂芳基、芳氧基、芳基羰氧基、杂芳氧基、杂环基、杂环氧基、C3-7环烷基(本身任选被(C1-6)烷基或卤素取代)、C3-7环烷基氧基、C5-7环烯基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、三(C1-4)烷基甲硅烷基、三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷氧基、芳基二(C1-4)烷基甲硅烷基、(C1-4)烷基二芳基甲硅烷基和三芳基甲硅烷基中的一种或多种。
优选烯基或炔基上任选的取代基包括卤素、芳基和C3-7环烷基中的一种或多种。
优选杂环基任选的取代基是C1-6烷基。
优选环烷基任选的取代基包括卤素、氰基和C1-3烷基。
优选环烯基任选的取代基包括C1-3烷基、卤素和氰基。
基团T、Y、Ra、R1、R2、R3、R3a、R4和R8在任一种组合中的优选基团如下所述。
优选Y是单键、C＝O或C＝S。
更优选Y是单键或C＝O。
最优选Y是C＝O。
优选R1是氢、C1-6烷基、C1-6氰基烷基、C1-6卤代烷基、C3-7环烷基(C1-4)烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、杂芳基(C1-6)烷基(其中杂芳基可任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷硫基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基羰基氨基、芳基羰基取代，或杂芳环上两相邻位置可成环形成5、6或7元任选被卤素取代的碳环或杂环)、芳基(C1-6)烷基(其中芳基可任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷硫基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基羰基氨基、芳基羰基取代，或芳基上两相邻位置可成环形成5、6或7元任选被卤素取代的碳环或杂环)、C1-6烷基羰基氨基(C1-6)烷基、芳基(其可任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷硫基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基羰基氨基、芳基羰基取代，或芳基上两相邻位置可成环形成5、6或7元任选被卤素取代的碳环或杂环)、杂芳基(其可任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷硫基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基羰基氨基、芳基羰基取代，或杂芳基上两相邻位置可成环形成5、6或7元任选被卤素取代的碳环或杂环)、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、苯氧基(其中苯基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、杂芳氧基(任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代)、杂环氧基(任选被卤素、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代)、氰基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-6环烷基、C5-7环烯基、杂环基(任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代)、C1-6烷硫基、C1-6卤代烷硫基或NR13R14，其中R13和R14独立地是氢、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、苯基(其可任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基、二烷基氨基或C1-4烷氧羰基取代)、苯基(C1-6)烷基(其中苯基可任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基、二烷基氨基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷氧羰基取代，或苯环上两相邻位置可成环形成5、6或7元任选被卤素取代的碳环或杂环)、杂芳基(C1-6)烷基(其中杂芳基可任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷硫基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基羰基氨基、芳基羰基取代，或杂芳环上两相邻位置可成环形成5、6或7元任选被卤素取代的碳环或杂环)或杂芳基(其可任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基、C1-4烷氧基羰基C1-6烷基羰基氨基、苯氧基羰基氨基(其中苯基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、氨基、C1-6烷基氨基或苯氨基(其中苯基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)取代)。
更优选的R1是C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、杂芳基(C1-3)烷基(其中杂芳基可任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷基羰基取代，或杂芳环上两相邻位置可成环形成任选被卤素取代的5、6或7元碳环或杂环)、苯基(C1-3)烷基(其中苯基可任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基、二烷基氨基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷氧羰基取代，或苯环上两相邻位置可成环形成5、6或7元任选被卤素取代的碳环或杂环)、苯基(其可任选被被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基、二烷基氨基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷氧羰基取代，或苯环上两相邻位置可成环形成5、6或7元任选被卤素取代的碳环或杂环)、杂芳基(其可任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷氧基羰基取代，或杂芳环上两相邻位置可成环形成5、6或7元任选被卤素取代的碳环或杂环)、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C2-6烯基、杂环基(其任选被卤素、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代)、C1-6烷硫基、C1-6卤代烷硫基或NR13R14，其中R13和R14独立地是氢、C1-6烷基或C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C2-6烷基羰基、苯基羰基(其中苯基可任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、苯基(C1-3)烷基(其中苯基可任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基、二烷基氨基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷氧基羰基取代，或苯环上两相邻位置可成环形成5、6或7元任选被卤素取代的碳环或杂环)或杂芳基(C1-3)烷基(其中杂芳基可任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷硫基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基羰基氨基、芳基羰基取代，或杂芳环上两相邻位置可成环形成5、6或7元任选被卤素取代的碳环或杂环)。
甚至更优选的R1是C1-6烷基、C1-6卤代烷基、杂芳基(C1-3)烷基(其中杂芳基可任选被卤素、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基取代，并且所述杂芳基是噻唑、吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪)、杂芳基(其可任选被卤素、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基取代，并且所述杂芳基是吡啶、嘧啶、2，1，3-苯并_二唑、吡嗪或哒嗪)、C1-6烷氧基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C1-6烷基氨基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基氨基或杂芳基(C1-3)烷基氨基(其中所述杂芳基可任选被卤素、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基取代，并且所述杂芳基是噻唑、吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪)。
最优选的是R1为吡啶基(任选被卤素、C1-3烷基或C1-3卤代烷基取代)，特别是卤代吡啶基。
优选的是R2为氢、羟基、C1-6烷基或C1-6卤代烷基。
最优选的是R2为氢、C1-4烷基或C1-4卤代烷基。
更优选的是R2为氢或C1-4烷基。
仍更优选的是R2独立地是氢或甲基。
最优选的R2是氢。
优选R3是氢、羟基、卤素、C1-6烷基或C1-6卤代烷基。
更优选R3是氢，羟基、卤素、C1-4烷基或C1-4卤代烷基。
乃至更优选R3是氢或C1-4烷基。
然而更优选R3独立地是氢或甲基。
最优选R3是氢。
R3a优选是氢或R3和R3a一起形成双键。
优选的是R4各自独立地为卤素、氰基、C1-8烷基、C1-8卤代烷基、C1-6氰基烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C3-7环烷基(C1-6)烷基、C5-6环烯基(C1-6)烷基、C3-6烯氧基(C1-6)烷基、C3-6炔氧基(C1-6)烷基、芳氧基(C1-6)烷基、C1-6羧基烷基、C1-6烷基羰基(C1-6)烷基、C2-6烯基羰基(C1-6)烷基、C2-6炔基羰基(C1-6)烷基、C1-6烷氧羰基(C1-6)烷基、C3-6烯氧基羰基(C1-6)烷基、C3-6炔基羰基(C1-6)烷基、芳氧基羰基(C1-6)烷基、C1-6烷硫基(C1-6)烷基、C1-6烷基亚磺酰基(C1-6)烷基、C1-6烷基磺酰基(C1-6)烷基、氨基羰基(C1-6)烷基、C1-6烷基氨基羰基(C1-6)烷基、二(C1-6)烷基氨基羰基(C1-6)烷基、苯基(C1-4)烷基(其中苯基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、杂芳基(C1-4)烷基(其中杂芳基任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代)、杂环基(C1-4)烷基(其中杂环基任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代)、C2-6烯基、氨基羰基(C2-6)烯基、C1-6烷基氨基羰基(C2-6)烯基、二(C1-6)烷基氨基羰基(C2-6)烯基、苯基(C2-4)烯基(其中苯基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、C2-6炔基、三甲硅烷基(C2-6)炔基、氨基羰基(C2-6)炔基、C1-6烷基氨基羰基(C2-6)炔基、二(C1-6)烷基氨基羰基(C2-6)炔基、C1-6烷氧羰基、C3-7环烷基、C3-7卤代环烷基、C3-7氰基环烷基、C1-3烷基(C3-7)环烷基、C1-3烷基(C3-7)卤代环烷基、苯基(任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、杂芳基(被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代)、杂环基(其中杂环基任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代)，或2个相邻的R4与它们所相连的碳原子一起形成4、5、6或7元碳环或杂环，所述杂环或碳环可任选被卤素、C1-8烷氧基、C1-6卤代烷氧基、苯氧基(任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代)、杂芳氧基(任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代)、C1-8烷硫基或R19R20N取代，其中R19和R20独立地是氢、C1-8烷基、C3-7环烷基、C3-6烯基、C3-6炔基、C2-6卤代烷基、C1-6烷氧羰基或R19和R20与它们所相连的N原子一起形成五、六或七元杂环，所述杂环可进一步含有一个或两个选自O、N或S的杂原子并且其任选被一个或两个C1-6烷基取代；n是0、1、2或3。
甚至更优选R4各自独立地是卤素、氰基、C1-8烷基、C1-8卤代烷基、C1-8氰基烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C2-6炔基、三甲硅烷基(C2-6)炔基、C1-6烷氧基羰基、C3-7环烷基、C1-3烷基(C3-7)环烷基、苯基(任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、杂环基(任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代)、C1-8烷氧基、C1-6卤代烷氧基、苯氧基(任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、杂芳氧基(任选被卤素、硝基、氰基、C1-3烷基、C1-3卤代烷基、C1-3烷氧基或C1-3卤代烷氧基取代)、二(C1-8)烷氨基或2个相邻的R4与它们所相连的碳原子一起形成4、5、6或7元碳环或杂环，所述杂环或碳环可任选被卤素取代；n是0、1、2或3。
甚至更优选的R4各自独立地是卤素、氰基、C1-8烷基、C1-8卤代烷基、C1-8氰基烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C2-6炔基、杂环基(任选被C1-6烷基取代)、C1-8烷氧基、C1-6卤代烷氧基、苯氧基(任选被卤素、氰基、C1-3烷基或C1-3卤代烷基取代)、杂芳氧基(任选被卤素、氰基、C1-3烷基或C1-3卤代烷基取代)、二(C1-8)烷基氨基或2个相邻的R4与它们所相连的碳原子一起形成4、5、6或7元碳环或杂环，所述杂环或碳环可任选被卤素取代；n是0、1、2或3。
然而更优选的是R4独立地是氟、氯、溴、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4氰基烷基或C1-3烷氧基(C1-3)烷基；n是0、1、2或3，优选0、1或2。
最优选的是R4各自独立地是氟、氯、溴、C1-4烷基或C1-4卤代烷基；n是1、2或3，优选1或2。
优选R8是C1-10烷基、C1-10卤代烷基、芳基(C1-6)烷基(其中芳基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、杂芳基(C1-6)烷基(其中杂芳基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、芳基羰基-(C1-6)烷基(其中所述芳基可任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代，和所述烷基可任选被芳基取代)、C2-8烯基、C2-8卤代烯基、芳基(C2-6)-烯基(其中芳基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基、C1-6烷氧基羰基取代，或两相邻取代基可成环形成5、6或7元碳环或杂环)、杂芳基(C2-6)-烯基(其中杂芳基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基、C1-6烷氧基羰基取代，或两相邻取代基可成环形成5、6或7元碳环或杂环)、C2-6炔基、苯基(C2-6)炔基(其中苯基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、C3-7环烷基、C1-6烷氧羰基、C1-6烷基羰基、C1-6卤代烷基羰基或芳基(C2-6)烯基羰基(其中芳基可任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)或-C(R51)(R52)-[CR53＝CR54]z-R55，其中z是1或2，R51和R52各自独立地是H、卤素或C1-2烷基，R53和R54各自独立地是H、卤素、C1-4烷基或C1-4卤代烷基以及R55是任选取代的芳基或任选取代的杂芳基。
更优选的是R8是苯基(C1-4)烷基(其中苯基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、杂芳基(C1-6)烷基(其中杂芳基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、苯基(C2-6)烯基(其中苯基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、杂芳基(C2-6)烯基(其中杂芳基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)或苯基(C2-6)炔基(其中苯基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)或-C(R51)(R52)-[CR53＝CR54]z-R55，其中z是1或2，R51和R52各自独立地是H、卤素或C1-2烷基，R53和R54各自独立地是H、卤素、C1-4烷基或C1-4卤代烷基以及R55是任选取代的芳基或任选取代的杂芳基。
最优选的R8是-C(R51)(R52)-[CR53＝CR54]z-R55，其中z是1或2，优选1，R51和R52各自独立地是H或C1-2烷基，R53和R54各自独立地是H、卤素、C1-4烷基或C1-4卤代烷基以及R55是被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代的苯基或被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代的杂芳基。
优选R51和R52是氢。
优选R53和R54是氢或卤素，尤其是氢。
优选R55是被一至三个选自卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基的取代基取代的苯基。
优选Ra各自独立地是卤素、氰基、C1-3烷基、羟基或两个Ra基团与它们所相连的碳原子一起形成＝O、＝S、＝NRb、＝CRcRd，其中Rb、Rc和Rd独立地是H或任选被取代的烷基，以及p是0、1或2。
最优选Ra各自独立地是氟、甲基、羟基或两个Ra基团与它们所相连的碳原子一起形成羰基，以及p是0、1或2。
最优选p为0。
优选环 是6-元芳环或5或6元杂芳环，其中除Z和Z’之外的环原子各自独立地为CH、S、N、NR4、O或CR4，条件是环中至多存在一个O或S原子。
更优选所述环 是苯、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、吡咯、咪唑、喹啉、异喹啉、噻吩、吡唑、_唑、噻唑、异_唑、异噻唑、[1，2，3]三唑，[1，2，3]_二唑或[1，2，3]噻二唑。
最优选所述环 是苯、吡啶、嘧啶、吡嗪、噻吩或吡唑环，尤其是苯环。
一些式(I)的化合物是新的，本身形成本发明的另一个方面。一类新的化合物是式I′化合物或其盐或N-氧化物 其中R1、R2、R3、R3a、R4、Ra、T、Y、n和p如式I中所定义，R8是-C(R51)(R52)-[CR53＝CR54]z-R55，其中z是1或2，优选1，R51和R52各自独立地是H或C1-2烷基，R53和R54各自独立地是H、卤素、C1-4烷基或C1-4卤代烷基以及R55是被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代的苯基或被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代的杂芳基。
下表I至XCV中的化合物举例说明了本发明化合物。
表I中提供了1127种式Ia的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表1
表II中提供了1127种式Ib的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表III中提供了1127种式Ic的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表IV中提供了1127种式Id的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表V中提供了1127种式Ie的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表VI中提供了1127种式If的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表VII中提供了1127种式Ig的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表VIII中提供了1127种式Ih的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表IX中提供了1127种式Ii的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表X中提供了1127种式Ij的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XI中提供了1127种式Ik的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XII中提供了1127种式Il的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XIII中提供了1127种式Im的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XIV中提供了1127种式In的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XV中提供了1127种式Io的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XVI中提供了1127种式Ip的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XVII中提供了1127种式Iq的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XVIII中提供了1127种式Ir的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XIX中提供了1127种式Is的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XX中提供了1127种式It的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XXI中提供了1127种式Iu的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XXII中提供了1127种式Iv的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XXIII中提供了1127种式Iw的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XXIV中提供了1127种式Ix的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XXV中提供了1127种式Iaa的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XXVI中提供了1127种式Iab的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XXVII中提供了1127种式Iac的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XXVIII中提供了1127种式Iad的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XXIX中提供了1127种式Iae的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XXX中提供了1127种式Iaf的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XXXI中提供了1127种式Iag的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XXXII中提供了1127种式Iah的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XXXIII中提供了1127种式Iai的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XXXIV中提供了1127种式Iaj的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XXXV中提供了1127种式Iak的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XXXVI中提供了1127种式Ial的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XXXVII中提供了1127种式Iam的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XXXVIII中提供了1127种式Ian的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XXXIX中提供了1127种式Iao的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XL中提供了1127种式Iap的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XLI中提供了1127种式Iaq的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XLII中提供了1127种式Iar的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XLIII中提供了1127种式Ias的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XLIV中提供了1127种式Iat的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XLV中提供了1127种式Iau的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XLVI中提供了1127种式Iav的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XLVII中提供了1127种式Iaw的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表XLVIII中提供了1127种式Iax的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表IL中提供了1127种式Iaaa的化合物 表L中提供了1127种式Iaab的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LI中提供了1127种式Iaac的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LII中提供了1127种式Iaad的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LIII中提供了1127种式Iaae的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LIV中提供了1127种式Iaaf的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LV中提供了1127种式Iaag的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LVI中提供了1127种式Iaah的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LVII中提供了1127种式Iaai的化合物 其中R8、R4d、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LVIII中提供了1127种式Iaaj的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LIX中提供了1127种式Iaak的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LX中提供了1127种式Iaal的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LXI中提供了1127种式Iaam的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LXII中提供了1127种式Iaan的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LXIII中提供了1127种式Iaao的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LXIV中提供了1127种式Iaap的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LXV中提供了1127种式Iaaq的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LXVI中提供了1127种式Iaar的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LXVII中提供了1127种式Iaas的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LXVIII中提供了1127种式Iaat的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LXIX中提供了1127种式Iaau的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LXX中提供了1127种式Iaav的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LXXI中提供了1127种式Iaaw的化合物
其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LXXII中提供了1127种式Iaax的化合物 其中R8、R4a、R4b、R4c和R4d的定义如表1中所示。
表LXXIII提供了506种式Iy化合物 其中R8和R1如表73中所示表73
表LXXIV提供了506种式Iya化合物
其中R8和R1如表73中所示。
表LXXV提供了506种式Iyb化合物
其中R8和R1如表73中所示。
表LXXVI提供了506种式Iyc化合物
其中R8和R1如表73中所示。
表LXXVII提供了506种式Iyd化合物 其中R8和R1如表73中所示。
表LXXVIII提供了506种式Iye化合物 其中R8和R1如表73中所示。
表LXXIX提供了506种式Iyf化合物 其中R8和R1如表73中所示。
表LXXX提供了506种式Iyg化合物
其中R8和R1如表73中所示。
表LXXXI提供了506种式Iyh化合物 其中R8和R1如表73中所示。
表LXXXII提供了506种式Iyi化合物 其中R8和R1如表73中所示。
表LXXXIII提供了506种式Iyj化合物
其中R8和R1如表73中所示。
表LXXXIV提供了506种式Iyk化合物 其中R8和R1如表73中所示。
表LXXXV提供了506种式Iyl化合物 其中R8和R1如表73中所示。
表LXXXVI提供了506种式Iym化合物 其中R8和R1如表73中所示。
表LXXXVII提供了506种式Iyn化合物
其中R8和R1如表73中所示。
表LXXXVIII提供了506种式Iyo化合物 其中R8和R1如表73中所示。
表LXXXIX提供了506种式Iyp化合物 其中R8和R1如表73中所示。
表XC提供了506种式Iyq化合物
其中R8和R1如表73中所示。
表XCI提供了506种式Iyr化合物 其中R8和R1如表73中所示。
表XCII提供了506种式Iys化合物 其中R8和R1如表73中所示。
表XCIII提供了506种式Iyt化合物 其中R8和R1如表73中所示。
表XCIV提供了506种式Iyu化合物
其中R8和R1如表73中所示。
表XCV提供了506种式Iyv化合物 其中R8和R1如表73中所示。
本发明化合物可以通过各种方法制备。
例如，通式1的四氢吡啶基化合物可以按照流程1的反应制备。
流程1
P1是R8或者是合适的保护基例如BOC、苄基或烷基和S1是基团(R4)n。
流程1的合成路线也可以用于制备一些式I化合物，其中所述环 是5或6元杂芳环，而不是苯基。
由此，式1化合物可以通过式2化合物与合适的亲电物质反应而获得。其中Y是羰基的式1化合物可以通过式2化合物与式R1-C(O)-Z’的羧酸衍生物反应形成，其中Z’是氯、羟基、烷氧基或酰氧基，所述反应在0℃至150℃的温度和任选在有机溶剂例如二氯甲烷、氯仿或1，2-二氯乙烷中，任选在叔胺碱例如三乙胺或二异丙基乙基胺以及任选在偶联试剂如二环己基碳二亚胺的存在下进行。式1化合物，其中Y是羰基和R1是式R’-NH-的氨基取代基，可以通过式2化合物与式R’-N＝C＝O的异氰酸酯在类似的条件下反应形成。式1化合物，其中Y是式S(O)m基团，可以由式2化合物通过用式R1-S(O)m-Cl化合物在类似条件下处理来形成。式1化合物，其中Y是硫羰基和R1是式R’-NH-的氨基取代基，可以通过式2化合物与式R’-N＝C＝O的异氰酸酯在类似的条件下反应形成。
或者，式1化合物，其中Y是硫羰基和R1是碳取代基，可以通过用合适的硫化试剂例如Lawesson试剂处理式1化合物(其中Y是羰基和R1是碳取代基)生成。
在上述过程中，式R1-C(O)-Z’的羧酸衍生物、式R’-N＝C＝O的异硫氰酸酯、式R’-N＝C＝S的异硫氰酸酯和式R1-S(O)m-Cl的硫亲电体或者是已知的化合物或者可以由已知化合物通过本领域技术人员已知的方法制备。
式2化合物可以根据本领域技术人员已知的方法通过酰胺键断裂由式3化合物制备。
或者，式2化合物可以根据本领域技术人员已知的方法通过酰胺键断裂由式5化合物(其中P1是R8)制备。
式3化合物可以由式4化合物通过与式R8-L的烷基化试剂反应来获得，其中L是氯、溴、碘或磺酸酯(例如甲磺酸酯或甲苯磺酸酯)或类似的离去基团，所述反应在室温至100℃的温度，典型地在65℃，在有机溶剂例如二氯甲烷、氯仿或1，2-二氯乙烷，任选在叔胺碱例如三乙胺或二异丙基乙基胺的存在下进行，并任选通过卤化物盐例如碘化钠、碘化钾或碘化四丁基铵催化。或者，式4化合物可以与式R8-CHO的醛在室温至100℃的温度，在有机溶剂例如四氢呋喃或乙醇或溶剂混合物中，在还原剂例如硼烷-吡啶复合物、硼氢化钠、(三乙酰氧基)硼氢化钠、氰基硼氢化钠等的存在下反应，生成式3化合物，其中R8是CH2-R。
式4化合物可以按照本领域技术人员已知的方法由式5化合物(其中P1是苄基或烷基)通过脱烷基化反应制备。式4化合物可以按照本领域技术人员已知的方法由式5化合物(其中P1是BOC)通过用酸例如CF3COOH处理来制备。
或者，式4化合物可以通过式6化合物(其中P1是BOC)用HCl或H2SO4在AcOH中于0℃至150℃的温度，任选在惰性有机溶剂中处理来制备。
式5化合物可以按照本领域技术人员已知的方法由式6化合物(其中P1是苄基或烷基)通过水消除反应制备。最有利的是，将式6化合物在AcOH中于0℃至150℃的温度用浓HCl或H2SO4处理。
或者，式5化合物可以按照本领域技术人员已知的方法由式6化合物通过用SOCl2处理制备。
或者，式5化合物可以通过式9化合物与式t-Bu-C(O)-Z”的羧酸衍生物反应形成，其中Z”是氯、羟基、烷氧基或酰氧基，所述反应在0℃至150℃的温度，任选在惰性有机溶剂中进行。
式6化合物可以按照本领域技术人员已知的方法通过用哌啶酮处理式7的锂化物由式7化合物制备，所述反应在-100℃至0℃的温度，任选在惰性有机溶剂中进行。
式7和式8化合物是已知的或者可通过本领域技术人员已知的方法由已知化合物制备。
或者，式1化合物可以如上对式3化合物所述通过烷基化式11化合物制备。
式11化合物可以按照本领域技术人员已知的方法由式10化合物(其中P1是苄基或烷基)通过脱烷基化反应制备。
式10化合物可以通过如上转化式2化合物为式1化合物所述方法由式9化合物制备。
式9化合物可以按照本领域技术人员已知的方法由式6化合物通过水消除反应制备。最有利的是，将式6化合物在AcOH中于0℃至150℃的温度用含水HCl或H2SO4处理或者在水和合适的溶剂中用碱处理。
一些式2、式3、式4、式5、式6、式9、式10和式11化合物是新的，因此构成了本发明的另一方面。
通式1的4-羟基-哌啶基化合物可以根据反应流程2采用本领域技术人员已知和上述的合成方法制备。
流程2 P1是R8或者是合适的保护基例如BOC、苄基或烷基和S1是基团(R4)n。
流程2所示的合成路线也可以用于制备一些式I化合物，其中所述环 是5或6元杂芳环，而不是苯基。
一些式12、式13、式14、式15、式16和式17化合物是新的，因此构成了本发明的另一方面。
通式1的哌啶基化合物可以根据反应流程3采用本领域技术人员已知和上述的合成方法制备。
流程3 P1是R8或者是合适的保护基例如BOC、苄基或烷基和S1是基团(R4)n。
流程3所示的合成路线也可以用于制备一些式I化合物，其中所述环 是5或6元杂芳环，而不是苯基。
一些式18、式19、式20、式21、式22、式23和式24化合物是新的，因此构成了本发明的另一方面。
化合物，其中所述环 是5或6元杂芳环，而不是苯基，可以通过流程1-3中所示的合成路线或者本领域技术人员已知的许多其它路线制备。例如，2H-吡唑-3-基衍生物可以如流程4中所示制备。
流程4 一些式25化合物是新的，因此构成了本发明的另一方面。
本领域技术人员将会认识到，可以将式1的一种化合物(其中R2是H)或流程1-4的中间体转化为式I的其它化合物或其中间体。这类转化的实例给出在流程5、6和7中，其中R基团具有上文对式I化合物所定义的含义。
流程5 流程6 流程7
或者，通式1的哌啶基-苯胺衍生物化合物可以根据反应流程8-13的反应(其中S是基团(R4)n)采用本领域技术人员已知和上述的合成方法制备。
这些合成路线中的关键步骤是Suzuki偶联反应制备四氢吡啶-4-基-苯胺衍生物。也可以应用其它交叉偶联反应，如Stille和Negishi偶联。所述硼酸酯试剂可以如文献例如P.R Eastwood，THL 41，3705(2000)中所述制备。偶联反应的实例给出在实施例21-23中，所述实施例描述了表EX23.1-EX23.11中化合物的合成。
流程8
流程9 流程10
流程11
流程12 流程13 也可以使用其它的保护基代替所述BOC基团。
流程8-13中所示的合成路线可以用于制备式I化合物，其中所述
是5或6元杂芳环，而不是苯基。
式(I)化合物可用于杀灭和防治害虫例如鳞翅目、双翅目、半翅目、缨翅目、直翅目、网翅目、鞘翅目、蚤目、膜翅目和等翅目以及其它无脊椎害虫例如螨虫、线虫和软体动物害虫的侵害。在下面昆虫、螨虫、线虫和软体动物都被总称为害虫。可使用本发明化合物消灭和防治的害虫包括那些与农业(所述术语包括食用和纤维产品作物种植)、园艺和畜牧业、伴生动物、林业和贮藏植物源产品(例如水果、粮食和木料)相关的害虫；那些与损害人造组织和传播人和动物疾病相关的害虫；以及公害害虫(例如苍蝇)。
通过式(I)化合物防治害虫种类的例子包括桃蚜(Myzuspersicae)、棉蚜(Aphis gossypii)、甜菜蚜(Aphis fabae)、盲蝽属(Lygus spp.)、红蝽属(Dysdercus spp.)、褐飞虱(Nilaparvatalugens)、黑尾叶蝉(Nephotettixc incticeps)、绿蝽属(Nezaraspp.)、褐蝽属(Euschistus spp.)、蛛缘蝽属(Leptocorisa spp.)、苜蓿蓟马(Frankliniella occidentalis)、蓟马属(Thrips spp.)、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、野棉铃象甲(Anthonomusgrandis)、圆蚧属(Aonidiella spp.)、粉虱(Trialeurodes spp.)、棉粉虱(Bemisia tabaci)、欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)、贪棉夜蛾(Spodoptera littoralis)、烟草夜蛾(Heliothisvirescens)、棉铃虫(Helicoverpa armigera)、谷实夜蛾(Helicoverpazea)、棉卷叶野螟(Sylepta derogata)、大菜粉蝶(Pierisbrassicae)、菜蛾(Plutella xylostella)、地老虎属(Agrotis spp.)、二化螟(Chilo suppressalis)、飞蝗(Locusta migratoria)、Chortiocetes terminifera、叶甲属(Diabrotica spp.)、苹果红蜘蛛(Panonychus ulmi)、柑桔红蜘蛛(Panonychus citri)、棉红蜘蛛(Tetranychus urticae)、朱砂叶螨(Tetranychuscinnabarinus)、柑桔锈瘿螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、短须螨属(Brevipalpusspp.)、微小牛蜱(Boophilus microplus)、变异革蜱(Dermacentorvariabilis)、猫栉头蚤(Ctenocephalides felis)、潜蝇属(Liriomyzaspp.)、家蝇(Musca domestica)、埃及伊蚊(Aedes aegypti)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culex spp.)、绿蝇属(Lucilliaspp.)、德国小蠊(Blattella germanica)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、下列各科白蚁澳白蚁科(例如Mastotermes spp.)、木白蚁科(例如Neotermes spp.)、犀白蚁科(例如家白蚁(Coptotermes formosanus)；黄枝散白蚁属(Reticulitermes flavipes)、黄胸散白蚁属(R.speratu)、南方散白蚁(R.virginicus)、美国散白蚁(R.hesperus)和R.santonensis以及白蚁科(例如黄球白蚁(Globitermes sulphureus))、Solenopsis geminata(火蚁)、厨蚁(Monomorium pharaonis)、啮虱属(Damalinia spp.)和长颚虱属(Linognathus spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)和异皮线虫属(Heterodera spp.)、草地垫刃线虫属(Pratylenchusspp.)、香蕉洞线虫(Rhodopholus spp.)、垫刀线虫属(Tylenchulusspp.)、捻转血矛线虫(Haemonchus contortus)、秀丽隐杆线虫(Caenorhabditis elegans)、毛圆线虫属(Trichostrongylus spp.)和庭园灰蛞蝓(Deroceras reticulatum)。
本发明因此还提供一种杀灭和防治昆虫、螨虫、线虫或软体动物的方法，其包括对害虫、害虫的栖息地或易受害虫侵害的植物施用杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的式(I)化合物或含式(I)化合物的组合物，优选式(I)化合物用于抗昆虫、螨虫或线虫。这里所使用的术语“植物”包括秧苗、灌木和树木。
为了对害虫、害虫栖息地或易于受害虫侵害的植物施用作为杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀软体动物剂的式(I)化合物，通常将式(I)化合物配制成组合物形式，该组合物除含式(I)化合物之外，还含有合适的惰性稀释剂或载体和任选的表面活性剂(SFA)。SFA是能通过降低界面张力改善界面(例如液体/固体、液体/空气或液体/液体界面)性质并因此导致其它性质(例如分散性、乳化性和湿润性)发生改变的化学物质。优选所有组合物(包括固体和液体制剂)都包含0.0001-95％重量、更优选1-85％重量，例如5-60％重量的式(I)化合物。本发明组合物通常以每公顷施用0.1g-10kg，优选每公顷1g-6kg，更优选每公顷1g-1kg的式(1)化合物的方式用于防治害虫。
当用于拌种时，式(I)化合物的用量为每千克种子0.0001g-10g(例如0.001g或0.05g)，优选0.005g-10g，更优选0.005g-4g。
另一方面本发明提供一种杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物的组合物，其含有有效量的杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物的式(I)化合物和合适的载体或稀释剂。所述组合物优选是杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物的组合物。
再一方面，本发明提供了一种在栖息地杀灭和防治害虫的方法，该方法包括用杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的包含式(I)化合物的组合物处理害虫或害虫栖息地。式(I)化合物优选用于抗昆虫、螨虫或线虫。
本发明组合物可以选自多种制剂类型，包括可喷粉粉剂(DP)、可溶性粉剂(SP)、水溶性颗粒剂(SG)、水分散颗粒剂(WG)、可湿性粉剂(WP)、颗粒剂(GR)(缓慢或快速释放)、可溶性浓缩物(SL)、油混溶性液剂(OL)、超低量液剂(UL)、浓缩乳剂(EC)、可分散浓缩物(DC)、乳剂(包括水包油型(EW)和油包水型(EO))、微乳剂(ME)、悬浮剂(SC)、气雾剂、成雾剂/烟剂、胶囊悬浮剂(CS)和种子处理剂型。在任情况下剂型类型的选择均取决于所预想的具体目的和本发明式(I)化合物的物理、化学以及生物学性质。
可如下制备可喷粉粉剂(DP)将式(I)化合物与一种或多种固体稀释剂(例如天然粘土，高岭土，叶蜡石，膨润土，矾土，蒙脱石，硅藻石，碳酸钙，硅藻土，磷酸钙，磷酸钙和磷酸镁，硫磺，石灰，面粉，滑石及其它有机的和无机的固体载体)混和，并将此混合物机械研磨成细粉末。
可如下制备可溶性粉剂(SP)将式(I)化合物与一种或多种水溶性无机盐(如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或一种或多种水溶性有机固体(例如多醣)、以及一种或多种任选的用于改善水分散性/溶解性的润湿剂、一种或多种分散剂或所述物质的混合物相混和。然后将此混合物研磨成细粉末。类似的组合物也可以颗粒化以形成水溶性颗粒剂(SG)。
可湿性粉剂(WP)可通过将式(I)化合物与一种或多种固体稀释剂料或载体、一种或多种润湿剂、和优选一种或多种分散剂以及任选的一种或多种用于促进液体分散的悬浮剂相混和来制备。然后将此混合物研磨成细粉末。类似地也可以颗粒化组合物以形成水分散颗粒剂(WG)。
颗粒剂(GR)可通过如下方法形成颗粒化式(I)化合物和一种或多种粉状固体稀释剂或载体的混合物，或利用预先形成的空白颗粒剂在多孔颗粒物质(如浮石、山软木土、漂白土、硅藻石、硅藻土或玉米穗轴粉)中吸收式(I)化合物(或其在适宜试剂中的溶液)，或将式(I)化合物(或其在适宜试剂中的溶液)吸附到硬核物质(如砂子，硅酸盐，矿物质碳酸盐，硫酸盐或者磷酸酯)上来制备，如有必要，再加以干燥。通常用于助吸收或吸附的试剂包括溶剂(例如脂肪族的和芳香族的石油类溶剂、醇、醚、酮和酯)和粘着剂(例如聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖和植物油)。颗粒剂中也可包括一种或多种其它的添加剂(例如乳化剂、润湿剂或分散剂)。
可分散浓缩物(DC)可通过在水中或有机溶剂如酮、醇类或乙二醇醚中溶解式(I)化合物来制备。这些溶液中可含有表面活性剂(例如用于改善水稀释性或防止在喷洒器中结晶)。
浓缩乳剂(EC)或水包油乳化剂(EW)可通过在有机溶剂(任选的包含一种或多种润湿剂、一种或多种乳化剂或所述物质的混合物)中溶解式(I)化合物来制备。EC中所用的合适有机溶剂包括芳香烃(如烷基苯或烷基萘，其实例有SOLVESSO 100、SOLVESSO 150和SOLVESSO 200；SOLVESSO是注册商标)、酮(如环己酮或甲基环己酮)、醇类(如苯甲醇、糠醇或丁醇)、N-烷基吡咯烷酮(如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)、脂肪酸的二甲基酰胺(如C8-C10脂肪酸二甲基酰胺)和氯代烃。EC产物加水可自然乳化，生成具有足够稳定性的乳化液，从而可通过适当的设备进行喷洒施肥。EW的制备包括获得液体形式(如果在室温下不是液体，其可在适当的温度下融化，一般温度低于70℃)或溶液形式(通过在适当的溶剂中溶解所得)的式(I)化合物，然后在高剪切刀下将生成的液体或溶液在含有一种或多种SFA的水中乳化，从而制备得到乳化液。EW中使用的合适溶剂包括植物油、氯代烃(如氯苯)、芳香族溶剂(如烷基苯或烷基萘)和其它适当的在水中具有低溶解度的有机溶剂。
微乳剂(ME)可通过将水与一种或多种溶剂和一种或多种SFA的混合物混合来制备，从而自发地生成热力学稳定的均质液体制剂。式(I)化合物开始存在于水中或溶剂/SFA的混合物中。在ME中使用的合适溶剂包括上面所描述的在EC或EW中使用的那些溶剂。ME可以是水包油或者油包水体系(这种体系可通过电导率测量来测定)，并且适于与同一制剂中的水溶性和油溶性杀虫剂相混和。ME适于在水中稀释，稀释后仍然可保持为微乳剂或形成常规的水包油乳剂。
悬浮剂(SC)可包括式(I)化合物不溶性细碎固体颗粒的水性或非水性悬浮剂。SC的制备包括用球磨或珠磨研磨在合适介质中的式(I)化合物来制备，任选具有一种或多种分散剂，从而制得所述化合物的颗粒悬浮剂。此类组合物中可以包含一种或多种润湿剂和用于降低颗粒下沉速率的悬浮剂。或者，可将式(I)进行干燥研磨并将其添加到含上述物质的水中，从而制备得到所需的最终产物。
气雾剂包含式(I)化合物和合适挥发剂(例如正丁烷)。还可将式(I)化合物溶解或分散在合适介质(例如水或水乳液，如正丙醇)中从而形成供在非压、手动喷洒泵中使用的组合物。
式(1)化合物可在干燥状态下与烟火混合物相混和以形成适于在封闭场所产生含所述化合物烟雾的组合物。
胶囊悬浮剂(CS)可以类似于制备EW剂型的方式制备，但还包括附加的聚合步骤，从而获得油珠的水分散体，其中每滴油珠是被聚合壳密闭，并且包含式(I)的化合物和任选的载体或稀释剂。所述聚合壳可通过界面缩聚反应或者凝聚过程来制备。所述组合物可提供式(I)化合物的控制释放，它们可用于种子处理。式(I)化合物也可以用生物降解聚合物基体来配制，从而形成化合物的缓慢、控制释放。
组合物可含有用于改善所述组合物的一种或多种添加剂(例如通过改善湿润性、表面保持性或分配性；处理表面的耐雨性；或式(I)化合物的吸收性或流动性)。这类添加剂包括表面活性剂，油基雾化添加剂，例如某些矿物油或天然植物油(如黄豆和菜籽油)，以及它们和其它生物增强助剂(能增强或改善式(I)化合物的作用效果)的混合物。
式(I)化合物还可用于配制成拌种剂，例如配制成粉剂组合物，包括用于干种子处理(DS)的粉剂、水溶性粉剂(SS)或用于浆液处理(WS)的可湿性粉剂，或配制成液体组合物，包括流动的浓缩物(FS)、溶液(LS)或胶囊悬浮剂(CS)。DS、SS、WS、FS、和LS组合物的制备分别与上面所描述的DP、SP、WP、SC和DC组合物的那些制备很相似。用于处理种子的组合物可包含有助于组合物对种子粘附的物质(例如矿物油或成膜防护物)。
润湿剂、分散剂和乳化剂可以是阳离子、阴离子、两性或非离子型的表面SFA。
合适的阳离子型SFA包括季铵化合物(例如溴化十六烷基三甲铵)、咪唑啉以及胺盐。
合适的阴离子SFA包括脂肪酸碱金属盐，硫酸脂肪族单酯的盐(例如十二烷基硫酸钠)，磺化芳族化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐以及二异丙基-和三异丙基-萘磺酸钠的混合物)，醚硫酸盐，醇醚硫酸盐(例如月桂醚-3-硫酸钠)，醚羰酸盐(例如月桂醚-3-羧酸钠)，磷酸酯(一种或多种脂肪醇和磷酸的反应产物(主要是单酯)或与磷酸酐的反应产物(主要是双酯类)，例如月桂醇和四磷酸的反应产物；另外这些也可以被乙氧基化)，磺基琥珀酰胺酸盐，石蜡或链烯烃磺酸盐，牛磺酸盐和木质素磺酸盐。
适宜的两性型SFA包括甜菜碱、丙酸盐和甘氨酸盐。
适宜的非离子型SFA包括烯基氧化物(如环氧乙烷、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物)与脂肪醇(如油醇或十六烷醇)或烷基酚(如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚)的缩合物；衍生于长链脂肪酸或已糖醇酸酐的偏酯；所述偏酯与环氧乙烷的缩合物；嵌段聚合体(包括环氧乙烷和氧化丙烯)；链烷醇酰胺；单一的酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯)；氧化胺(例如十二烷基二甲氧化胺)；和卵磷脂。
适宜的悬浮剂包括亲水胶体(如聚糖、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨胀粘土(如膨润土或硅镁土)。
式(I)化合物可以通过任何已知的施用杀虫化合物的方法来施用。例如，它可以以已配制的或未配制的形式直接施用于害虫或害虫栖息地(例如害虫栖所，或易受害虫侵害的生长植物)或植物的任一部分，包括叶、茎、枝或根，在播种之前施用于种子或者施用于植物生长或即将生长的其它介质(如叶部周围的土壤、普通土壤、水稻田的水或水耕法栽培系统)，或可以喷射、涂粉、浸渍施用，以乳膏或糊状制剂来施用，以蒸气的方式施用或通过在土壤或水环境中分布或掺入组合物(如颗粒状组合物或以水溶性囊包裹的组合物)的方式施用。
也可以将式(I)化合物注入植物中或用电动喷洒技术或其它低容量方法喷洒在植被上，或通过陆上或空中灌溉系统施用。
用作水相制剂(水溶液或分散体)的组合物通常以含高比例活性成分的浓缩物形式施用，浓缩物在使用以前加水稀释。这些浓缩物，包括DC、SC、EC、EW、ME、SG、SP、WP、WG和CS，经常需要经受长期储存，并且经过这种储存之后，加水能形成水剂，该水剂在足够的时间内可保持均匀性，从而使它们能以常规喷洒设备施用。依据它们使用的目的，这种水剂可以含有不同量的式(I)化合物(例如0.0001-10％重量)。
式(I)化合物可与肥料(例如含氮、钾、或磷肥料)混和使用。适宜的剂型包括肥料颗粒剂。混合物适当地包括至多25％重量的式(I)化合物。
因此本发明还提供一种包含肥料和式(I)化合物的肥料组合物。
本发明组合物可包括其它具有生物活性的化合物，例如具有杀菌活性或植物生长调节活性、除草、杀虫、杀线虫或杀螨活性的微量元素或化合物。
式(I)化合物可以是组合物中的单一活性成分或者它也可是与一种或多种附加的活性成分(如杀虫剂、杀真菌剂、增效剂、除草剂或植物生长调节剂)混和的。附加活性成分可以是提供具有更广谱活性或在使用场所持续性增强的组合物；增效或补充(例如通过增加作用速度或克服排斥性)式(I)化合物的活性；或帮助克服或预防对单一组分的抗性。具体的附加活性成分依赖于组合物的预想应用。合适的杀虫剂的例子包括a)拟除虫菊酯类，例如氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、亚尔发菊酯、溴氢菊酯、三氟氯氰菊酯(尤其是λ-三氟氯氰菊酯)、联苯菊酯、杀螨菊酯、氟氯氰菊酯、七氟菊酯、对鱼安全的拟除虫菊酯(例如苄醚菊酯)、天然除虫菊酯、胺菊酯、s-生物丙烯菊酯、五氟苯菊酯、炔酮菊酯或5-苄基-3-呋喃基甲-(E)-(1R，3S)-2，2-二甲基-3-(2-氧硫杂戊环-3-亚基甲基)环丙烷羧酸酯；b)有机磷酸盐，例如丙溴磷、虫螨消、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、保棉磷、异吸硫磷II、庚烯磷、二甲硫吸磷、克线磷、久效磷、丙溴磷、三唑磷、甲胺磷、乐果、磷胺、马拉硫磷、毒死蜱、伏杀磷、特丁甲拌磷、丰索磷、地虫磷、甲拌磷、辛硫磷、甲基嘧啶磷、乙基嘧啶磷、杀螟硫磷、噻唑磷或二嗪磷；c)氨基甲酸酯(包括芳基氨基甲酸酯)，例如抗蚜威、唑蚜威、除线成、克百威、呋线威、乙硫苯威、涕灭威、thiofurox、丁硫克百威、虫威、仲丁威、残杀威、灭多威或去线威；d)苯甲酰脲，例如除虫脲、杀铃脲、氟铃脲、氟虫脲或定虫隆；e)有机锡化合物，例如三环锡、六苯丁锡氧或三唑锡；f)吡唑类，例如吡螨胺和唑螨酯；
g)大环内酯，例如阿维菌素或密比霉素(milbemycin)，例如阿巴美丁、埃玛美丁、苯甲酸酯、伊维菌素、密比霉素、多杀菌素或印苦楝子素；h)激素或信息激素；i)有机氯化合物，例如硫丹、六六六、DDT、氯丹或狄氏剂；j)脒类，例如杀虫脒或双甲脒；k)熏蒸剂，例如氯化苦、二氯丙烷、溴甲烷或威百亩；l)氯烟碱基化合物，例如吡虫啉、噻虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺或噻虫嗪；m)二酰基肼类，例如虫酰肼、环虫酰肼或甲氧虫酰肼；n)二苯醚类，例如苯虫醚或吡丙醚；o)茚虫威；p)溴虫腈；或q)吡蚜酮。
除上面所列的主要化学杀虫剂类型之外，如果适于组合物应用的需要，还可在组合物中使用具有特定目的的其它杀虫剂。例如，可以使用适用特定作物的选择性杀虫剂，例如可在水稻中使用钻心虫特异性杀虫剂(例如杀螟丹)或飞虱特异性杀虫剂(例如稻虱净)。或者组合物中也可包括针对特定昆虫类/阶段的特定杀虫剂或杀螨剂(例如杀螨的卵-幼虫剂，例如四螨嗪、氟螨隆、噻螨酮或三氯杀螨砜；杀螨游动剂(acaricidal motilicides)，例如三氯杀螨醇或克螨特；杀螨剂，例如溴螨酯或乙酯杀螨醇；或植物生长调节剂，例如伏蚁腙、灭蝇胺、烯虫酯、定虫隆或除虫脲)。
可包含在本发明组合物中的杀菌剂化合物的例子包括(E)-N-甲基-2-[2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(SSF-129)，4-溴-2-氰基-N，N-二甲基-6-三氟甲基苯并咪唑-1-磺酰胺，α-[N-(3-氯-2，6-二甲苯基)-2-甲氧基乙酰氨基]-γ-丁内酯，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-p-甲苯基咪唑-1-磺酰胺(IKF-916，cyamidazosulfamid)，3-5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH-7281，zoxamide)，N-烯丙基-4，5-二甲基-2-三甲硅烷基噻吩-3-甲酰胺(MON65500)，N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺(AC382042)，N-(2-甲氧基-5-吡啶基)-环丙烷甲酰胺，活化酯(CGA245704)，棉铃威，aldimorph，敌菌灵，氧环唑，嘧菌酯，苯霜灵，苯菌灵，双苯三唑醇双苯三唑醇，稻瘟散，糠菌唑，磺酸丁嘧啶，敌菌丹，克菌丹，多菌灵，多菌灵，多菌灵盐酸盐、萎锈灵，环丙酰胺，香芹酮，CGA41396，CGA41397，灭螨猛，百菌清，乙菌利，clozylacon，含铜化合物例如王铜、喹啉铜、硫酸铜、树脂酸铜和波尔多液，霜脲氰，环唑醇，嘧菌环胺，咪菌威，二-2-吡啶基二硫化物1，1′-二氧化物，抑菌灵，哒菌清，氯硝铵，乙霉威，_醚唑，双苯唑快，氟嘧菌胺，O，O-二-异丙基-S-苄基硫代磷酸酯，dimefluazole，dimetconazole，烯酰吗啉，甲菌定，烯唑醇，敌螨普，二噻农，十二烷基二甲氯化铵，吗菌灵，多吗菌灵，doguadine，克瘟散，环氧菌唑，乙菌定，(Z)-N-苄基-N-([甲基(甲硫基亚乙基氨基氧羰基)氨基]硫)-β-丙氨酸乙酯，土菌灵，_唑菌酮，咪唑菌酮(RPA407213)，氯苯嘧啶醇，唑菌腈，甲呋酰苯胺，环酰菌胺(KBR2738)，拌种咯，苯锈啶，粉锈啉，薯瘟锡，毒菌锡，福美铁，嘧菌腙，氟啶胺，氟咯菌腈，氟酰菌胺，氟亚胺，氟喹唑，氟硅唑，氟酰胺，粉唑醇，灭菌丹，麦穗宁，呋霜灵，呋吡菌胺，双胍盐、己唑醇、羟基异_唑、_霉灵，抑霉唑、亚胺唑，双胍辛，双胍辛三乙酸盐，种菌唑，异稻瘟净，异菌脲，异丙菌胺(SZX0722)，氨基甲酸异丙基丁酯，稻瘟灵，春雷霉素，醚菌酯，LY186054，LY211795，LY248908，代森锰锌，代森锰，mefenoxam，嘧菌胺，灭锈胺，甲霜灵，羟菌唑，代森联，代森联锌，苯氧菌胺，腈菌唑，甲基胂酸铁铵，二甲基二硫代氨基甲酸镍，间硝酞异丙酯，氟嘧醇，甲呋酰胺，有机汞化合物，_酰胺，环氧嘧磺隆，喹菌酮，_咪唑，氧化萎锈灵，稻瘟酯，戊菌唑，纹枯脲，叶枯净，三乙膦酸铝，磷酸化合物，苯酞，picoxystrobin(ZA1963)，多氧霉素D，代森联，噻菌灵，丙氯咪，二甲菌核利，霜霉威，丙环唑，甲基代森锌，丙酸，吡菌磷，啶斑肟，甲基嘧菌胺，咯喹酮，氯吡呋醚，硝吡咯菌素，季铵化合物，灭螨猛，苯氧喹啉，五氯硝基苯，氟硅唑(F-155)，五氯酚钠，螺环菌胺，链霉素，硫磺，戊唑醇，叶枯酞，四氯硝基苯，氟醚唑，噻菌灵，thifluzamid，2-(硫代氰基甲硫基)苯并噻唑，福美双，timibenconazole，甲基立枯磷，对甲抑菌灵，三唑酮，三唑醇，triazbutil，咪唑嗪，三环唑，克啉菌，肟菌酯(CGA279202)，嗪氨灵，氟菌唑，灭菌唑，有效霉素A，威百亩，乙烯菌核利，代森锌和福美锌。
式(I)化合物可与土壤、泥灰或其它根部介质混和，用以保护植物免受源自种子、土壤或叶子的真菌病害。
在组合物中使用的合适增效剂的例子包括增效醚、增效散、丙基增效散和十二烷基咪唑。
组合物中包括的合适除草剂和植物生长调节剂取决于预定目标和所需效果。
可包含的水稻选择性除草剂的例子是敌稗。棉花中使用的植物生长调节剂的例子是PIXTM。
某些混合物可包含显著不同的物理、化学或生物学性质的活性成分，因此它们本身难以形成同一种常规剂型。在这些情形下可制备成其它的剂型。例如，当一种活性成分是水不溶性固体而另一种活性成分是水不溶性的液体时，可通过将固体活性成分分散成悬浮液(采用类似于SC的制备方法)而将液体活性成分分散成乳化液(采用类似于EW的制备方法)，从而可以将每种活性成分分散在同一连续水相中。所得组合物是悬乳(SE)制剂。
下列实施例说明本发明采用下述条件来获得下列实施例所选化合物的质谱数据LCMSLC5254nm-梯度10％A至100％BA＝H2O+0.01％HCOOHB＝CH3CN/CH3OH+0.01％HCOOH正电喷雾150-1000m/z。
实施例1本实施例说明了N-(4-氯-2-{1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-4-羟基-哌啶-4-基}-苯基)-2，2-二甲基-丙酰胺的制备 步骤A制备N-(4-氯-苯基)-2，2-二甲基-丙酰胺向4-氯苯胺(25.51g)和三乙胺(69.73ml)氯仿(350ml)溶液中加入2，2-二甲基-丙酰氯(25.32g)，历时30分钟。所得溶液室温搅拌1小时，然后加入水并将混合物用乙酸乙酯萃取3次。合并有机层，硫酸钠干燥，真空浓缩，得到35.8g产物，M.p.149-150℃；保留时间HPLC 2.83min；MS(ES+)212(M+H+)。
步骤B制备N-(4-氯-2-{1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-4-羟基-哌啶-4-基}-苯基)-2，2-二甲基-丙酰胺在-5℃及氮气氛下，正丁基锂的己烷溶液(47.0ml，1.6M溶液)滴加到N-(4-氯-苯基)-2，2-二甲基-丙酰胺(6.35g)在无水THF(100ml)中的溶液内，历时15min。所得溶液在0℃下搅拌2小时，然后将1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-哌啶-4-酮(7.49g)的THF(15ml)溶液在0℃滴加到上述二负离子溶液中，历时1小时。在0℃搅拌反应混合物2小时，然后室温搅拌过夜。之后，将所述溶液倒入冰水中，用浓盐酸调解酸性，并用乙酸乙酯萃取。碱化水层，并用乙酸乙酯萃取3次。用水洗涤合并的有机层，硫酸钠干燥，真空浓缩。残余物进行硅胶层析(己烷∶乙酸乙酯∶三乙胺49∶49∶2)，得到标题产物(6.2g).M.p.177-179℃；保留时间HPLC 2.19min；MS(ES+)461(M+H+)。
实施例2本实施例说明了4-氯-2-{1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-1，2，3，6-四氢-吡啶-4-基}-苯基胺和4-(2-氨基-5-氯-苯基)-1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-哌啶-4-醇的制备。

将N-(4-氯-2-{1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-4-羟基-哌啶-4-基}-苯基)-2，2-二甲基-丙酰胺(1.00g)于3N H2SO4(7.5ml)和DMSO(3ml)中的悬浮液加热至回流温度，反应48小时。然后加入水，混合物用CH2Cl2萃取3次，硫酸钠干燥合并的有机层，真空浓缩。残余物经硅胶色谱层析(CH2Cl2∶MeOH 95∶5)，得到4-氯-2-{1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-1，2，3，6-四氢-吡啶-4-基}-苯基胺(0.205g，粘稠油状物，保留时间HPLC 2.15min；MS(ES+)359(M+H+)和4-(2-氨基-5-氯-苯基)-1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-哌啶-4-醇(0.182g；M.p.168-170℃；保留时间HPLC 1.95min；MS(ES+)377(M+H+)。
实施例3本实施例说明了2-氯-N-(4-氯-2-{1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-1，2，3，6-四氢-吡啶-4-基}-苯基)-异烟酰胺的制备 向4-氯-2-{1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-1，2，3，6四氢-吡啶-4-基}-苯基胺(60mg)和三乙胺(0.059ml)的CH2Cl2(10ml)溶液中加入2-氯-异烟酰氯(1.5当量；0.2M CH2Cl2溶液)，历时10分钟。所得溶液室温搅拌2小时，倾倒入饱和NaHCO3水溶液中，混合物用CH2Cl2萃取3次，硫酸钠干燥合并的有机层，真空浓缩。残余物经硅胶色谱层析(己烷∶乙酸乙酯∶三乙胺25∶73∶2)，得到标题产物(28mg)，粘稠油状物；保留时间HPLC 2.28min；MS(ES+)500，498(M+H+)。
实施例4本实施例说明了N-[2-(1-苄基-4-羟基-哌啶-4-基)-4-氯-苯基]-2，2-二甲基-丙酰胺的制备 在-5℃及氮气氛下，正丁基锂的己烷溶液((22.6ml溶液，含有15％正丁基锂))滴加到N-(4-氯-苯基)-2，2-二甲基-丙酰胺(3.00g)在无水THF(80ml)中的溶液内，历时15min。所得溶液在0℃下搅拌2小时，然后将1-苄基-哌啶-4-酮(2.67)的THF(4.5ml)溶液在0℃滴加到上述二负离子溶液中，历时1小时。在0℃搅拌反应混合物2小时，然后室温搅拌过夜。之后，将所述溶液倒入冰水中，用浓盐酸调解酸性，并用乙酸乙酯萃取。碱化水层，并用乙酸乙酯萃取3次。用水洗涤合并的有机层，硫酸钠干燥，真空浓缩。残余物从乙酸乙酯/THF重结晶，得到标题产物(2.6g).M.p.252-255℃。
实施例5本实施例说明了2-(1-苄基-1，2，3，6-四氢-吡啶-4-基)-4-氯-苯基胺和4-(2-氨基-5-氯-苯基)-1-苄基-哌啶-4-醇的制备。
将N-[2-(1-苄基-4-羟基-哌啶-4-基)-4-氯-苯基]-2，2-二甲基-丙酰胺(6.00g)于n-BuOH(50ml)和6N HCl(120ml)中的悬浮液加热至回流温度，反应5天。然后将溶液倾倒入冰水中，用浓HCl酸化，并用乙酸乙酯萃取。碱化水层，并用CH2Cl2萃取3次，硫酸钠干燥合并的有机层，真空浓缩。残余物经硅胶色谱层析(己烷∶乙酸乙酯∶三乙胺49∶49∶2)，得到2-(1-苄基-1，2，3，6-四氢-吡啶-4-基)-4-氯-苯基胺(2.11g；粘稠油状物；保留时间HPLC 1.81min；MS(ES+)299(M+H+))和4-(2-氨基-5-氯-苯基)-1-苄基-哌啶-4-醇(2.11g；粘稠油状物；保留时间HPLC 1.58min；MS(ES+)317(M+H+)。
实施例6本实施例说明了N-[2-(1-苄基-1，2，3，6-四氢-吡啶-4-基)-4-氯-苯基]-2-氯-异烟酰胺的制备
向2-(1-苄基-1，2，3，6-四氢-吡啶-4-基)-4-氯-苯基胺(500mg)和三乙胺(0.350ml)于CHCl3(25ml)的溶液中加入2-氯-异烟酰氯(1.2当量；1.0M CH2Cl2溶液)，历时10分钟。所得溶液室温搅拌过夜，倾倒入饱和NaHCO3水溶液中，混合物用CH2Cl2萃取3次，硫酸钠干燥合并的有机层，真空浓缩。残余物经硅胶色谱纯化(己烷∶乙酸乙酯∶三乙胺49∶49∶2)，得到标题产物(595mg)。白色固体；保留时间HPLC 1.89min；MS(ES+)440，438(M+H+)。
实施例7本实施例说明了2-氯-N-[4-氯-2-(1，2，3，6-四氢-吡啶-4-基)-苯基]-异烟酰胺盐酸盐的制备。
步骤A制备4-{5-氯-2-[(2-氯-吡啶-4-羰基)-氨基]苯基}-3，6-二氢-2H-吡啶-1-羧酸1-氯-乙基酯将氯甲酸1-氯乙基酯(2.64ml)加入到N-[2-(1-苄基-1，2，3，6-四氢-吡啶-4-基)-4-氯-苯基]-2-氯-异烟酰胺(530mg)的甲苯(30ml)悬浮液中。15min之后，将所述溶液加热回流16小时，倾倒入饱和NaHCO3水溶液中，混合物用CH2Cl2萃取3次，硫酸钠干燥合并的有机层，真空浓缩，得到标题产物粗品(550mg)。
步骤B制备2-氯-N-[4-氯-2-(1，2，3，6-四氢-吡啶-4-基)-苯基]-异烟酰胺盐酸盐。
将4-{5-氯-2-[(2-氯-吡啶-4-羰基)-氨基]苯基}-3，6-二氢-2H-吡啶-1-羧酸1-氯-乙基酯(550mg)溶于甲醇(25ml)，并加热回流16小时。蒸发得到标题产物粗品(465mg)。保留时间HPLC 1.48min；MS(ES+)350，348(M+H+)。
实施例8本实施例说明了2-氯-N-(4-氯-2-{1-[(E)-3-(4-氟-苯基)-烯丙基]-1，2，3，6-四氢-吡啶-4-基}-苯基)-异烟酰胺的制备
将粗品4-{5-氯-2-[(2-氯-吡啶-4-羰基)-氨基]-苯基}-1-甲基-1，2，3，6-四氢-吡啶翁盐酸盐(69mg；实施例7中获得的产物)溶于乙腈(5ml)，并用K2CO3(87mg)处理。然后，加入1-((E)-3-氯-丙烯基)-4-氟-苯的乙腈(1.0ml)溶液。室温搅拌3小时、50℃搅拌16小时、然后加热回流16小时之后，过滤混合物，真空浓缩。残余物经硅胶色谱层析(己烷∶乙酸乙酯∶三乙胺74∶24∶2)，得到标题产物(51mg)。粘稠油状物；保留时间HPLC 2.02min；MS(ES+)484，482(M+H+)。
实施例9本实施例说明了2-氯-N-(4-氯-2-{1-[(E)-3-(4-三氟甲基-苯基)-烯丙基]-1，2，3，6-四氢-吡啶-4-基}-苯基)-异烟酰胺的制备 将粗品4-{5-氯-2-[(2-氯-吡啶-4-羰基)-氨基]-苯基}-1-甲基-1，2，3，6-四氢-吡啶翁盐酸盐(69mg；实施例7中获得的产物)溶于乙腈(5ml)，并用Hünig’s碱(0.068ml)处理。然后，加入1-((E)-3-氯-丙烯基)-4-三氟甲基-苯(53mg)的CHCl3(1.0ml)溶液。室温搅拌3小时、50℃搅拌16小时、然后加热回流16小时之后，过滤混合物，真空浓缩。残余物经硅胶色谱层析(己烷∶乙酸乙酯∶三乙胺74∶24∶2)，得到标题产物(23mg)。粘稠油状物；保留时间HPLC 2.02min；MS(ES+)534，532(M+H+)。
实施例10本实施例说明了2-氯-N-(4-氯-2-{1-[(E)-3-(4-三氟甲氧基-苯基)-烯丙基]-1，2，3，6-四氢-吡啶-4-基}-苯基)-异烟酰胺的制备
将粗品4-{5-氯-2-[(2-氯-吡啶-4-羰基)-氨基]-苯基}-1-甲基-1，2，3，6-四氢-吡啶翁盐酸盐(69mg；实施例7中获得的产物)溶于乙腈(5ml)，并用Hünig’s碱(0.068ml)处理。然后，加入1-((E)-3-氯-丙烯基)-4-三氟甲氧基-苯(56mg)的CHCl3(1.0ml)溶液。室温搅拌3小时、50℃搅拌16小时、然后加热回流16小时之后，过滤混合物，真空浓缩。残余物经硅胶色谱层析(己烷∶乙酸乙酯∶三乙胺74∶24∶2)，得到标题产物(46mg)。粘稠油状物；保留时间HPLC 2.33min；MS(ES+)550，548(M+H+)。
实施例11本实施例说明了2-氯-N-{4-氯-2-[1-((E)-3-苯基-烯丙基)1，2，3，6-四氢-吡啶-4-基]-苯基}-异烟酰胺的制备 将粗品4-{5-氯-2-[(2-氯-吡啶-4-羰基)-氨基]-苯基}-1-甲基-1，2，3，6-四氢-吡啶翁盐酸盐(69mg；实施例7中获得的产物)溶于乙腈(5ml)，并用Hünig’s碱(0.068ml)处理。然后，加入((E)-3-氯-丙烯基)-苯(32mg)的CHCl3(1.0ml)溶液。室温搅拌3小时、50℃搅拌16小时、然后加热回流16小时之后，过滤混合物，真空浓缩。残余物经硅胶色谱层析(己烷∶乙酸乙酯∶三乙胺74∶24∶2)，得到标题产物(36mg)。粘稠油状物；保留时间HPLC 2.01min；MS(ES+)466，464(M+H+)。
实施例12本实施例说明了N-[2-(1-苄基-4-羟基-哌啶-4-基)-4-氟-苯基]-2，2-二甲基-丙酰胺的制备 步骤A制备N-(4-氟-苯基)-2，2-二甲基-丙酰胺
4-氟苯胺(50.0g)和三乙胺(157ml)的CH2Cl2(700ml)溶液中加入2，2-二甲基-丙酰氯(58.0ml)，历时30分钟。所得溶液室温搅拌2小时，然后加入水，用乙酸乙酯萃取混合物3次。硫酸钠干燥合并的有机层，真空浓缩，得到86.0g标题化合物。M.p.124-125℃；保留时间HPLC 2.57min；MS(ES+)196(M+H+)。
步骤B制备N-(4-氟-2-{1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-4-羟基-哌啶-4-基}-苯基)-2，2-二甲基-丙酰胺在-5℃及氮气氛下，将正丁基锂的己烷溶液(80.0ml，1.6M溶液)滴加到N-(4-氟-苯基)-2，2-二甲基-丙酰胺(10.0g)的无水THF(200ml)溶液中，历时15min。所得溶液在0℃下搅拌2小时，然后将1-苄基-哌啶-4-酮(9.20ml)的THF(20ml)溶液在0℃滴加到上述双负离子溶液中，历时1小时。在0℃搅拌反应混合物2小时，然后室温搅拌过夜。之后，将所述溶液倒入冰水中，用浓盐酸酸化，并用乙酸乙酯萃取。碱化水层，并用乙酸乙酯萃取3次。用水洗涤合并的有机层，硫酸钠干燥，真空浓缩。残余物进行硅胶层析(己烷∶乙酸乙酯∶三乙胺49∶49∶2)，得到标题产物(8.3g)。M.p.172-173℃；保留时间HPLC 1.47min；MS(ES+)385(M+H+)。
实施例13本实施例说明了N-[2-(1-苄基-1，2，3，6-四氢-吡啶-4-基)-4-氟-苯基]-2，2-二甲基-丙酰胺的制备 将N-(4-氟-2-{1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-4-羟基-哌啶-4-基}-苯基)-2，2-二甲基-丙酰胺(4.00g)于浓HCl(2.4ml)和浓AcOH(30ml)中的溶液加热至回流温度，反应24小时。然后加入水，混合物用CH2Cl2萃取3次，硫酸钠干燥合并的有机层，真空浓缩。残余物溶于CH2Cl2(30ml)，并用三乙胺(2.8ml)和2，2-二甲基-丙酰氯(0.61ml)处理。所得溶液室温搅拌2小时，然后加入水，所述混合物用乙酸乙酯萃取三次，硫酸钠干燥合并的有机层，真空浓缩。残余物经硅胶色谱层析(己烷∶乙酸乙酯∶三乙胺79∶19∶2)，得到标题产物(3.1g)。粘稠油状物；保留时间HPLC 2.00min；MS(ES+)367(M+H+)。
实施例14本实施例说明了N-(4-氟-2-哌啶-4-基-苯基)-2，2-二甲基-丙酰胺的制备。
将N-[2-(1-苄基-1，2，3，6-四氢-吡啶-4-基)-4-氟-苯基]-2，2-二甲基-丙酰胺(500mg)和10％Pd-C(50mg)于EtOH(50ml)中的悬浮液在H2氛围下搅拌16小时。然后，过滤所述混合物，真空浓缩所得溶液，得到标题化合物(380mg)。粘稠油状物；保留时间HPLC 1.61min；MS(ES+)279(M+H+)。
实施例15本实施例说明了N-(2-{1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-哌啶-4-基}-4-氟-苯基)-2，2-二甲基-丙酰胺的制备 将N-(4-氟-2-哌啶-4-基-苯基)-2，2-二甲基-丙酰胺(380mg)溶于CHCl3(20ml)，并用三乙胺(0.260mg)处理。然后，加入1-((E)-3-氯-丙烯基)-4-氯-苯(255mg)的溶液。室温搅拌16小时之后，过滤所述混合物并真空浓缩。残余物经硅胶色谱层析(己烷∶乙酸乙酯∶三乙胺74∶24∶2)，得到标题产物(380mg)。M.p.174-176℃；保留时间HPLC 2.37min；MS(ES+)4.29(M+H+)。
实施例16本实施例说明了2-{1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-哌啶-4-基}-4-氟-苯基胺的制备
将N-(2-{1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-哌啶-4-基}-4-氟-苯基)-2，2-二甲基-丙酰胺(315mg)于6N HCl(25ml)和浓AcOH(25ml)中的溶液加热至回流温度，反应20小时。然后通过加入固体NaOH使溶液呈碱性(pH＝12)，并用CH2Cl2萃取3次。硫酸钠干燥合并的有机层，真空浓缩。残余物经硅胶色谱层析(己烷∶乙酸乙酯∶三乙胺79∶19∶2)，得到标题产物(201mg)。M.p.93-94℃；保留时间HPLC 2.18min；MS(ES+)345(M+H+)。
实施例17本实施例说明了2-氯-N-(2-{1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-哌啶-4-基}-4-氟-苯基)-异烟酰胺的制备 向2-{1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-哌啶-4-基}-4-氟-苯基胺(40mg)和三乙胺(0.025ml)的CH2Cl2(10ml)溶液中加入2-氯-异烟酰氯(1.2当量；1.0M CH2Cl2溶液)，历时10分钟。所得溶液室温搅拌过夜，倾倒入饱和NaHCO3水溶液中，混合物用CH2Cl2萃取3次，硫酸钠干燥合并的有机层，真空浓缩。残余物经硅胶色谱层析(乙酸乙酯∶甲醇9∶1)，得到标题产物(43mg)。白色固体；保留时间HPLC 2.36min；MS(ES+)486，484(M+H+)。
根据本方法，由2-{1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-哌啶-4-基}-4-氟-苯基胺开始制备了下述化合物·2，6-二氯-N-(2-{1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-哌啶-4-基}-4-氟-苯基)-异烟酰胺白色固体；保留时间HPLC 2.67min；MS(ES+)520，518(M+H+)。
·N-(2-{1-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-哌啶-4-基}-4-氟-苯基)-异烟酰胺白色固体；保留时间HPLC 2.07min；MS(ES+)450(M+H+)。
实施例18本实施例说明了4-(5-氨基-吡唑-1-基)-哌啶-1-羧酸叔丁基酯的制备 室温下，将2-氰基乙基肼(5.1g)于绝对乙醇(20ml)中的溶液滴加到N-BOC-哌啶酮(12g)于绝对乙醇的溶液中。所得溶液室温搅拌1小时，真空除去所述溶剂。然后，将所得油状物加入到叔丁醇钠溶液(由2.8g钠和60ml正丁醇制备)中，将所述反应混合物回流3小时，冷却至室温，用饱和氯化铵水溶液洗涤，然后用水洗涤。真空出去溶剂。由己烷沉淀得到标题化合物(11.5g)，为黄色粉末。M.p.145-147℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)1.5(s，9H)，1.9(m，2H)，2.1(m，2H)，2.9(m，2H)，3.5(m，2H)，4.0(m，1H)，4.2(m，2H)，5.5(s，1H)，7.3(s，1H)。
实施例19
本实施例说明了4-{5-[(2-氯-吡啶-4-羰基)-氨基]-吡唑-1-基}-哌啶-1-羧酸叔丁基酯的制备 搅拌下，将三乙胺(2.8ml)加入到实施例18中所获得的化合物(2.66g)的二氯甲烷(100ml)溶液中；将所得溶液冷却至0℃，加入2-氯异烟酰氯(由2.05g 2-氯异烟酸和1.46ml草酰氯在50ml二氯甲烷中制备)。室温搅拌所得混合物12小时，倾倒入水中，用二氯甲烷萃取2次，硫酸钠干燥合并的有机层，真空浓缩。所述残余物由乙酸乙酯/己烷沉淀，得到标题化合物，为浅黄色粉末(3.4g)。M.p.209-210℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)1.5(s，9H)，1.9(m，2H)，2.1(m，2H)，2.9(m，2H)，3.5(m，2H)，4.0(m，1H)，4.2(m，2H)，6.1(s，1H)，7.5(s，1H)，7.6(m，1H)，7.7(s，1H)，8.2(sm，1H)，8.5(d，J＝6Hz，1H)。
实施例20本实施例说明了2-氯-N-(2-{1-[3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-哌啶-4-基}-2H-吡唑-3-基)-异烟酰胺的制备 室温下，将实施例19(2.7g)中所得化合物的二氯甲烷(150ml)溶液用三氟乙酸(3.8ml)处理6小时，真空除去溶剂。残余物溶于乙腈(100ml)，加入N，N-二异丙基乙基胺(9ml)和4-氯肉桂基氯(1.9g)。室温搅拌所得溶液24小时，真空除去溶剂，并将残余物进行硅胶色谱层析(乙酸乙酯∶甲醇95∶5)，得到一种产物，经鉴定为2-{1-[3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-哌啶-4-基}-2H-吡唑-3-基胺。根据步骤B中所述方法将该产物在50ml二氯甲烷中用1.05g 2-氯异烟酰氯、0.7ml三乙胺再酰化。硅胶层析(乙酸乙酯∶甲醇95∶5)所得残余物，最终得到标题产物(370mg)。M.p.69-70℃.1H NMR(400MHz，CDCl3)1.9-2.4(m，6H)，3.0(d，J＝11.6Hz，2H)，3.1(d，J＝6.4Hz，2H)，3.9(m，1H)，6.2(m，2H)，6.5(d，J＝16.0Hz，1H)，7.3(m，4H)，7.5(s，1H)，7.6(s，1H)，7.7(br s，1H)，8.6(d，J＝4.8Hz，1H)。保留时间HPLC 2.32min；MS(ES+)456/458(M+H+)。
本发明通过下述采用交叉偶联反应的实施例进一步说明。
实施例21本实施例说明了2-氯-N-{1′-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-1′，2′，3′，4′，5′，6′-六氢-[2，4′]联吡啶基-3-基}-异烟酰胺的制备 步骤A在干燥氮气洗涤过的烧瓶中，将1-(叔丁氧羰基)-4-三丁基锡烷基-1，2，3，6-四氢吡啶(2.12g，根据WO 0123381由1-(叔丁氧羰基)-哌啶-4-酮开始分两步制备)溶于甲苯(45ml)。加入2-氯-3-硝基吡啶(712mg)和四(三苯基膦)合钯(130mg)，所述溶液于110℃加热16小时。将反应混合物冷却至室温，真空除去溶剂，残余物于乙酸乙酯(100ml)和NaOH 2N(100ml)之间分配。室温搅拌30分钟后，分离有机层，依次用NaOH 2N和水洗涤，硫酸钠干燥，真空浓缩。残余物经色谱纯化(乙酸乙酯∶环己烷3∶7)，得到3-硝基-3′，6′-二氢-2′H-[2，4′]联吡啶基-1′-羧酸叔丁基酯(1.1g)，为浅黄色结晶。M.p.104-105℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)1.4(s，9H)，2.5(m，2H)，3.6(m，2H)，4.0(m，2H)，5.9(m，1H)，7.3(dd，J＝4.8，8.4Hz，1H)，8.0(d，J＝8.4Hz，1H)，8.7(d，J＝4.8Hz，1H)；MS(ES+)206(MH+-BOC)，248(MH+-异戊二烯)。
步骤B将一水合肼(0.4ml)加入到阮内镍(50％水淤浆，200mg)和步骤A(240mg)中所获得的产物于乙醇(10ml)的混合物中。搅拌4小时之后，将反应混合物虑过Hyflo，真空除去溶剂。将残余物溶于乙酸乙酯，硫酸钠干燥，过滤并真空浓缩，得到3-氨基-3′，6′-二氢-2′H-[2，4′]联吡啶基-1′-羧酸叔丁基酯(200mg)，为白色结晶M.p.104-105℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)1.4(s，9H)，2.5(m，2H)，3.6(m，2H)，3.7(brs，2H)，4.0(m，2H)，5.9(m，1H)，6.9(m，2H)，8.0(m，1H)；MS(ES+)176(MH+-BOC)，220(MH+-异戊二烯)，276(MH+)。
步骤C将步骤B(815mg)中所获得的产物用10％Pd/C(200mg)和甲酸铵(935mg)在乙醇(40ml)中于60℃下转移氢化45min。虑过Hyflo之后，真空除去所述溶剂。将残余物在乙酸乙酯和水之间分配，分离有机层，用水洗涤，硫酸钠干燥，真空浓缩得到3-氨基-3′，4’，5’，6′-二氢-2′H-[2，4′]联吡啶基-1′-羧酸叔丁基酯(785mg)，为油状物。1H NMR(400MHz，CDCl3)1.4(s，9H)，1.6(m，4H)，2.7(m，3H)，3.5(brs，2H)，4.0(m，2H)，6.9(m，2H)，8.0(m，1H)；MS(ES+)178(MH+-BOC)，222(MH+-异戊二烯)，278(MH+)。
步骤D搅拌条件下，将碳酸氢钠(714mg)加入到步骤C中所获得的化合物(785mg)的二氯甲烷(30ml)的溶液中；然后将该溶液用2-氯-异烟酰氯(500mg)处理，室温搅拌所得混合物1小时，倾倒入水中，用二氯甲烷萃取2次，硫酸钠干燥合并的有机层，真空浓缩，得到3-[(2-氯-吡啶-4-羰基)-氨基]-3′，4′，5′，6′-四氢-2′H-[2，4′]联吡啶基-1′-羧酸叔丁基酯(1.2g)。
步骤E室温下，用三氟乙酸(4ml)处理步骤D中所获得的化合物(834mg)的二氯甲烷(40ml)溶液5小时。真空浓缩反应混合物，然后高真空干燥1小时。残余物溶于乙腈(40ml)，加入二异丙基乙基胺(1.8ml)和4-氯肉桂基氯(380mg)。室温搅拌该溶液20小时，真空除去溶剂，并将残余物进行色谱层析(乙酸乙酯∶甲醇95∶5)，得到标题产物(409mg)，为黄色固体。M.p.78-80℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)1.9(m，2H)，2.2(m，4H)，2.8(m，1H)，3.2(d，J＝9Hz，2H)，3.3(m，2H)，6.2(dt，J＝18，9Hz，1H)，6.5(d，J＝18Hz，1H)，7.1-7.3(m，5H)，7.6(d，J＝4.4Hz，1H)，7.7(s，1H)，7.9(m，1H，NH)，8.0(d，J＝7.6Hz，1H)，8.6(d，J＝3.6Hz，1H)，8.7(d，J＝5.5Hz，1H)；保留时间HPLC 1.53min；MS(ES+)467/469(M+H+)。
实施例22本实施例说明了2-氯-N-{1′-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-1′，2′，3′，6′-六氢-[2，4′]联吡啶基-3-基}-异烟酰胺的制备 将3-氨基-3′，6′-二氢-2′H-[2，4′]联吡啶基-1′-羧酸叔丁基酯(实施例1，步骤B，205mg)如实施例1，步骤D和E中所述处理，得到标题产物(182mg)，为黄色固体。M.p.75-77℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)1.8(m，2H)，2.7(m，2H)，2.8(m，2H)，3.2(m，2H)，3.3(m，2H)，6.0(s，1H)，6.2(dt，J＝18，9Hz，1H)，6.5(d，J＝18Hz，1H)，7.1-7.3(m，6H)，7.6(m，1H)，7.7(s，1H)，7.7(s，1H)，8.3(d，J＝3.6Hz，1H)，8.5(d，J＝5.5Hz，1H)，8.8(m，1H，NH)；保留时间HPLC 1.51min；MS(ES+)465/467(M+H+)。
根据类似于实施例22中所述的那些过程，准备下述化合物
实施例23本实施例说明了2-氯-N-{5-氯-1′-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-1′，2′，3′，4′，5′，6′-六氢-[2，4′]联吡啶基-3-基}-异烟酰胺的制备 将三甲基氯硅烷和1，2-二溴乙烷(7∶5v/v，0.125ml)的混合物滴加(保持T℃低于50℃)到锌粉(422mg)于二甲基乙酰胺(3ml)的悬浮液中。室温搅拌该混合物20分钟，然后滴加如1-(叔丁氧羰基)-4-碘-哌啶(1.62g，根据J.Org.Chem.2004，5120分两步由1-(叔丁氧羰基)-哌啶-4-酮制备)的二甲基乙酰胺(3ml)溶液，历时5分钟(稍微放热)。将所得混合物室温搅拌30分钟，然后导入到2，5-二氯-3-氨基吡啶(603mg)、碘化铜(I)(42mg)和PdCl2(dppf)(91mg)于二甲基乙酰胺(5ml)的混合物中。在80℃搅拌所得混合物3小时，冷却至室温，倾倒入水中，用乙酸乙酯萃取，硫酸钠干燥，真空浓缩。残余物经硅胶色谱层析(乙酸乙酯∶环己烷3∶7)，得到3-氨基-5-氯-3′，6′-二氢-2′H-[2，4′]联吡啶基-1′-羧酸叔丁基酯(535mg)，为黄色固体。1H NMR(400MHz，CDCl3)1.4(s，9H)，1.8(m，4H)，2.6(m，1H)，2.8(m，2H)，3.7(br s，2H)，4.2(m，2H)，6.9(s，1H)，7.9(s，1H)。
将所得产物(448mg)如实施例1，步骤D和E中所述处理，得到标题产物(455mg)，为白色固体.M.p.63-67℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)1.9(m，2H)，2.2(m，4H)，2.7(m，1H)，3.2(m，2H)，3.3(m，2H)，6.2(dt，J＝18，9Hz，1H)，6.5(d，J＝18Hz，1H)，7.1-7.3(m，4H)，7.7(d，J＝5.2Hz，1H)，7.8(s，1H)，7.9(m，1H，NH)，8.3(d，J＝2.4Hz，1H)，8.4(d，J＝2.4Hz，1H)，8.6(d，J＝4.8Hz，1H)，8.7(d，J＝5.5Hz，1H)；保留时间HPLC 1.53min；MS(ES+)501/503/505(M+H+)。
根据类似于实施例23中所述的那些过程，准备下述化合物 如流程8-13中所述，应用Suzuki交叉欧联反应制备下述化合物(表EX23.1-EX23.11)。采用文献[例如，P.R Eastwood，THL 41，3705(2000)]中所述或者如上所述的反应条件。
表EX23.1
表EX23.2
表EX23.3
表EX23.4
表EX23.5
表EX23.6
表EX23.7
表EX23.8
表EX23.9
表EX23.10
表EX23.11
实施例24本实施例说明了式(I)化合物的农药/杀昆虫特性。测试试验如下进行棉贪夜蛾(Spodoptera littoralis)将棉花叶片放置于位于24孔微量滴定板内的琼脂上并以200ppm的施用量喷洒试验液。干燥后，用5L1幼虫侵染叶片。处理3天后(DAT)检测试样的死亡率、驱虫效果、摄食行为和生长调节作用。下列化合物对棉贪夜蛾产生了至少80％的防治率Iaaa-3和Iaaa-49。
烟芽夜蛾(Heliothis virescens)将卵(0-24小时龄)放置于位于24孔微量滴定板内的人工饵料上并用移液管施加200ppm的试验液。培育4天后，检测试样的卵死亡率、幼虫死亡率和生长调节作用。下列化合物对烟芽夜蛾产生了至少80％的防治率Ia-49，Ia-50，Ia-53，Iaaa-3，Iaaa-26，Iaaa-49，Iaaa-52，Iaab-26和Iaac-26。
小菜蛾(Plutella xylostella)将人工饵料放置在24孔微量滴定板(MTP)内并用移液管施加18.2ppm的试验液。干燥后，用幼虫(L2)侵染MTP(每孔10-15只)。培育5天后，检测试样的幼虫死亡率、拒食作用和生长调节作用。下列化合物对小菜蛾产生了至少80％的防治率Ia-49，Ia-53，Iaaa-3，Iaaa-26，Iaaa-49和Iaac-26。
埃及伊蚊(Aedes aegypti)将10-15只埃及伊蚊(L2)与养料混合物一起放置于96孔微量滴定板内。将试验液以2ppm的施用量移至孔内。2天后，检测昆虫的死亡率和生长抑制作用。下列化合物对埃及伊蚊产生了至少80％的防治率Ia-53，Iaaa-3，Iaaa-26，Iaaa-49，Iaaa-52，Iaab-26，Iaac-26和Iaai-26。
权利要求
1.一种杀灭和防治昆虫、螨虫、线虫或软体动物的方法，该方法包括对害虫、害虫的栖息地或易受害虫侵袭的植物施用杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的式(I)化合物或其盐或N-氧化物 其中Y是单键、C＝O、C＝S或S(O)m，其中m是0、1或2；所述环 是6元芳环或是5或6元杂芳环；Z和Z’通过单键或双键相连并且是 条件是两者不同时为N；R1是氢、任选取代的烷基、任选取代的烷氧羰基、任选取代的烷基羰基、氨基羰基、任选取代的烷基氨基羰基、任选取代的二烷基氨基羰基、任选取代的芳基、任选取代的杂芳基、任选取代的烷氧基、任选取代的芳氧基、任选取代的杂芳氧基、任选取代的杂环氧基、氰基、任选取代的烯基、任选取代的炔基、任选取代的环烷基、任选取代的环烯基、甲酰基、任选取代的杂环基、任选取代的烷硫基、NO或NR13R14，其中R13和R14独立地是氢、COR15、任选取代的烷基、任选取代的芳基、任选取代的杂芳基、任选取代的杂环基或R13和R14与它们所连接N原子一起形成-N＝C(R16)-NR17R18基团，或R13和R14与它们所相连的N原子一起形成五、六或七元杂环，其中所述杂环可含有一个或两个进一步选自O、N、或S的杂原子并且其可任选被一个或两个C1-6烷基取代；R15是H、任选取代的烷基、任选取代的烷氧基、任选取代的芳基、任选取代的芳氧基、任选取代的杂芳基、任选取代的杂芳氧基或NR19R20；R16、R17和R18各自独立地是H或低级烷基；R19和R20独立地是任选取代的烷基、任选取代的芳基或者任选取代的杂芳基；R2是H、羟基、任选取代的烷氧基或者任选取代的烷基；或者R1和R2与基团Y和N一起形成5-或6-元杂环，所述杂环可任选含有一个进一步选自O、N或S的杂原子并且其可任选被C1-4烷基、C1-4卤代烷基或卤素取代。R3是H，OH，卤素或任选取代的烷基；R3a是H或R3和R3a一起形成一个键；各个R4独立地是卤素，硝基，氰基，任选取代的C1-8烷基，任选取代的C2-6烯基，任选取代的C2-6炔基，任选取代的烷氧基羰基，任选取代的烷基羰基，任选取代的烷基氨基羰基，任选取代的二烷基氨基羰基，任选取代的C3-7环烷基，任选取代的芳基，任选取代的杂芳基，任选取代的杂环基，任选取代的烷氧基，任选取代的芳氧基，任选取代的杂芳基氧基，任选取代的烷硫基或R21R22N其中R21和R22独立地是氢，C1-8烷基，C3-7环烷基，C3-6烯基，C3-6炔基，C3-7环烷基(C1-4)烷基，C2-6卤代烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C1-6烷氧基羰基或R21和R22与它们所相连的N原子一起形成五、六或七元杂环，所述杂环可含有一个或两个进一步选自O、N、或S的杂原子并且其可任选被一个或两个C1-6烷基取代，或2个相邻基团R4与它们所相连的碳原子一起形成4、5、6或7元碳环或杂环，所述碳环或杂环可任选被卤素取代；n是0、1、2、3或4；R8是任选取代的烷基，任选取代的烯基，任选取代的炔基，任选取代的环烷基，任选取代的芳基，任选取代的烷氧基，任选取代的芳氧基，任选取代的烷氧基羰基，任选取代的烷基羰基或任选取代的烯基羰基；各个Ra独立地是卤素，羟基，氰基，任选取代的C1-8烷基，任选取代的C2-6烯基，任选取代的C2-6炔基，任选取代的烷氧基羰基，任选取代的烷基羰基，任选取代的烷基氨基羰基，任选取代的二烷基氨基羰基，任选取代的C3-7环烷基，任选取代的芳基，任选取代的杂芳基，任选取代的杂环基，任选取代的烷氧基，任选取代的芳氧基，任选取代的杂芳基氧基，任选取代的烷硫基，任选取代的芳硫基或R23R24N其中R23和R24独立地是氢，C1-8烷基，C3-7环烷基，C3-6烯基，C3-6炔基，C3-7环烷基(C1-4)烷基，C2-6卤代烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C1-6烷氧基羰基或R23和R24与它们所相连的N原子一起形成五、六或七元杂环，所述杂环可含有一个或两个进一步选自O、N、或S的杂原子并且其可任选被一个或两个C1-6烷基取代，或与该同一个碳原子相连的两个Ra基团是＝O、＝S、＝NRb、＝CRcRd，其中Rb、Rc和Rd独立地是H或任选取代的烷基；p是0、1、2、3或4。
2.根据权利要求1的方法，所述环 是6-元芳环或5或6元杂芳环，其中环原子各自独立地为CH、S、N、NR4、O或CR4，条件是至少一个环原子不为CH或CR4并且环中至多存在一个O或S原子。
3.根据权利要求1或2的方法，其中Y是单键、C＝O或C＝S。
4.根据前述权利要求任一项的方法，其中R1是氢、C1-6烷基、C1-6氰基烷基、C1-6卤代烷基、C3-7环烷基(C1-4)烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、杂芳基(C1-6)烷基(其中杂芳基可任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷硫基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基羰基氨基、芳基羰基取代，或杂芳环上两相邻位置可成环形成5、6或7元任选被卤素取代的碳环或杂环)、芳基(C1-6)烷基(其中芳基可任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷硫基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基羰基氨基、芳基羰基取代，或芳基上两相邻位置可成环形成5、6或7元任选被卤素取代的碳环或杂环)、C1-6烷基羰基氨基(C1-6)烷基、芳基(其可任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷硫基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基羰基氨基、芳基羰基取代，或芳基上两相邻位置可成环形成5、6或7元任选被卤素取代的碳环或杂环)、杂芳基(其可任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷硫基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基羰基氨基、芳基羰基取代，或杂芳基上两相邻位置可成环形成5、6或7元任选被卤素取代的碳环或杂环)、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、苯氧基(其中苯基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、杂芳氧基(任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代)、杂环氧基(任选被卤素、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代)、氰基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-6环烷基、C5-7环烯基、杂环基(任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代)、C1-6烷硫基、C1-6卤代烷硫基或NR13R14，其中R13和R14独立地是氢、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、苯基(其可任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基、二烷基氨基或C1-4烷氧羰基取代)、苯基(C1-6)烷基(其中苯基可任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基、二烷基氨基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷氧羰基取代，或苯环上两相邻位置可成环形成5、6或7元任选被卤素取代的碳环或杂环)、杂芳基(C1-6)烷基(其中杂芳基可任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷硫基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基羰基氨基、芳基羰基取代，或杂芳环上两相邻位置可成环形成5、6或7元任选被卤素取代的碳环或杂环)或杂芳基(其可任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基、C1-4烷氧基羰基、C1-6烷基羰基氨基、苯氧基羰基氨基(其中苯基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、氨基、C1-6烷基氨基或苯氨基(其中苯基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)取代)。
5.根据前述权利要求任一项的方法，其中R2是氢、羟基、C1-6烷基或C1-6卤代烷基。
6.根据前述权利要求任一项的方法，其中R4各自独立地为卤素、氰基、C1-8烷基、C1-8卤代烷基、C1-6氰基烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C3-7环烷基(C1-6)烷基、C5-6环烯基(C1-6)烷基、C3-6烯氧基(C1-6)烷基、C3-6炔氧基(C1-6)烷基、芳氧基(C1-6)烷基、C1-6羧基烷基、C1-6烷基羰基(C1-6)烷基、C2-6烯基羰基(C1-6)烷基、C2-6炔基羰基(C1-6)烷基、C1-6烷氧羰基(C1-6)烷基、C3-6烯氧基羰基(C1-6)烷基、C3-6炔氧基羰基(C1-6)烷基、芳氧基羰基(C1-6)烷基、C1-6烷硫基(C1-6)烷基、C1-6烷基亚磺酰基(C1-6)烷基、C1-6烷基磺酰基(C1-6)烷基、氨基羰基(C1-6)烷基、C1-6烷基氨基羰基(C1-6)烷基、二(C1-6)烷基氨基羰基(C1-6)烷基、苯基(C1-4)烷基(其中苯基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、杂芳基(C1-4)烷基(其中杂芳基任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代)、杂环基(C1-4)烷基(其中杂环基任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代)、C2-6烯基、氨基羰基(C2-6)烯基、C1-6烷基氨基羰基(C2-6)烯基、二(C1-6)烷基氨基羰基(C2-6)烯基、苯基(C2-4)烯基(其中苯基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、C2-6炔基、三甲硅烷基(C2-6)炔基、氨基羰基(C2-6)炔基、C1-6烷基氨基羰基(C2-6)炔基、二(C1-6)烷基氨基羰基(C2-6)炔基、C1-6烷氧羰基、C3-7环烷基、C3-7卤代环烷基、C3-7氰基环烷基、C1-3烷基(C3-7)环烷基、C1-3烷基(C3-7)卤代环烷基、苯基(任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、杂芳基(任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代)、杂环基(其中杂环基任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代)，或2个相邻的R4与它们所相连的碳原子一起形成4、5、6或7元碳环或杂环，所述杂环或碳环可任选被卤素、C1-8烷氧基、C1-6卤代烷氧基、苯氧基(任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代)、杂芳氧基(任选被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代)、C1-8烷硫基或R19R20N取代，其中R19和R20独立地是氢、C1-8烷基、C3-7环烷基、C3-6烯基、C3-6炔基、C2-6卤代烷基、C1-6烷氧羰基或R19和R20与它们所相连的N原子一起形成五、六或七元杂环，所述杂环可进一步含有一个或两个选自O、N或S的杂原子并且其任选被一个或两个C1-6烷基取代；n是0、1、2或3。
7.根据前述权利要求任一项的方法，其中R8是C1-10烷基、C1-10卤代烷基、芳基(C1-6)烷基(其中芳基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、杂芳基(C1-6)烷基(其中杂芳基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、芳基羰基-(C1-6)烷基(其中所述芳基可任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代，和所述烷基可任选被芳基取代)、C2-8烯基、C2-8卤代烯基、芳基(C2-6)-烯基(其中芳基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基、C1-6烷氧基羰基取代，或两相邻取代基可成环形成5、6或7元碳环或杂环)、杂芳基(C2-6)-烯基(其中杂芳基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基、C1-6烷氧基羰基取代，或两相邻取代基可成环形成5、6或7元碳环或杂环)、C2-6炔基、苯基(C2-6)炔基(其中苯基任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)、C3-7环烷基、C1-6烷氧羰基、C1-6烷基羰基、C1-6卤代烷基羰基或芳基(C2-6)烯基羰基(其中芳基可任选被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代)或-C(R51)(R52)-[CR53＝CR54]z-R55，其中z是1或2，R51和R52各自独立地是H、卤素或C1-2烷基，R53和R54各自独立地是H、卤素、C1-4烷基或C1-4卤代烷基以及R55是任选取代的芳基或任选取代的杂芳基。
8.根据前述权利要求任一项的方法，其中Ra各自独立地是卤素、氰基、C1-3烷基、羟基或两个Ra基团与它们所相连的碳原子一起形成＝O、＝S、＝NRb、＝CRcRd，其中Rb、Rc和Rd独立地是H或任选被取代的烷基，以及p是0、1或2。
9.根据前述权利要求任一项的方法，其中R3是氢、羟基、卤素、C1-6烷基或C1-6卤代烷基和R3a是氢或R3和R3a一起形成双键。
10.式I’化合物或其盐或N-氧化物 其中所述环 以及R1、R2、R3、R3a、R4、Ra、Y、n和p如权利要求1中对式I所定义，R8是-C(R51)(R52)-[CR53＝CR54]z-R55其中z是1或2，R51和R52各自独立地是H或C1-2烷基，R53和R54各自独立地是H、卤素、C1-4烷基或C1-4卤代烷基以及R55是被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代的苯基或被卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、芳基、杂芳基、氨基或二烷基氨基取代的杂芳基。
11.式IIa化合物 其中所述环 以及R3、R3a、R4、R8、Ra、n和p如权利要求10中对式I’所定义和R60是NH2、NO2或卤素；或式(IIb)化合物 其中所述环 以及R4、R60和n如对式IIa所定义，R3和R3a同时为H或一起形成一个键和R8是甲基、苄基或COOC1-6烷基，条件式所述化合物不是4-(2-氨基苯基)哌啶-1-羧酸叔丁基酯或2，4-二氨基-5-(1-苄基-4-哌啶基)-嘧啶。
12.一种杀昆虫、杀螨虫和杀线虫组合物，包括杀昆虫、杀螨或杀线虫有效量的权利要求1中所定义的式(I)化合物。
全文摘要
本发明提供了式I化合物或其盐或N－氧化物(见图(Ⅰ))，Y是单键、C＝O、C＝S或S(O)
文档编号C07D213/00GK1976584SQ200580021847
公开日2007年6月6日 申请日期2005年6月22日 优先权日2004年6月28日
发明者P·梅恩菲什, L-P·莫雷莱斯, J·卡赛雷, F·策德鲍姆, C·科西, T·皮特纳 申请人:辛根塔参与股份公司